Se basa en la valoración en frio de un volumen de agua con solución saturada de
HCl, empleando como indicador anaranjado de metilo. Se debe a la presencia fundamentalmente de bicarbonatos de calcio y magnesio, las reacciones que se producen son: Al disolverse en agua se dan las reacciones siguientes: Ca(HCO3)2 + 2HCl CaCl2 + 2CO2 Mg(HCO3)2 + 2HCl MgCl2 + 2CO2 Se denomina temporal porque este tipo de dureza puede eliminarse por calentamiento.
2. DUREZA ALCALIMÈTRICA
La alcalinidad de un agua natural o tratada, es la capacidad de sus
componentes para aceptar protones, tales componentes son los iones OH- y aniones de acidos débiles como en HCO3-, CO32- ,PO43- y SiO32-. La cantidad equivalente de un acido fuerte necesario para neutralizar estos iones da la alcalinidad total. La alcalinidad de muchas aguas naturales o tratadas se debe solamente a los carbonatos de calcio y magnesio cuyo pH no excede 8,3. Su alcalinidad total es prácticamente idéntica con su dureza de carbonatos. Las aguas con pH mayor de 8,3 contienen además de los bicarbonatos, carbonatos y posiblemente hidróxidos. La fracción equivalente a la cantidad de acido necesario para bajar el valor de pH a 8.3 se denomina alcalinidad a la fenolftaleína. Esta fracción está constituida por los iones OH- y la mitad del CO32-. En el punto final de pH 4.5, se determina la alcalinidad total indicada por el anaranjado de metilo.
3. DUREZA PERMANENTE
Se basa en la precipitación de las sales de calcio y magnesio con una
solución valorada de mezcla básica (Na2CO3+NaOH) (0.1952N) que se agrega en exceso, y la base remanente de la reacción valorada se valora con HCl estandarizado (0.0925N), empleando como indicador anaranjado de metilo, Se debe a la presencia fundamentalmente de cloruros y sulfatos de calcio y magnesio, las reacciones que se producen son:
CaSO4 + NaCO3 CaCO3 + NaSO4
MgCl2 + NaOH MgOH 2 + 2NaCl Ca(HCO3)2 + 2NaOH CaCO3 +2H2O + 2Na2 CO3 Nótese en la última reacción que si bien los bicarbonatos consumen NaOH, también liberan una cantidad equivalente de Na2CO3 por lo que los constituyentes de la dureza temporal no interfieren en este análisis. Se denomina permanente porque este tipo de dureza no puede eliminarse por calentamiento.
4. DUREZA TOTAL CON EDTA
La dureza se define como la concentración de CaCO3 que es químicamente equivalente a la concentración de cationes multivalentes (principalmente Ca y Mg) de la muestra. La determinación de la dureza es útil como una medida analítica de la calidad del agua. La dureza es de particular interés en procesos industriales debido a que el calentamiento del agua dura causa la precipitación del CaCO3, que luego obstruye tuberías y calderas. Además, los precipitados formados entre jabones y los cationes responsables de la dureza son un perjuicio para los usuarios domésticos. En el análisis, cuando el ion Ca2+ se valora con la sal disódica del EDTA (ácidoetilendiamintetracético) representado como Na2H2Y2.2H2O forma un complejo soluble muy estable (quelato). Ca2+ + H2Y22- CaY2- +2H+ El ion Mg2+ forma un complejo similar MgY22-, el cual es menos estable que el complejo cálcico. Cuando una muestra que contiene iones calcio y magnesio se titula con una solución de EDTA, primero se acompleja los iones calcio luego los de magnesio. El punto final corresponde al instante en que la totalidad de los iones calcio y magnesio han reaccionado con el agente quelante. Se ha encontrado que el indicador Negro de Eriocromo T (NET) forma un complejo coloreado con el ion magnesio y este complejo es menos estable que el de MgY2- . En consecuencia cuando se agrega EDTA s una solución que contiene el complejo Mg-Indicador, ocurre la siguiente reacción: Mg-Ind + H2Y2- HInd + MgY2- Rojo vino azúl
5. DUREZA CALCICA
Se emplea como indicador Muréxida (purpurato de amonio) que a pH mayor
de 9 es de color azul –violáceo y a pH menor de 9 es rojo violáceo. El color de los complejos de muréxida con los metales es rojo o amarillo. El magnesio se precipita como Mg(OH)2 a pH=12, previo a la valoración del calcio.