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Energía Libre De Gibbs

Unidades

Al ser una magnitud extensiva, es decir, que depende de la cantidad de sistema, normalmente se
va a referir en unidades de energía por unidad de cantidad de materia. Las más utilizadas son: • En
el Sistema internacional de unidades: kJ/mol • Kcal/mol

Definición

En termodinámica, la energía libre de Gibbs (o entalpía libre) es un potencial termodinámico, es


decir, una función de estado extensiva con unidades de energía, que da la condición de equilibrio y
de espontaneidad para una reacción química (a presión y temperatura constantes). La segunda ley
de la termodinámica postula que una reacción química espontánea hace que la entropía del
universo aumente, así mismo, está en función de la entropía de alrededor y del sistema.Por lo
general solo importa lo que ocurre en el sistema en estudio y; por otro lado el cálculo de la
entropía de alrededores puede ser complicado. Por esta razón fue necesario otra función
termodinámica, la energía libre de Gibbs, que sirva para calcular si una reacción ocurre de forma
espontánea tomando en cuenta solo las variables del sistema.

Significado de G

• La condición de equilibrio es G=0

• La condición de espontaneidad es G<0

• La condición de espontaneidad en la dirección opuesta es G>0

(esta última condición nos dice que la reacción no se producirá).

La energía de Gibbs molar parcial, es lo que se conoce con el nombre de potencial químico, que es
lo que se maneja en cálculos termodinámicos en equilibrio, ya que el equilibrio químico entre dos
sistemas implica la igualdad de potenciales químicos y su uso facilita los cálculos.

Enegía Libre de Helmholtz

En la termodinámica química de las reacciones y en los procesos no cíclicos, existen cuatro


cantidades útiles llamadas "potenciales termodinámicos". Estos son la energía interna, la entalpía,
la energía libre de Helmholtz y la energía libre de Gibbs. La energía libre de Helmholtz se define
por
La energía interna U, podría ser considerada como la energía necesaria para crear el sistema, en
ausencia de cambios en la temperatura o el volumen. Pero si el sistema se crea en un ambiente de
temperatura T, entonces parte de la energía se puede obtener mediante la transferencia
espontánea de calor desde el medio ambiente al sistema. La cantidad de transferencia de energía
espontánea es TS, donde S es la entropía final del sistema. En ese caso ya no hay que poner mas
energía. Note que si se crea un estado final mas desordenado (mayor entropía), se requiere menos
trabajo para crearlo. Así pues, la energía libre de Helmholtz es una medida de la cantidad de
energía que tenemos que poner para crear un sistema, una vez que ya se ha efectuado la
transferencia espontánea de energía del medio ambiente.

Los cuatro potenciales termodinámicos están relacionados entre sí, por medio de las
compensaciones que representan los términos de la "energía del ambiente" TS y el "trabajo de
expansión" PV. Un diagrama mnemotécnico propuesto por Schroeder, le puede ayudar a no
perder de vista las relaciones entre los cuatro potenciales termodinámicos.
Energía Libre de Gibbs

En la termodinámica química de las reacciones y en los procesos no cíclicos, existen cuatro


cantidades útiles llamadas "potenciales termodinámicos". Estos son la energía interna, la entalpía,
la energía libre de Helmholtz y la energía libre de Gibbs. La energía libre de Gibbs se define por

La energía interna U, podría ser considerada como la energía necesaria para crear el sistema, en
ausencia de cambios en la temperatura o el volumen. Pero tal como se estudió en la definición de
entalpía, se debe realizar una cantidad adicional de trabajo PV, si se crea el sistema desde un
volumen muy pequeño, con objeto de "crear espacio" para el sistema. Tal como se estudió en la
definición de energía libre de Helmholtz, el medio ambiente a una temperatura constante T,
contribuirá al sistema con una cantidad TS, reduciendo de esta manera la inversión total necesaria
para la creación del sistema. Esta contribución neta de energía al sistema, creado a temperatura
ambiente T desde un volumen inicial despreciable, es la energía libre de Gibbs.

En una reacción, el cambio en la energía libre de Gibbs ΔG, es un parámetro muy útil. Se puede
considerar que es la máxima cantidad de trabajo que se puede obtener de una reacción. Por
ejemplo, en la oxidación de la glucosa, el cambio en la energía libre de Gibbs es ΔG = 686 kcal =
2870 kJ. Esta es la reacción principal de energía en las células vivas.

Ejemplo: Electrólisis del Agua Ejemplo: Celda de Combustión de Hidrógeno

G como indicador de la espontaneidad de las reacciones químicas

Relaciones de G con los Potenciales de Electrodos Estándares

Tabla de Cambios de Energía Libre de Gibbs


Ecuación de Estado de Van der Waals
La ley de gas ideal trata a las moléculas de un gas, como partículas puntuales con
colisiones perfectamente elásticas. Esto funciona bien en muchas circunstancias
experimentales, con gases diluidos. Pero las moléculas de gas no son masas
puntuales, y hay circunstancias donde las propiedades de las moléculas, tienen un
efecto medible experimentalmente. Johannes D. van der Waals en 1873 propuso
una modificación de la ley de gas ideal, para tener en cuenta el tamaño molecular
y las fuerzas de interacción moleculares. Se la refiere normalmente como la
ecuación de estado de van der Waals.

Las constantes a y b tiene valores positivos y son características del gas


individual. La ecuación de estado de van der Waals, se aproxima a la ley de gas
ideal PV=nRT a medida que el valor de estas constantes se acercan a cero. La
constante a provee una corrección para las fuerzas intermoleculares. La constante
b es una corrección para el tamaño molecular finito y su valor es el volumen de
una mol de átomos o moléculas.

Coeficientes de van der Waals


Gas a (Pa m3) b(m3/mol)
Helio 3,46 x 10-3 23,71 x 10-6
Neón 2,12 x 10-2 17,10 x 10-6
Hidrógeno 2,45 x 10-2 26,61 x 10-6
Dióxido de Carbono 3,96 x 10-1 42,69 x 10-6
Vapor de agua 5,47 x 10-1 30,52 x 10-6
Datos de Fishbane, et al.

Puesto que la constante b es indicativa del volumen molecular, se podría usar


para la estimación del radio de un átomo o molécula modelado como una esfera.
Fishbane et al. da el valor de b para el gas nitrógeno como 39,4 x 10 -6 m3/mol.
Esto nos lleva a la siguiente estimación del radio:
En la tabla periódica se encuentra un radio atómico de 0,075 nm. para el
nitrógeno, de modo que es creible la estimación de arriba para la molécula de
nitrógeno.

Con este supuesto de "molécula esférica", un valor de b = x 10-6 m3/mol


corresponde a un radio molecular r = nm.

Con el otro parámetro a = Pa m3 se puede calcular la diferencia entre la


ecuación de estado de van der Waals y la ley de gas ideal.

Con el propósito de realizar una exploración numérica del comportamiento del


gas, especifíquese la presión, el volumen y la temperatura. El número de moles se
calculará de la ley de gas ideal, y el valor de PV/nT para la ecuación de estado de
van der Waals, se calculará por comparación con la constante de gas R.

Para las variables de estado


P= kPa = atmósferas
V= m3
T= K

el número de moles de un gas ideal sería n =

Para la ecuación de estado de van der Waals, esto daría


PV/nT = J/mol K comparado con la constante de gas R = 8,3145 J/mol K.

La gráfica de abajo (por Fishbane, et al.) muestra la diferencia significativa con


la ley de gas ideal, un 3% en 20 atmósferas de presión para el oxígeno. La
desviación es medible incluso a una atmósfera de presión, pero no es grande. El
hecho de que todos los gases se extrapolen al mismo valor, es la base para la
definición de la escala de temperaturas Kelvin en función de ese valor límite.

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