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Resumen
Hay dos rutas principales para la emisión de aminas. El primero está conectado a la emisión de
amina volátil. La segunda ruta es la emisión de aminoácidos a través de aerosoles. Recientemente,
se ha observado que bajo ciertas condiciones y en lugares de ensayo específicos puede producirse
una formación y emisión de aerosoles significativos. Para distinguir entre las dos vías de emisión
de aminas, se ha desarrollado una metodología novedosa. Esta metodología se basa en la
separación de los aerosoles de la fase vapor en un modulo isotérmico controlado. Para poder
hacer esto, el diseño de la sonda y el procedimiento de muestreo deben ajustarse a las
circunstancias operacionales y es de crucial importancia para garantizar el muestreo isocinético. La
separación de los aerosoles se realiza a través de un impactador. Utilizando un impactador, se
puede determinar no sólo la masa total de aerosoles, sino también la distribución de tamaños.
Centro de Tecnología de CO2 Mongstad (TCM DA), situado junto a la refinería de Statoil cerca de
Mongstad, Noruega, es una de las mayores instalaciones de prueba de captura de poscombustión
en el mundo. TCM DA es una empresa conjunta entre Gassnova, Statoil, Shell y Sasol. El propósito
de esta instalación, que comenzó a funcionar en agosto de 2012, es permitir a los vendedores de
formulaciones de aminas adecuadas y otros procesos de captura de carbono probar su tecnología
y recopilar datos de rendimiento para soportar el diseño a gran escala y anticipar los costos de
funcionamiento y operación asociados. Un aspecto único de la instalación es que una corriente de
agua de una planta combinada de calor y electricidad (CHP) de gas natural o un flujo volumétrico
equivalente de un cracker catalítico de fluido de residuos de refinería (RFCC), cuyo mayor
contenido de CO2 Con aproximadamente 3,5% para el gas de combustión a base de gas natural) se
aproxima a la observada en el gas de combustión del carbón, puede utilizarse para la captura de
CO2. En la planta de cogeneración, el gas natural es quemado en una turbina de gas y el contenido
y características de los gases de combustión son similares a los de una central de turbina de gas de
ciclo combinado (CCGT).
Una de las instalaciones de prueba en el lugar de TCM DA es una planta de amina genérica
altamente flexible y bien instrumentada, diseñada y construida por Aker Solutions y Kværner,
destinada a acomodar una variedad de tecnologías con capacidades de tratamiento de flujos de
gases de combustión de hasta 60.000 Sm3 /hora. Esta planta se está ofreciendo a los vendedores
de tecnologías de captura de CO2 basadas en disolventes para probar principalmente: (1) el
desempeño de su tecnología solvente; Y (2) tecnologías destinadas a reducir las emisiones
atmosféricas de aminas y productos de degradación basados en aminas de dichos procesos de
captura de CO2 basados en disolventes.
Entre diciembre de 2013 y febrero de 2014, se llevó a cabo una campaña de disolventes de
monoetanolamina (MEA)
Parte de las campañas de pruebas de Aker Solutions en TCM DA que tratan los gases de
combustión CHP. Durante este período, se realizaron dos campañas de medición de aerosoles
como una colaboración entre TNO y TCM DA con el fin de investigar las emisiones de amina a
través de los mecanismos de los aerosoles y la eficacia de los desechadores de malla de alambre
tricotados comercialmente disponibles.
Este trabajo es parte de un esfuerzo continuo de obtener una mejor comprensión del potencial de
rendimiento del sistema de solvente acuoso MEA no patentado, conducido por TCM DA y sus
afiliados y propietarios, con el fin de probar, verificar y demostrar tecnologías de captura de CO2.
Emisión de aerosoles: mecanismo e impacto
La emisión de aminas volátiles puede considerarse bien entendida y está usualmente relacionada
con la volatilidad del compuesto o compuestos de amina, relaciones de flujo de gas a líquido en la
columna de absorción, etc. Las contramedidas tales como secciones de lavado con agua y de
lavado con ácido pueden diseñarse apropiadamente Con el fin de mitigar esas emisiones de
aminas volátiles [1]. Sin embargo, recientemente se ha visto que bajo ciertas condiciones se
pueden producir emisiones de aminas significativas a través de aerosoles. Aunque el mecanismo
detallado aún no se entiende completamente, se acepta generalmente que un mecanismo de
transferencia de masa en fase gaseosa de aminas en aerosoles presentes en el gas de combustión
da como resultado un aumento de las emisiones de amina. El tamaño, el número y los tipos de
partículas presentes en el gas de combustión antes del absorbedor son parámetros importantes [2
- 4]. La condensación o adsorción de aminas y agua en las superficies de las partículas o la
absorción (física) de aminas en partículas acuosas puede contribuir al aumento de las emisiones
[5]. Típicamente, esto conduciría a aerosoles de tamaño submicrónico que contienen aminas [6].
Las contramedidas tradicionales, como desecadores y agua o lavados con ácido, no son adecuadas
para eliminar tales aerosoles. Entre otras, se han estudiado opciones como el precipitador
electrostático (ESP) y las unidades de demister browniano, pero estas opciones darían lugar a un
costo adicional significativo [7,8]. Para poder diseñar contramedidas más rentables, es necesario
mejorar la comprensión del mecanismo de formación de aerosoles. TNO ha estado trabajando en
una nueva metodología para el aislamiento de los aerosoles de los gases de combustión, que se
detalla a continuación. Mediante la creación de más conocimientos sobre el tamaño y la
composición de estos aerosoles, se pueden hacer pasos para desarrollar modelos detallados. Esta
metodología ha sido demostrada en la planta de amina TCM DA.
Diseño y Construcción de Detector de Emisión de Aerosoles
El diseño del equipo de muestreo de aerosoles se hizo específico para las condiciones en TCM DA.
Se tomó como referencia una velocidad superficial de 2 m / s, con una variación anticipada de esta
velocidad en el rango de 1,5 m / s a
2,5 m / s durante la campaña de medición. Los aerosoles debían ser muestreados a una distancia
típica de 0,6-1,0 metros desde el interior de la pared del absorbedor, y el equipo tenía que
ajustarse a una brida estándar ASME B16.5 en el sitio. La presión en la parte superior del
desempañador era atmosférica, y dentro del absorbedor de una sobrepresión típica de 10-40
mbar. Estos datos se utilizaron para establecer los requisitos de diseño para el equipo de muestreo
de aerosol. Construcción de la
Equipo y ajustes de flujo y temperatura durante los experimentos fueron tan cercanos como
razonablemente prácticos a los requisitos de diseño derivados de las condiciones anteriores.
El diseño básico del sistema de muestreo consistió en 1) una sonda con boquilla insertada en la
torre de absorción, 2) una pieza de vidrio que divide el flujo entrante, y 3) un Impactor en Cascada
Anderson (ACI) que separa el aerosol en diferentes partículas Tamaños. Parte del sistema de
muestreo se muestra en la Fig. 3. El flujo que sale de la cristalería (en la figura 3) hacia abajo es
hacia el ACI y debe ser de 28,3 l / min, mientras que el flujo que sale a la derecha es ajustar el
perfil de flujo cerca de la boquilla de la sonda para operar cerca A condiciones iso-cinéticas. La
boquilla de la sonda y el tubo dentro de la sección de división de flujo, son ahusados para no
alterar el perfil de flujo.
El ACI requiere un flujo preciso de 28,3 l / min, y recoge las partículas de aerosol en 8 bandejas
diferentes (etapas). Cumplir con el requerimiento de flujo significa que los tamaños de las
partículas se recogen en los siguientes rangos:> 9 μm en la etapa 1,
5,8-9,0 μm, 4,7-5,8 μm, 3,3-4,7 μm, 2,1-3,3 μm, 1,1-2,1 μm, 0,65-1,1 μm y 0,43-0,65 μm en la
etapa 8. Como
Stokes número, la distancia de detención de partículas dividido por el radio de la boquilla, es una
constante para cada bandeja, se puede derivar de las ecuaciones de diseño del impactador en [13]
que con un aumento de las partículas de flujo real de menor diámetro son atrapados en cada
bandeja. Las gamas de partículas mencionadas cambian con el caudal real Qactual según
El flujo adicional para crear líneas de corriente horizontales dentro de la sección de división de
flujo de la Fig. 3. puede calcularse a partir de las dimensiones del tubo interior (int = 13 mm, ext =
13 mm) y el tubo exterior (int = 26 mm). El caudal adicional es de 58,9 l / min, dando un flujo total
de (28,3 + 58,9) l / min = 87,2 l / min.
Con un diámetro interno de la sonda de 12,4 mm, se deduce que 87,2 l / min conducirán a una
velocidad de flujo en la sonda de 12,0 m / s. La sonda tiene una boquilla con un diámetro interno
de 25,4 mm y se eligió para estar cerca del estado de muestreo isocinético como se demuestra en
Tab. 2, por comparación del flujo ascendente a través de un área de 25,4 mm de diámetro y el
flujo total de 87,2 l / min extraído a través de la boquilla.
Se calculan las eficiencias de transporte debidas a la sedimentación en los tubos, así como la
variación de la concentración a través de la boquilla debido al muestreo no isocinético. Las
eficiencias de transporte deben ser cercanas a 1 (es decir, el 100% de la transferencia de partículas
de aerosol a lo largo de la longitud de la sonda) y la variación de concentración a través de la
boquilla debe ser insignificante. Tanto la eficiencia de transporte como las variaciones de
concentración pueden evaluarse como función del tamaño de partícula de aerosol utilizando las
ecuaciones
En la ecuación (1) Lprobe es la longitud de la sonda, dprobe el diámetro interior de la sonda, Vts la
velocidad de sedimentación terminal de las partículas, Vgas la velocidad del gas en la sonda, y T la
inclinación de la sonda. La velocidad de sedimentación del terminal es una función de la densidad
de partícula de aerosol U, la partícula de diámetro de partícula, el factor de corrección de
deslizamiento de Cunningham Cc, la aceleración gravitatoria gy la viscosidad de gas de combustión
P.
Los resultados de los cálculos se muestran aquí para velocidades superficiales de 1,5, 2,0 ó 2,5 m /
s, un diámetro interior de boquilla de
25,4 mm, un diámetro de sonda de 12,4 mm y una longitud de sonda de 1,0 ó 2,0 my una
velocidad en la sonda de 12,0 m / s.
Los cálculos se realizaron para un aerosol en aire, una temperatura de 40 qC y una presión de
101,2 kPa. los
El número de Reynolds en la sonda es 9850 y está justo en el régimen turbulento. Las eficiencias
de transporte calculadas
Según flujo laminar o flujo turbulento, son aproximadamente los mismos. Tenga en cuenta que el
ACI mide en el rango
0,43 - 11 Pm.
La longitud de la sonda tiene una influencia relativamente grande sobre la eficiencia del
transporte. Para una sonda de 1 m más de
Con una velocidad de flujo de 1,5, 2,0 y 2,5 m / s, respectivamente, más del 97%, 98% y 99% de la
concentración de partícula de 1 0 Pm en el absorbedor, estará presente dentro de la entrada de la
sonda, véase la Fig. 5.
Las partículas de 10 μm entre el 92% (1,5 m / s, 2,0 m) y el 97% (2,5 m / s, 1,0 m) alcanzarán el ACI,
ver Fig. 6. Para las partículas de aerosol más pequeñas las cifras serán mejores. Para partículas de
3 μm, se calcula que más del 99% alcanzará el ACI.
Aunque es evidente que se debe minimizar la longitud de la sonda para una mejor captura de
aerosol, se necesita una longitud mínima para salvar la distancia en la práctica. La longitud mínima
de la sonda es de 191 cm, basada en una medida de 60 cm en el absorbedor, un espesor de pared
de concreto de absorbente de 50 cm, 71 cm desde la pared hasta la toma de carrete y 10 cm
externo a la te del carrete. Los datos de la Fig. 4 y la fig. 6 correspondientes a una longitud de
sonda de 2 metros son por lo tanto relevantes para los experimentos.
La sonda de vidrio se montó con un termopar para medir la temperatura local del absorbedor y
con el calor trazado en un tubo metálico. El tubo de metal se puede insertar en los diversos
lugares de medición disponibles en la torre de absorción. La sección de división de flujo con ACI se
localizó en una caja aislada con control de temperatura, que estaba conectada a la boquilla, ver
Fig. 7. En la campaña experimental, la temperatura registrada en la caja de aerosol fue
Las mediciones se realizaron en dos campañas, en diciembre de 2013 y en febrero de 2014. Los
puntos de muestreo, las temperaturas en el absorbedor y las duraciones de medición se indican
en Tab. 3. En los cuatro experimentos en diciembre se observó que el líquido se recogió en la
sección de división de flujo en la caja de aerosoles. Parece que el ambiente frío y el tubo externo
largo bajaron la temperatura de la sonda, aunque el gas de combustión puede circular alrededor
de la sonda ya pesar del corto tiempo de contacto del gas muestreado en la sonda. Se añadió una
banda de calentamiento externa a la sonda de 2 metros de largo para los dos últimos
experimentos, con calentamiento de trazas controlado por las temperaturas medidas en la punta
de la sonda y a medio camino de la sonda.
La masa total de aerosoles recogidos por el ACI y la concentración calculada de aerosol se dan en
Tab. 4, para los experimentos con trazas de calentamiento de la sonda. Además del muestreo de
aerosol previsto, 5 mL / min del flujo que sale del ACI y por lo tanto libre de aerosoles, se pasó a
través de una serie de tres impersantes acuosos llenos de ácido sulfúrico. La concentración de
vapor calculada a partir del aumento de peso medido de los matraces con ácido sulfúrico acuoso
se presenta en Tab. 4, así como el contenido de amina del vapor determinado por LC-MS. La
concentración de vapor en el experimento 5 está por debajo de 21 \ pm 103 mg / Nm ^ {3}; El
último valor correspondiente a la cantidad máxima de
Vapor de agua condensable a la temperatura del proceso. Las emisiones de MEA en la fase de
vapor que se encuentran mediante análisis químico por LC-MS en el trabajo actual son similares a
las emisiones de MEA reportadas en el orden de 10-2 mg / Nm3 por Morken et al. [12]. Esta
referencia informa los resultados de la emisión de la pila absorbente de la campaña MEA
aplicando mediciones de gas iso - cinético.
Las distribuciones del tamaño de partícula se dan en la Fig. 8. La Serie 6 es una medida de la
distribución de partıculas de aerosol directamente por encima de la sección de lavado y antes del
desempañador. Los aerosoles tienen un tamaño en el intervalo de 0,43 a 4,7 μm. La medición en la
etapa 7 parece demasiado alta; Y se debe observar que en el laboratorio se observó condensación
comenzando en las placas de boquilla inferiores, con el riesgo de que las gotitas cayeran sobre la
bandeja inferior, ver Fig. 7.
La Serie 5 es una medida del aerosol como en la serie 6 solamente después de pasar el
desembuador. Se observa ampliamente el mismo intervalo de tamaños de partícula, de 0,65 a 4,7
μm, con un máximo próximo a 3 μm. Esto es esperado ya que un desempañador sería eficaz
típicamente a tamaños de partícula de 10 μm y superiores.
Conclusiones y Recomendaciones
X La recolección de aerosoles de una corriente de vapor casi saturada requiere un control estricto
sobre la temperatura del impactador y limita la duración de la recolección de aerosoles. También
la sonda requiere un rastreo de temperatura para evitar condiciones preliminares durante la
transferencia de aerosol.
X Pequeñas cantidades de aerosoles están presentes con partículas de hasta 4,7 μm. La
concentración total en masa es de alrededor de 100 mg / Nm3.
X Los aerosoles contienen para la mayor parte del agua. Emisiones totales de aminas, emisiones
basadas en la volatilidad y
Las medidas presentadas aquí están en la torre de absorción. En una evaluación del riesgo de las
plantas aminas para la captura de CO2, la relación entre las tasas de descarga del absorbedor en
TCM Mongstad y las concentraciones aguas abajo en el aire y Agua potable se compararon con los
valores guía NIPH [15]. Los valores de nitrosamina y de descarga de amina se consideraron
aceptables.