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Humedad y adsorcion de agua

PROPIEDADES FISICAS ‡ La mayoría de los materiales celulósicos,


poseen un apreciable volumen interno
DE LA MADERA vacío resultante de la estructura capilar
gruesa.
‡ Debido a:
„ La naturaleza tubular de las unidades
estructurales, (fibras o traqueidas, células
radiales)
„ Los espacios interfibras (conductos de resina y
poros).
‡ En el caso de la madera, el volumen varía
Foto PROCYP de 25 a 85 % del volumen total.

Humedad y adsorcion de agua Humedad y adsorcion de agua


‡ Los capilares presentan tamaños diversos: ‡ La superficie capilar gruesa es pequeña en
„ Los poros en las latifoliadas, son visibles al ojo desnudo.
comparación con la interna, de las paredes
celulares.
„ Las aberturas en las membranas de puntuaciones, se
observan con microscopios de alta resolución. ‡ En estado seco, las fibrilas, microfibrilas y
macrofibrilas están empaquetadas dentro de las
‡ La superficie interna combinada de todos estos paredes celulares, de forma que no existen huecos
capilares es muy grande. capilares permeables a agentes no hinchantes
‡ La superficie capilar microscópicamente visible de entre ellos.
una madera de densidad 0,4 g/cm3 es 2000 cm²/g ‡ El agua (agente de hinchamiento), genera una
estructura capilar dentro de las paredes celulares,
aproximadamente.
agregando su volumen al volumen de las paredes
‡ El papel exhibe valores similares. celulares.

Humedad y adsorcion de agua Humedad y adsorcion de agua


‡ Los materiales celulósicos exhiben una gran ‡ El agua puede estar contenida en la madera
superficie debido a:
„ La estructura capilar permanente por:
„ Los capilares transitorios (más grandes todavía) que se „ Adsorción (en las paredes celulares)
producen dentro de las paredes celulares a causa del
hinchamiento. „ Fuerzas capilares en las cavidades (lúmenes y
‡ Estas dos formas de superficie capilar son vasos principalmente), llamada agua libre.
responsables de las propiedades físicas de los
‡ El agua se mantiene dentro de las paredes
materiales celulósicos.
‡ También ellos controlan, en gran medida, los celulares de tres formas distintas:
distintos tratamientos a que son sometidos para „ Agua de unión superficial
su uso.
„ Agua de condensación capilar.

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Humedad y adsorcion de agua Humedad y adsorcion de agua
‡ En los materiales celulósicos, la celulosa cambia ‡ El agua de unión superficial y el agua sostenida
por fuerzas capilares están sostenidas por fuerzas
definitivamente cuando se la seca por períodos
suficientemente grandes dentro de la pared, como
prolongados, a temperaturas levemente por para distinguir sus efectos de los del agua libre,
encima de las de secado normal (105 a 110ºC). (vasos y lúmenes).
‡ Algo del agua unida queda fija a las fibras a estas ‡ Las moléculas de celulosa se unen entre ellas por
uniones H mediante sus grupos OH, (formando las
temperaturas, aún aplicando alto vacío.
fibrilas elementales).
‡ La transición entre agua unida superficialmente y ‡ Esto le confiere cierta rigidez a la cadena,
agua sostenida por fuerzas capilares es gradual. generando la estructura supramolecular de la
celulosa.

Uniones H al extraer H2O de dos


Humedad y adsorcion de agua superficies celulósicas adyacentes
„ El agua adsorbida también se encuentra
formando uniones H con los grupos OH libres (no
unidos a otra molécula de celulosa).
„ Dependiendo del contenido de humedad, pueden
estar unidas una o varias moléculas de agua a la
superficie celulósica.
„ El proceso inverso a la adsorción es el secado y
encogimiento de la celulosa.
„ Si bien este proceso (llamado desorción) es
continuo, puede resolverse en etapas
individuales.

Relación entre contenido de agua y


Humedad y adsorcion de agua humedad relativa
‡ La primera es la rotura de uniones H entre
moléculas de agua, que son las moléculas de
menor energía en el sistema celulosa-agua.
‡ Parte del agua se extrae y las superficies
celulósicas se acercan.
‡ Este proceso continúa hasta que solo una capa
monomolecular de agua queda entre dos
superficies de celulosa.
‡ Luego, las uniones H entre el OH del agua y el OH
de la celulosa se rompen, formándose uniones H
entre superficies celulósicas, con el consiguiente
encogimiento o contracción.
Las curvas se obtuvieron a 25ºC.

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Humedad y adsorcion de agua Humedad y adsorcion de agua
„ El contenido de humedad varía según el camino „ Para temperaturas ascendentes, los contenidos
que se ha seguido para llegar al equilibrio finales en humedad de la madera (para cualquier
(adsorción o desorción).
humedad relativa) son menores.
„ A este fenómeno se lo llama histéresis.
„ Debido a la discontinuidad en la distribución de
„ Secando la muestra bajo condiciones de humedad
cuidadosamente controladas se obtiene la curva tamaños de capilares, algunas propiedades de la
superior de desorción. madera muestran una discontinuidad en relación
„ Cuando se parte de madera seca y humedad con el cambio de contenido de humedad.
relativa cero, se obtiene la curva de adsorción. „ El contenido de humedad al cual se produce esta
„ Secando la madera húmeda bajo condiciones discontinuidad se conoce como punto de
oscilantes de humedad se obtiene una curva
saturación de fibra o humedad de saturación de
intermedia para cada humedad relativa.
fibra.

Humedad y adsorcion de agua Humedad y adsorcion de agua


„ Se define el punto de saturación de fibra como el „ La cantidad máxima de agua que puede tomar la
contenido de humedad en porcentaje del peso madera puede calcularse de acuerdo con la fórmula
seco, cuando las paredes celulares están (todas las humedades base seca):
saturadas de agua, pero no hay agua libre en la
1,53 - r * 100
estructura capilar gruesa.
Hmax = Hsf + ────────
„ Hasta este punto el agua es adsorbida por las
1,53 * r
paredes celulares y las cavidades están llenas de
aire. „ Donde:
ƒ Hmax: contenido máximo de humedad.
„ A 100% de humedad relativa el contenido en ƒ Hsf: humedad de saturación de la fibra.
humedad es del 25% sobre madera húmeda y ƒ r: densidad de la madera.
30% sobre madera seca (puede variar entre 23 y ƒ 1,53: densidad de la materia madera (pared celular).
33%).

Humedad y adsorcion de agua 6.1- Humedad y adsorcion de agua


„ El contenido de humedad de la madera „ En la madera joven, la albura presenta todas las
completamente llena de agua puede ser de 200 a cavidades prácticamente llenas de agua.

300% de su peso seco a estufa. „ La madera de corazón o duramen se encuentra


casi completamente llena de aire.
„ Para una conífera con una densidad de 0,40, la
„ Por esto, siendo la densidad de la madera
cantidad de agua en un trozo de madera
generada en la base del árbol mayor que en la
completamente mojado es de aproximadamente: copa, la densidad global es mayor en la copa (sólo
‡ 215% calculado sobre madera seca tiene albura completamente saturada de agua).
‡ 68% sobre madera húmeda. „ El contenido medio de humedad sobre peso de
madera verde puede ser de más del 50%.

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Humedad y adsorcion de agua 6.1- Humedad y adsorcion de agua
„ Por esto al transportar madera, se lleva más del „ Si se elimina el agua capilar no hay cambio
doble del peso de la materia sólida seca (peso de apreciable de volumen.
madera + peso de agua).
„ Desde el punto de saturación de fibra al estado de
„ Madera seca al aire:
‡ Contiene una cantidad de agua adsorbida en equilibrio sequedad al aire, el encogimiento es de alrededor
con la humedad relativa de la atmósfera circundante. del 8% del volumen verde.
‡ Es del orden del 12% de la madera a 65% de
humedad relativa sobre base seca. „ Se obtiene un encogimiento igual al pasar de la
„ El almacenamiento en el bosque favorece el sequedad al aire al estado de sequedad absoluta.
sacado. „ El encogimiento de la madera en el secado desde
„ Para llegar al estado seco al aire: un el estado de saturación de fibra hasta el seco
‡ Con descortezado, aproximadamente 3 meses absoluto puede ser de alrededor del 16%.
‡ Sin descortezado, 18 meses.

Humedad y adsorcion de agua Humedad y adsorcion de agua


„ Los valores extremos para latifoliadas y coníferas „ Las maderas de latifoliadas, por su sistema
varían entre 8 y 18 aproximadamante. conductor más elaborado y mayor densidad, se
hunden rápidamente.
„ En algunos países, el transporte de los troncos se „ Por este motivo, el transporte de maderas de
realiza por agua. latifoliadas no es posible, a no ser, unidas a
„ Al entrar en contacto con el agua, la madera la coníferas, o después de un tratamiento especial
de sellado.
absorbe a través de su sistema capilar.
„ Si no se actúa de este modo, el agua penetra
„ En el caso de las coníferas, el aire en los capilares rápidamente en la madera, y el tronco se hunde
ejerce una cierta contrapresión que impide que la en pocos días.
madera se llene totalmente. „ El sellado de los extremos de los troncos con
„ La madera flota, y su transporte por agua es resinas especiales se ha ensayado con cierto
éxito, pero en general, las latifoliadas se
posible para la mayoría de las especies. transportan siempre por tierra.

Humedad y adsorcion de agua Densidad de la madera


„ Actualmente, la práctica del transporte por agua „ La densidad de la madera es de particular
se está abandonando de a poco. importancia cuando va a ser utilizada para
„ El descortezado que se produce por roce de los fabricación de pulpas celulósicas.
troncos en el agua produce serios problemas de
contaminación por extractivos tóxicos y aumento „ Mientras la madera se vende por volumen, la
de sólidos disueltos. pulpa y el papel se venden por peso.
„ En las reacciones de pulpado una correcta „ La densidad del material lignocelulósico en sí
penetración de los licores de cocción es muy (llamado materia madera), se considera de 1,53
importante para la obtención de una pulpa química
g/cm3, presentando pequeñas variaciones con
uniforme.
respecto al tipo de madera, tipo de crecimiento, y
„ En general se prevaporizan las astillas antes del
pulpado, para reemplazar el aire por agua en los composición química.
capilares, y facilitar la impregnación.

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Densidad de la madera Densidad de la madera
„ Debido a que la porosidad de la madera varía „ El 60 - 80% del volumen restante son espacios
mucho con la proporción de los distintos vacíos (lúmenes, vasos y conductos).
elementos estructurales, la densidad real es muy
variable. „ Si este volumen se encuentra lleno de agua, la
„ Los límites extremos varían entre: madera se hace más pesada.
‡ 0,1
(proporción volumétrica de materia madera de 9%) „ La materia madera también adsorbe agua
‡ 1,42
(proporción volumétrica de materia madera de
93%)
aumentando en peso y en volumen.
„ En general, las maderas que se utilizan para la „ Por esta razón, existen distintas definiciones de
fabricación de pulpas, tienen densidades que densidad de madera.
varían entre 0,3 y 0,6 g/cm3.
„ La densidad de la materia madera, tiene un
„ Esto representa un 20 a 40% de volumen
interés puramente teórico.
ocupado.

Densidad de la madera: definiciones de


Densidad de la madera mayor uso
‡ Densidad estéreo tal cual, sobre camión:
„ La densidad de la madera húmeda determinará
ƒMedición directa del volumen de madera tal cual sobre el
los costos de transporte por unidad de volumen camión con una regla graduada y del peso en la báscula de
de la madera. ingreso.
‡ Densidad sólida:
„ La densidad de la madera seca determinará el
ƒIdem anterior, pero descontando los huecos entre troncos (por
peso de la materia madera que se obtendrá por estimación).
unidad de volumen. ‡ Densidad seca:
„ Se considera que el volumen del material recién ƒPeso de material seco a estufa a 105ºC (peso seco) dividido por
el volumen del material en las mismas condiciones (volumen
cortado corresponde al volumen máximo o seco).
volumen de saturación. ‡ Densidad básica:
ƒPeso del material seco a estufa a 105ºC (peso seco) dividido
por el volumen del material verde (volumen verde).

Densidad de la madera Densidad de la madera


„ Técnicamente, si la determinación de densidad se „ Para la determinación de la densidad básica es
realiza con la muestra recién cortada, es práctico imprescindible alcanzar el volumen máximo.
el uso de la densidad básica. „ Para alcanzar la humedad de saturación de fibras
„ La muestra se encuentra con su volumen una vez que la madera se ha secado, debe
mantenerse sumergida la muestra en agua un
máximo (el cual es medido inmediatamente al
tiempo que puede variar de 48 h hasta 1 mes).
corte), y luego se colocar la muestra en estufa
„ Esto puede resultar sumamente engorroso, y por
hasta alcanzar el peso seco 100%.
esa razón es más coherente terminar de secar
„ Sin embargo, en las fábricas de pulpa se suele las muestras (que posean humedades por debajo
recibir la madera con humedades bajas y de la de saturación), y medir posteriormente peso
desparejas. y volumen en el mismo estado (densidad
seco/seco).

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Densidad de la madera Densidad de la madera
„ Las determinaciones de volumen se „ Como es más sencillo medir pesos que
realizan por rebalse (principio de volúmenes, se han desarrollado dos fórmulas
Arquímedes): para determinar densidades seco/seco (seca) y
‡ Sesumerge la muestra (tal cual, si la seco/saturado (básica), en función del peso
muestra se encuentra saturada; o recubierta mínimo (seco 100%) y del peso máximo
por una capa delgada de parafina para que (saturado).
no absorba agua, para la densidad
„ Estas fórmulas utilizan como constantes la
seco/seco).
densidad de la pared celular (considerada 1,53)
‡ Semide con una probeta o se pesa, la
y la humedad de saturación de fibras
cantidad de líquido desplazado.
(considerada 0,30).

Densidad de la madera Densidad de la madera


‡ Donde:
ƒ DB: Densidad básica.
Pm x Dp
ƒ DS: Densidad seca.
DB= ─────────────── (1) ƒ Pm: Peso mínimo (peso seco).
Dp x (PM - Pm) + Pm ƒ PM: Peso máximo (peso saturado).
ƒ Dp: Densidad de la pared celular.
ƒ Hsf: Humedad de saturación de fibras.

„ Relación teórica entre la densidad básica y la


Pm x Dp densidad seca, a partir de (1) y (2):
DS= ───────────────────────── (2) DS
(PM - Pm) x Dp + Pm (1 - Hsf x Dp) DB= ──────── (3)
1 + Hsf x DS

Densidad de la madera Densidad de la madera


„ Estas relaciones se corresponden bien con los
D= (A3 - l² x A) x Dp = (A3 - A3 x F² x 10-4) x Dp =>
datos experimentales (corroborado para ──────────── ────────────
Eucalyptus sp.). A3 A3

„ La densidad de la madera correlaciona bien con D= Dp - F² x 10-4 x K


el coeficiente de flexibilidad de las fibras.
„ La relación teórica siguiente supone que las
fibras tuvieran sección cuadrada (los cálculos
basados en fibras cilíndricas llevan a resultados „ La representación gráfica de esta ecuación de
segundo grado es una parábola.
similares).

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Densidades de la madera (g/cm3)
Densidad de la madera (especies del NE del país)
„ Se han encontrado correlaciones con MADERA DENS.BASICA DENS.SECA
coeficientes superiores a 0,7 entre la Pinus taeda (P.Piray) 0,340 -----
densidad de madera y las siguientes Pinus taeda (Ituzaingó) 0,386 -----
características de las pulpas: Pinus elliottii (P.Piray) 0,358 -----
‡ Resistencia a la tracción. Pinus elliottii (Ituzaingó) 0,404 -----
‡ Resistencia al reventamiento. Ocotea puberula 0,339 0,354
‡ Resistencia al plegado. Eucalyptus grandis ----- 0,525
‡ Volumen específico. Nectandra lanceolata ----- 0,630

‡ Drenado inicial.
Chorisia speciosa ----- 0,340
Piptadenia rígida 0,831
‡ Porosidad.
-----
Myrocarpus frondosus ----- 0,937

Propiedades de cambio dimensional Propiedades de cambio dimensional


de la madera de la madera
„ Los fenómenos de hinchamiento y contracción son
comunes a todos los materiales celulósicos.
„ El agua se incorpora dentro de la estructura de la
pared celular sólida de tal forma que virtualmente
agrega su volumen al volumen de la sustancia
celulósica.
„ La cohesión de la estructura sólida (prácticamente
bajo cualquier condición) es suficientemente
grande para limitar la distensión del sólido y el
embebimiento de líquidos.

Propiedades de cambio dimensional Propiedades de cambio dimensional


de la madera de la madera
„ Los materiales celulósicos naturales muestran „ Una pieza de madera puede incorporar alrededor
una estructura definitivamente orientada. de 30% de agua (en base al peso de madera
„ Esto aumenta las diferencias de hinchamiento en seca) acompañado de hinchamiento.
las tres dimensiones estructurales. „ Al sumergirse, puede tomar de 150 a 300% de
„ La estructura capilar gruesa que es capaz de agua en la estructura capilar gruesa sin que
incorporar líquidos sin hinchamiento. tenga lugar ningún hinchamiento.
„ La estructura capilar fina presenta la „ Se han realizado mediciones de hinchamiento
característica del hinchamiento. sobre materiales celulósicos, determinando el
„ Por esto, las mediciones de hinchamiento se ven aumento en peso del material luego de la
complicadas. inmersión en varios líquidos y soluciones.

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Propiedades de cambio dimensional Contracción de la madera: efecto de
de la madera la densidad
„ Esto provee una medida de absorbencia y de la „ La contracción se produce por pérdida de agua,
cantidad de hinchamiento. y se traduce en modificaciones fisicoquímicas de
„ Este depende de : la misma.
‡ La estructura capilar del material
‡ La tensión superficial del líquido „ La contracción depende del contenido inicial de
‡ Su habilidad para mojar el sólido. agua de la madera, la cual es función de su
„ Es preferible hacer mediciones de hinchamiento de densidad.
estos materiales en base a cambios de volumen. „ Para maderas de eucalyptus de la zona, las
„ Aún en maderas en que los cambios dimensionales contracciones son de 5-7% y 30-32% para
son fáciles de determinar, los cambios internos en
densidades de 0,35 y 0,80 g/cm3
las cavidades fibrosas pueden ser muy difíciles de
estimar. respectivamente.

Contracción de la madera: efecto de Contracción de la madera: efecto de


la densidad la densidad
„ Para explicar la influencia de la densidad en la
pérdida de agua durante el secado, puede
considerarse a la madera como compuesta por
tubos capilares interconectados, con un espesor
de pared y un diámetro definido.
„ La densidad aumenta proporcionalmente al
espesor de la pared de los capilares, y a la
disminución consecuente del área libre de los
mismos.
„ El árbol en pie posee agua en el interior de los
elementos fibrosos (capilares) y también las
paredes se encuentran saturadas de agua.

Contracción de la madera: efecto de Contracción de la madera: efecto de


la densidad la orientación fibrilar
„ Lo que se define como contracción, depende „ Las diferencias en la contracción y el
exclusivamente de la pérdida de agua de la hinchamiento de materiales celulósicos en las
pared de los capilares, por lo que puede decirse
diferentes direcciones estructurales se debe a la
que un mayor espesor de pared (lo cual implica
una mayor densidad) produce una mayor organización fuertemente orientada de las
contracción. unidades estructurales.
„ Durante el secado, la madera va perdiéndola „ Esta orientación tiene también un efecto muy
paulatinamente, comenzando por la que llena los definido sobre la proporción de los cambios
capilares y finalizando por la contenida en las
dimensionales que son transmitidos a las
paredes.
dimensiones externas.
„ En condiciones de secado semejantes, las
maderas más densas tenderán a rajarse más que
las más livianas.

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Contracción de la madera: efecto de Contracción de la madera: efecto de
la orientación fibrilar la orientación fibrilar
„ Cuando las paredes celulares de los materiales „ En la pared celular más gruesa (S2), los
celulósicos se hinchan, el agua se introduce en las cristalitos de celulosa y las unidades fibrilares
regiones menos cristalinas, en los haces mayores están orientados a un pequeño ángulo
altamente orientados de moléculas y dentro de las de la dirección de la fibra en la mayoría de los
zonas de orientación menos perfecta, para materiales celulósicos, como resultado de un
agregar su volumen al de las paredes celulares. enrollamiento helicoidal extendido.
„ Solo una limitada cantidad de agua puede „ En el caso de maderas y otros materiales
introducirse dentro de la pared celular, y esto se celulósicos, existe un enrollamiento externo de
debe a que los haces macromoléculares se fibrilas que está orientado prácticamente a
encuentran unidos por través de uniones ángulos rectos de la dirección de las fibras (S1).
químicas.

Contracción de la madera: efecto de Contracción de la madera: efecto de


la orientación fibrilar la orientación fibrilar
„ Esto ofrece resistencia a la contracción externa y „ La madera es un material ideal para estudiar la
al hinchamiento, por lo que parte de los cambios contracción y el hinchamiento volumétrico de una
dimensionales se produce internamente dentro de estructura fibrosa, debido a que está
las cavidades fibrosas. prácticamente libre del efecto de tironeo de las
„ Las maderas normales se contraen y se hinchan unidades estructurales entre sí (cosa que no
en la dirección de las fibras en una proporción de sucede con el papel).
1/100 a 1/50 que a través de ella. „ También es más sencillo determinar los cambios
„ Debido a la orientación de las fibrilas en la dimensionales externos globales de la misma.
madera de compresión, ésta se encoge e hincha „ La contracción en cualquier dirección estructural
más que la normal en la dirección de la fibra. es proporcional a la pérdida de humedad desde el
punto de saturación de fibra hasta la condición
seca.

Contracción de la madera: efecto de Contracción de la madera: efecto de


la orientación fibrilar la orientación fibrilar
„ La madera varía en densidad de „ Si la madera estuviera hecha de un material no
aproximadamente 0,25 a 1,1 g/cm3. orientado como gelatina, la presencia de huecos
no afectaría la contracción ni el hinchamiento
„ La densidad de la pared celular (1,53 g/cm3) es
transmitido a las condiciones externas (en
sin embargo prácticamente constante para todas
condiciones de secado y remojado que eviten
las especies. gradientes de contenido de humedad y tensiones
„ Esto significa que los huecos internos en la resultantes):
madera, que contienen agua o aire, poseen de 83 ‡ Por ejemplo, un disco delgado de gelatina con un
a 25% del volumen total. orificio en el centro, mostraría los mismos cambios de
dimensiones externas en contracción o hinchamiento
„ Un punto interesante, es la forma en que este como si no existiera el orificio.
volumen afecta la contracción e hinchamiento de ‡ Esto se debe a que el agujero cambia de dimensiones
la madera. de la misma manera que el disco cortado del orificio.

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Contracción de la madera: efecto de Contracción de la madera: efecto de
la orientación fibrilar la orientación fibrilar
„ Si la madera actuara de esa manera, su „ Si se coloca una gota de agua en un costado de la
hinchamiento y contracción no variarían con los pared celular:
cambios de densidad. ‡ Al principio se hincha como el disco de gelatina.
„ Sin embargo, la contracción y el hinchamiento de ‡ El diámetro de la cavidad fibrosa, así como las
dimensiones externas, aumentan.
la madera, aumenta en general con un aumento
El hinchamiento externo prosigue hasta que el
de densidad. ‡

enrollamiento externo a ángulos casi rectos con el eje


„ Esto puede explicarse en base a la estructura de la de la fibra (S1) se vuelve rígido.
fibra de la madera. ‡ Un posterior hinchamiento es forzado hacia adentro.
„ Al microscopio, la sección transversal de una fibra ‡ Las cavidades de las fibras cambian levemente en
de madera seca se parece al disco de gelatina con tamaño para la mayoría de las especies entre la
condición hinchada y la seca.
agujero.

Contracción de la madera: efecto de


la orientación fibrilar
„ Esto es beneficioso para el usuario de la madera.
„ Si la estructura fuera similar a la de la gelatina, la
contracción y el hinchamiento de la madera,
manifestado por los cambios dimensionales
externos, sería muchas veces mayor de los que
es.

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