Kimia organosodium

dari Wikipedia, ensiklopedia gratis

Kimia organosodium adalah senyawa kimia organologam yang mengandung ikatan karbon ke
natrium kimia . [1] [2] Penerapan senyawa organosodium dalam kimia dibatasi sebagian karena
persaingan dari senyawa organolithium , yang tersedia secara komersial dan menunjukkan
reaktivitas yang lebih nyaman.

Senyawa organosodium utama yang penting secara komersial adalah sodium cyclopentadienide .
Sodium tetraphenylborate juga dapat diklasifikasikan sebagai senyawa organosodium karena
dalam natrium padat dinyatakan terikat pada gugus aril.

Ikatan organometal pada kelompok 1 dicirikan oleh polaritas tinggi dengan nukleofilisitas tinggi
terkait karbon. Polaritas ini diakibatkan oleh elektronegativitas karbon yang berbeda (2,55) dan
kadar litium 0,98, natrium 0,93 kalium 0,82 rubidium 0,82 cesium 0,79). Sifat carbanionik
senyawa organosodium dapat diminimalkan dengan stabilisasi resonansi , misalnya Ph 3 CNa.
Salah satu konsekuensi dari ikatan Na-C yang sangat terpolarisasi adalah bahwa senyawa
organosodium sederhana sering ada sebagai polimer yang larut dalam pelarut.

Isi
 1 Sintesis
o 1.1 Transmetallation routes
o 1.2 Rute deprotonasi
o 1.3 Pertukaran logam-halogen
o 1.4 Metode lainnya
 2 Struktur
 3 Reaksi
 4 aplikasi industri
 5 Turunan organik dari logam alkali yang lebih berat
 6 Lihat juga
 7 Referensi

Sintesis
Rute transmetallation

Dalam karya asli, senyawa alkilarida diakses dari senyawa dialkylmercury dengan transmetalik.
Misalnya, dietilmercuri dalam reaksi Schorigin atau reaksi Shorygin : [3] [4] [5]

(C 2 H 5 ) 2 Hg + 2 Na → 2 C 2 H 5 Na + Hg

Kelarutan tinggi alkoksida litium dalam heksana adalah dasar dari rute sintetis yang berguna: [6]
 LiCH 2 SiMe 3 + NaO-t-Bu → LiOt-Bu + NaCH 2 SiMe 3

Rute Deprotonasi

Untuk beberapa senyawa organik asam, senyawa organosodium yang sesuai timbul akibat
deprotonasi. Sodium siklopentadienida disiapkan dengan cara memperlakukan logam natrium
dan siklopentadiena : [7]

2 Na + 2 C 5 H 6 → 2 NaC 5 H 5 + H 2

Sodium acetylides terbentuk dengan cara yang sama. Basa natrium yang kuat sering digunakan
sebagai pengganti logam. Sodium methylsulfinylmethylide dibuat dengan cara merawat DMSO
dengan natrium hidrida : [8]

CH 3 SOCH 3 + NaH → CH 3 SOCH -

2 Na + + H 2

Pertukaran logam-halogen

Natrium trityl dapat dibuat dengan pertukaran logam-halogen. Metode ini digunakan dalam
pembuatan sodium trityl: [9]

Ph 3 CCl + 2 Na → Ph 3 CNa + NaCl

Metode lainnya

Sodium juga bereaksi dengan hidrokarbon aromatik polisiklik melalui reduksi satu elektron .
Dengan larutan naftalena , ia membentuk natrium naftalenida radikal yang sangat berwarna, yang
digunakan sebagai zat pereduksi larut:

C 10 H 8 + Na → Na + [C 10 H 8 ] - •

Anthracene terkait serta turunan kalium sangat terkenal.

Struktur
Senyawa organosodium sederhana seperti turunan alkil dan aril umumnya adalah polimer yang
tidak larut. Methyl sodium mengadopsi struktur polimer yang terdiri dari gugus [NaCH 3 ] 4 yang
saling berhubungan. [10] Bila substituen organik berukuran besar dan terutama dengan adanya
ligan pengelantang seperti TMEDA , turunannya lebih mudah larut. Sebagai contoh, [NaCH 2
SiMe 3 ] TMEDA larut dalam heksana. Kristal telah terbukti terdiri dari rantai bolak Na
(TMEDA) + dan CH 2 SiMe -
3 kelompok dengan jarak Na-C berkisar 2.523 (9) sampai 2.643 (9) Å. [6]

Reaksi
Senyawa organosodium secara tradisional digunakan sebagai basa kuat, [9] meskipun aplikasi ini
telah digantikan oleh reagen lain seperti natrium bis (trimetilsilil) amida .

Logam alkali yang lebih tinggi diketahui menghasilkan logam bahkan beberapa hidrokarbon
yang tidak teraktivasi dan diketahui menghasilkan logam sendiri;

2 NaC 2 H 5 → C 2 H 4 Na 2 + C 2 H 6

Dalam reaksi Wanklyn (1858) [11] [12] senyawa organosodium bereaksi dengan karbon dioksida
untuk menghasilkan karboksilat:

C 2 H 5 Na + CO 2 → C 2 H 5 CO 2 Na

Reagen Grignard mengalami reaksi serupa.

Beberapa senyawa organosodium terdegradasi oleh eliminasi beta :

NaC 2 H 5 → NaH + C 2 H 4

Aplikasi industri
Meskipun kimia organosodium telah digambarkan sebagai "kepentingan industri kecil", ia
pernah menjadi pusat produksi tetraetillead . [13] Reaksi coupling seperti sejenis serupa adalah
dasar rute industri untuk trifenilfosfin :

3 PhCl + PCl 3 + 6 Na → PPh 3 + 6 NaCl

Polimerisasi butadiena dan stirena dikatalisis oleh logam natrium. [3]

Turunan organik dari logam alkali yang lebih berat

Organopotassium , organorubidium , dan organocaesium kurang umum ditemui
dibandingkan senyawa organosodium dan utilitas terbatas. Senyawa ini dapat dibuat dengan
perlakuan senyawa alkil litium dengan kalium, rubidium, dan alkilida cesium. Sebagai alternatif,
mereka timbul dari senyawa organomercury, walaupun metode ini bertanggal. Derivat metil
padat mengadopsi struktur polimer. Mengingatkan pada struktur nikel arsenide , MCH 3 (M = K,
Rb, Cs) memiliki enam pusat logam alkali yang terikat pada masing-masing kelompok metil.
Kelompok metil bersifat piramid, seperti yang diharapkan. [10]

Pereaksi penting yang didasarkan pada alkil alkali logam yang lebih berat adalah basa Schlosser ,
campuran n- alkalsium dan kalium tert- butoksida . Reagen ini bereaksi dengan toluena untuk
membentuk senyawa merah-oranye benzil kalium (KCH 2 C 6 CH 5 ).

Bukti untuk pembentukan zat antara logam alkai berat organik disediakan oleh ekuilibrasi cis -2-
Butena dan trans -2-butena yang dikatalisis oleh logam alkali. Isomerisasi ini cepat dengan
lithium dan sodium, namun lambat dengan logam alkali yang lebih tinggi. Logam alkali yang
lebih tinggi juga mendukung konformasi yang padat secara kongen. [14] Beberapa struktur kristal
senyawa organopotassium telah dilaporkan, menetapkan bahwa senyawa tersebut, seperti
senyawa natrium, bersifat polimer. [6]

Lihat juga
 Alkinasi

Referensi
1. Sintesis Senyawa Organometalik: Panduan Praktis Sanshiro Komiya Ed. 1997
2.

 C. Elschenbroich, A. Salzer Organometallics: Pengenalan Singkat (2nd Ed) (1992) dari

Wiley-VCH: Weinheim. ISBN 3-527-28165-7
  Dietmar Seyferth "Derivatif Alkil dan Arya dari Logam Alkali: Basa Kuat dan Nukleofil
Reaktif 2. Kimia Logam Organoalkalik Wilhelm Schlenk, Pemindahan Logam dan Reaksi
Transetalisasi Logam Pelepasan Hidrokarbon Asam Lemah Superbase" Organometalik 2009,
volume 28, hlm. 2-33. doi : 10.1021 / om801047n
  P. Schorigin, "Beiträge zur Kenntnis der Kondensationen, welche durch Natrium bewirkt
werden" Chem. Berichte 1907, vol. 40, 3111. doi : 10.1002 / cber.19070400371
  P. Schorigin, "Synthesen mittels Natrium und Halogenalkylen" Ber. 41, 2711. doi : 10.1002
/ cber.190804102208 . P. Schorigin, "Über die Natriumalkyl-Verbindungen und über die mit
ihrer Hilfe ausgeführten Synthesen" Berichte, 1908, vol. 41, 2717. doi : 10.1002 /
cber.190804102209 . P. Schorigin, "Synthesen mittels Natrium und Halogenalkylen" Chem.
Berichte, 1908, volume 41, 2711. doi : 10.1002 / cber.190804102208 . P. Schorigin, "Neue
Synthese aromatischer Carbonsäuren aus den Kohlenwasserstoffen" Chem. Berichte 1908, vol.
41, 2723. doi : 10.1002 / cber.190804102210 .
 "Sintesis dan Struktur dari [(Trimethylsilyl) methyl] sodium dan -potassium dengan Ligan N-
Donor Bi- dan Tridentate" Eur. J. Inorg. Chem. 2011, hlm. 721-726. doi : 10.1002 /
ejic.201000983
  Tarun K. Panda, Michael T. Gamer, dan Peter W. Roesky "Sintesis Peningkatan Sodium
dan Potasium Cyclopentadienide" Organometallics 2003, 22, 877-878. doi : 10.1021 /
om0207865
  Iwai, aku; Ide, J. (1988). "2,3-Diphenyl-1,3-Butadiena" . Sintesis Organik ; Kolektif Volume
, 6 , hal. 531
  WB Renfrow, Jr dan CR Hauser (1943). "Triphenylmethylsodium" . Sintesis Organik ;
Kolektif Volume , 2 , hal. 607
  E. Weiss, "Struktur Kompleks Logam Organo Alkali dan Senyawa Terkait" Angewandte
Chemie Edisi Internasional dalam bahasa Inggris, 1993, volume 32, halaman 1501-1523. doi :
10.1002 / anie.199315013
  JA Wanklyn , Ann. 107 , 125 (1858)
  Indeks Merck untuk bahan kimia dan obat-obatan: sebuah ensiklopedia untuk ahli kimia ,
Paul G. Stecher
  Rolf Ackermann, Ludwig Lange "Senyawa Sodium, Organik" dalam Ensiklopedi Ullmann
tentang Kimia Industri, 2005 Wiley-VCH, Weinheim. doi : 10.1002 / 14356007.a24_341

14.  Manfred Schlosser (1988). "Superbases untuk sintesis organik". Apel murni Chem . 60
(11): 1627-1634. doi : 10.1351 / pac198860111627

Kimia organosodium
dari Wikipedia, ensiklopedia gratis

Kimia organosodium adalah senyawa kimia organologam yang mengandung ikatan karbon ke
natrium kimia . [1] [2] Penerapan senyawa organosodium dalam kimia dibatasi sebagian karena
persaingan dari senyawa organolithium , yang tersedia secara komersial dan menunjukkan
reaktivitas yang lebih nyaman.

Senyawa organosodium utama yang penting secara komersial adalah sodium cyclopentadienide .
Sodium tetraphenylborate juga dapat diklasifikasikan sebagai senyawa organosodium karena
dalam natrium padat dinyatakan terikat pada gugus aril.

Ikatan organometal pada kelompok 1 dicirikan oleh polaritas tinggi dengan nukleofilisitas tinggi
terkait karbon. Polaritas ini diakibatkan oleh elektronegativitas karbon yang berbeda (2,55) dan
kadar litium 0,98, natrium 0,93 kalium 0,82 rubidium 0,82 cesium 0,79). Sifat carbanionik
senyawa organosodium dapat diminimalkan dengan stabilisasi resonansi , misalnya Ph 3 CNa.
Salah satu konsekuensi dari ikatan Na-C yang sangat terpolarisasi adalah bahwa senyawa
organosodium sederhana sering ada sebagai polimer yang larut dalam pelarut.

Isi
 1 Sintesis
o 1.1 Transmetallation routes
o 1.2 Rute deprotonasi
o 1.3 Pertukaran logam-halogen
o 1.4 Metode lainnya
 2 Struktur
 3 Reaksi
 4 aplikasi industri
 5 Turunan organik dari logam alkali yang lebih berat
 6 Lihat juga
 7 Referensi

Sintesis
Rute transmetallation
Dalam karya asli, senyawa alkilarida diakses dari senyawa dialkylmercury dengan transmetalik.
Misalnya, dietilmercuri dalam reaksi Schorigin atau reaksi Shorygin : [3] [4] [5]

(C 2 H 5 ) 2 Hg + 2 Na → 2 C 2 H 5 Na + Hg

Kelarutan tinggi alkoksida litium dalam heksana adalah dasar dari rute sintetis yang berguna: [6]

LiCH 2 SiMe 3 + NaO-t-Bu → LiOt-Bu + NaCH 2 SiMe 3

Rute Deprotonasi

Untuk beberapa senyawa organik asam, senyawa organosodium yang sesuai timbul akibat
deprotonasi. Sodium siklopentadienida disiapkan dengan cara memperlakukan logam natrium
dan siklopentadiena : [7]

2 Na + 2 C 5 H 6 → 2 NaC 5 H 5 + H 2

Sodium acetylides terbentuk dengan cara yang sama. Basa natrium yang kuat sering digunakan
sebagai pengganti logam. Sodium methylsulfinylmethylide dibuat dengan cara merawat DMSO
dengan natrium hidrida : [8]

CH 3 SOCH 3 + NaH → CH 3 SOCH -

2 Na + + H 2

Pertukaran logam-halogen

Natrium trityl dapat dibuat dengan pertukaran logam-halogen. Metode ini digunakan dalam
pembuatan sodium trityl: [9]

Ph 3 CCl + 2 Na → Ph 3 CNa + NaCl

Metode lainnya

Sodium juga bereaksi dengan hidrokarbon aromatik polisiklik melalui reduksi satu elektron .
Dengan larutan naftalena , ia membentuk natrium naftalenida radikal yang sangat berwarna, yang
digunakan sebagai zat pereduksi larut:

C 10 H 8 + Na → Na + [C 10 H 8 ] - •

Anthracene terkait serta turunan kalium sangat terkenal.

Struktur
Senyawa organosodium sederhana seperti turunan alkil dan aril umumnya adalah polimer yang
tidak larut. Methyl sodium mengadopsi struktur polimer yang terdiri dari gugus [NaCH 3 ] 4 yang
saling berhubungan. [10] Bila substituen organik berukuran besar dan terutama dengan adanya
ligan pengelantang seperti TMEDA , turunannya lebih mudah larut. Sebagai contoh, [NaCH 2
SiMe 3 ] TMEDA larut dalam heksana. Kristal telah terbukti terdiri dari rantai bolak Na
(TMEDA) + dan CH 2 SiMe -
3 kelompok dengan jarak Na-C berkisar 2.523 (9) sampai 2.643 (9) Å. [6]

Reaksi
Senyawa organosodium secara tradisional digunakan sebagai basa kuat, [9] meskipun aplikasi ini
telah digantikan oleh reagen lain seperti natrium bis (trimetilsilil) amida .

Logam alkali yang lebih tinggi diketahui menghasilkan logam bahkan beberapa hidrokarbon
yang tidak teraktivasi dan diketahui menghasilkan logam sendiri;

2 NaC 2 H 5 → C 2 H 4 Na 2 + C 2 H 6

Dalam reaksi Wanklyn (1858) [11] [12] senyawa organosodium bereaksi dengan karbon dioksida
untuk menghasilkan karboksilat:

C 2 H 5 Na + CO 2 → C 2 H 5 CO 2 Na

Reagen Grignard mengalami reaksi serupa.

Beberapa senyawa organosodium terdegradasi oleh eliminasi beta :

NaC 2 H 5 → NaH + C 2 H 4

Aplikasi industri
Meskipun kimia organosodium telah digambarkan sebagai "kepentingan industri kecil", ia
pernah menjadi pusat produksi tetraetillead . [13] Reaksi coupling seperti sejenis serupa adalah
dasar rute industri untuk trifenilfosfin :

3 PhCl + PCl 3 + 6 Na → PPh 3 + 6 NaCl

Polimerisasi butadiena dan stirena dikatalisis oleh logam natrium. [3]

Turunan organik dari logam alkali yang lebih berat

Organopotassium , organorubidium , dan organocaesium kurang umum ditemui
dibandingkan senyawa organosodium dan utilitas terbatas. Senyawa ini dapat dibuat dengan
perlakuan senyawa alkil litium dengan kalium, rubidium, dan alkilida cesium. Sebagai alternatif,
mereka timbul dari senyawa organomercury, walaupun metode ini bertanggal. Derivat metil
padat mengadopsi struktur polimer. Mengingatkan pada struktur nikel arsenide , MCH 3 (M = K,
Rb, Cs) memiliki enam pusat logam alkali yang terikat pada masing-masing kelompok metil.
Kelompok metil bersifat piramid, seperti yang diharapkan. [10]

Pereaksi penting yang didasarkan pada alkil alkali logam yang lebih berat adalah basa Schlosser ,
campuran n- alkalsium dan kalium tert- butoksida . Reagen ini bereaksi dengan toluena untuk
membentuk senyawa merah-oranye benzil kalium (KCH 2 C 6 CH 5 ).

Bukti untuk pembentukan zat antara logam alkai berat organik disediakan oleh ekuilibrasi cis -2-
Butena dan trans -2-butena yang dikatalisis oleh logam alkali. Isomerisasi ini cepat dengan
lithium dan sodium, namun lambat dengan logam alkali yang lebih tinggi. Logam alkali yang
lebih tinggi juga mendukung konformasi yang padat secara kongen. [14] Beberapa struktur kristal
senyawa organopotassium telah dilaporkan, menetapkan bahwa senyawa tersebut, seperti
senyawa natrium, bersifat polimer. [6] 

C. Elschenbroich, A. Salzer Organometallics: Pengenalan Singkat (2nd Ed) (1992) dari Wiley-
VCH: Weinheim. ISBN 3-527-28165-7

  Dietmar Seyferth "Derivatif Alkil dan Arya dari Logam Alkali: Basa Kuat dan Nukleofil
Reaktif 2. Kimia Logam Organoalkalik Wilhelm Schlenk, Pemindahan Logam dan Reaksi
Transetalisasi Logam Pelepasan Hidrokarbon Asam Lemah Superbase" Organometalik 2009,
volume 28, hlm. 2-33. doi : 10.1021 / om801047n
  P. Schorigin, "Beiträge zur Kenntnis der Kondensationen, welche durch Natrium bewirkt
werden" Chem. Berichte 1907, vol. 40, 3111. doi : 10.1002 / cber.19070400371
  P. Schorigin, "Synthesen mittels Natrium und Halogenalkylen" Ber. 41, 2711. doi : 10.1002
/ cber.190804102208 . P. Schorigin, "Über die Natriumalkyl-Verbindungen und über die mit
ihrer Hilfe ausgeführten Synthesen" Berichte, 1908, vol. 41, 2717. doi : 10.1002 /
cber.190804102209 . P. Schorigin, "Synthesen mittels Natrium und Halogenalkylen" Chem.
Berichte, 1908, volume 41, 2711. doi : 10.1002 / cber.190804102208 . P. Schorigin, "Neue
Synthese aromatischer Carbonsäuren aus den Kohlenwasserstoffen" Chem. Berichte 1908, vol.
41, 2723. doi : 10.1002 / cber.190804102210 .
 "Sintesis dan Struktur dari [(Trimethylsilyl) methyl] sodium dan -potassium dengan Ligan N-
Donor Bi- dan Tridentate" Eur. J. Inorg. Chem. 2011, hlm. 721-726. doi : 10.1002 /
ejic.201000983
  Tarun K. Panda, Michael T. Gamer, dan Peter W. Roesky "Sintesis Peningkatan Sodium
dan Potasium Cyclopentadienide" Organometallics 2003, 22, 877-878. doi : 10.1021 /
om0207865
  Iwai, aku; Ide, J. (1988). "2,3-Diphenyl-1,3-Butadiena" . Sintesis Organik ; Kolektif Volume
, 6 , hal. 531
  WB Renfrow, Jr dan CR Hauser (1943). "Triphenylmethylsodium" . Sintesis Organik ;
Kolektif Volume , 2 , hal. 607
  E. Weiss, "Struktur Kompleks Logam Organo Alkali dan Senyawa Terkait" Angewandte
Chemie Edisi Internasional dalam bahasa Inggris, 1993, volume 32, halaman 1501-1523. doi :
10.1002 / anie.199315013
  JA Wanklyn , Ann. 107 , 125 (1858)
  Indeks Merck untuk bahan kimia dan obat-obatan: sebuah ensiklopedia untuk ahli kimia ,
Paul G. Stecher
  Rolf Ackermann, Ludwig Lange "Senyawa Sodium, Organik" dalam Ensiklopedi Ullmann
tentang Kimia Industri, 2005 Wiley-VCH, Weinheim. doi : 10.1002 / 14356007.a24_341

14.  Manfred Schlosser (1988). "Superbases untuk sintesis organik". Apel murni Chem . 60
(11): 1627-1634. doi : 10.1351 / pac198860111627

Sodium bis (trimethylsilyl) amida

dari Wikipedia, ensiklopedia gratis
Sodium bis (trimethylsilyl) amida

Nama
Nama IUPAC pilihan
Sodium bis (trimethylsilyl) amida
Nama IUPAC yang sistematis
Sodiobis (trimetilsilil) amina
Nama lain
Sodium hexamethyldisilazane
Sodium hexamethyldisilazide
Pengenal
 1070-89-9
Nomor CAS
 Gambar interaktif
Model 3D ( JSmol )
Singkatan NaHMDS
Referensi Beilstein 3629917
 21169873
ChemSpider
ECHA InfoCard 100.012.713
Nomor EC 213-983-8
 2724254
PubChem CID
Nomor PBB UN 3263
InChI [show]
SMILES [show]
Properti
Formula kimia C 6 H 18 NNaSi 2
Masa molar 183,37 g / mol
Penampilan padam putih
Massa jenis 0,9 g / cm 3 , padat
171 sampai 175 ° C (340 sampai
Titik lebur
347 ° F; 444 sampai 448 K)
170 ° C (338 ° F; 443 K) 2
Titik didih
mmHg
Kelarutan dalam air bereaksi dengan air
Kelarutan dalam THF , benzena
pelarut lain toluena
Struktur
Bentuk molekul Piramida segitiga
Bahaya
Bahaya utama Sangat mudah terbakar, korosif
R-phrases (ketinggalan R11 R15 R34
jaman)
S-phrases (ketinggalan S16 S24 / 25
jaman)
Senyawa terkait
Lithium
bis (trimethylsilyl) amida
Kation lainnya
(LiHMDS)
Kalium
 bis (trimethylsilyl) amida
Lithium diisopropylamide
Senyawa terkait (LDA)
KH
Kecuali jika dinyatakan lain, data diberikan untuk
bahan dalam keadaan standarnya (pada suhu 25 ° C
[77 ° F], 100 kPa).
verifikasi ( apa adanya ?)
Referensi Infobox

Sodium bis (trimethylsilyl) amida adalah senyawa organosilikon dengan rumus ((CH 3 ) 3 Si) 2
NNa. Spesies ini, yang biasa disebut NaHMDS (sodium hexamethyldisilazide), adalah basa kuat
yang digunakan untuk reaksi deprotonasi atau reaksi katalis dasar. Keuntungannya adalah bahwa
ia tersedia secara komersial sebagai padatan dan tidak larut dalam eter, seperti THF atau dietil
eter , tetapi juga dalam pelarut aromatik, seperti benzena dan toluena berdasarkan kelompok
TMS lipofilik. [1]

NaHMDS cepat dihancurkan oleh air untuk membentuk natrium hidroksida dan bis (trimetilsilil)
amina .

Isi
 1 Struktur
 2 Aplikasi dalam sintesis
 3 Lihat juga
 4 Referensi

Struktur
Meskipun ikatan N-Na adalah kovalen polar sebagai padatan, bila dilarutkan dalam pelarut
nonpolar, senyawa ini bersifat trimerik , yang terdiri dari cincin Na 3 N 3 pusat . [2]

Aplikasi dalam sintesis

NaHMDS digunakan sebagai dasar sintesis organik . Reaksi tipikal:

 Untuk deprotonate keton dan ester untuk menghasilkan turunan enolat . [3]
 Menghasilkan carbenes dengan dehidrohalogenasi halokarbon. Pereaksi karbena ini
menambah alkena untuk menghasilkan siklopropana dan siklopropen tersubstitusi. [4]
 Untuk deprotonasi garam fosfonium , menghasilkan reagen Wittig .

NaHMDS juga digunakan sebagai dasar untuk deprotonat senyawa lain yang mengandung ikatan
OH, SH, dan NH asam lemah. Ini termasuk sianohidrin dan tiol . [5]
NaHMDS adalah reagen untuk mengubah alkil halida menjadi amina dalam proses dua tahap
yang dimulai dengan alkilasi N diikuti oleh hidrolisis ikatan N-Si.

((CH 3 ) 3 Si) 2 NNa + RBr → ((CH 3 ) 3 Si) 2 NR + NaBr

((CH 3 ) 3 Si) 2 NR + H 2 O → ((CH 3 ) 3 Si) 2 O + RNH 2

Metode ini telah diperluas ke aminometrilasi melalui reagen (CH3) 3 Si) 2 NCH 2 OMe, yang
mengandung gugus metoksi yang dapat dipindahkan.

Lihat juga
 Bisida logam bis (trimethylsilyl)

Referensi
1.

 Watson, BT; Lebel, H. "Sodium bis (trimethylsilyl) amide" dalam Ensiklopedia Reagen untuk
Sintesis Organik (Ed: L. Paquette) 2004, J. Wiley & Sons, New York. doi : 10.1002 /
047084289X.rs071m.pub2
  Driess, Matthias; Pritzkow, Hans; Skipinski, Markus; Winkler, Uwe (1997). "Sintesis dan
Struktur Solid State dari Sodium Besi dan Cesium Silil (fluorosilyl) fosforida dan Karakterisasi
Struktural Biskuit trimerik Sodium Bis (trimethylsilyl) amide secara struktural. Organometalik
16 (23): 5108-5112. doi : 10.1021 / om970444c .
  Sergey A. Kozmin, Shuwen Dia, dan Viresh H. Rawal. "Persiapan (E) -1-Dimethylamino-3-
tert-Butyldimethylsiloxy-1,3-Butadiena" . Sintesis Organik ; Kolektif Volume , 10 , hal. 301
  Paul Binger, Petra Wedemann, dan Udo H. Brinker. "Cyclopropene: Sintesis Sederhana
Baru dan Reaksi Diels-Alder dengan Cyclopentadiene" . Sintesis Organik ; Kolektif Volume , 10
, hal. 231

5.  J. Christopher McWilliams, Fred J. Fleitz, Nan Zheng, dan Joseph D. Armstrong, III.
"Pembuatan n-butil 4-khlorofenil sulfida" . Sintesis Organik ; Kolektif Volume , 10 , hal.
147

Tetramethylethylenediamine
dari Wikipedia, ensiklopedia gratis
(Dialihkan dari TMEDA )
Tetramethylethylenediamine
 Nama
Nama lain
N , N , N ', N ' -Tetramethylethane-1,2-diamine [1]
Pengenal
 110-18-9
Nomor CAS
Model 3D (  Gambar interaktif
JSmol )
Singkatan TMEDA, TEMED
Referensi
1732991
Beilstein
 CHEBI: 32850
ChEBI
 7746
ChemSpider
ECHA
100.003.405
InfoCard
Nomor EC 203-744-6
Referensi
2707
Gmelin
N, N, N ', N'-
MeSH
tetramethylethylenediamina
 8037
PubChem CID
Nomor RTECS KV7175000
Nomor PBB 2372
InChI [show]
SMILES [show]
Properti
Formula kimia C 6 H 16 N 2
Masa molar 116,21 g · mol -1
Penampilan Cairan tak berwarna
Bau Amis
Massa jenis 0,7765 g mL -1 (pada 20 ° C)
Titik lebur -58,6 ° C; -73,6 ° F; 214,5 K
Titik didih 121,1 ° C; 249,9 ° F; 394,2 K
Kelarutan
Tidak sehat
dalam air
Keasaman (p K
8.97
a)
Dasar (p K b ) 5.85
Indeks bias ( n
1.4179
D)
Bahaya
Lembar data
Lihat: halaman data
keselamatan

Pictogram GHS

Kata sinyal
BAHAYA
GHS
Pernyataan
H225 , H302 , H314 , H332
bahaya GHS
Pernyataan
pencegahan P210 , P280 , P305 + 351 + 338 , P310
GHS

NFPA 704
4
2
1
Titik nyala 20 ° C (68 ° F; 293 K)
Batas peledak 0,98-9,08%
Dosis atau konsentrasi mematikan ( LD , LC ):
 5,39 g kg -1 (dermal, kelinci)
LD 50 ( dosis  268 mg kg -1 (oral, tikus)
median )
[2]

Senyawa terkait
Amines terkait Triethylenetetramine
 Tetraacetylethylenediamine
Senyawa
 Asam etilenadiaminetetraasetat
terkait  Ethambutol

Halaman data tambahan

Struktur dan Indeks bias ( n ),
properti Konstanta dielektrik (ε r ), dll.
Termodinamika Fase tingkah laku
data padat-cair-gas
Data spektral UV , IR , NMR , MS
Kecuali jika dinyatakan lain, data diberikan untuk
bahan dalam keadaan standarnya (pada suhu 25 ° C
[77 ° F], 100 kPa).
verifikasi ( apa adanya ?)
Referensi Infobox

Tetramethylethylenediamine ( TMEDA atau TEMED ) adalah senyawa kimia dengan rumus

(CH 3 ) 2 NCH 2 CH 2 N (CH 3 ) 2 . Spesies ini berasal dari etilenadiamina dengan penggantian
empat amina hidrogen dengan empat kelompok metil . Ini adalah cairan yang tidak berwarna,
meski sampel lama sering berwarna kuning. Bau nya sangat mirip dengan ikan yang membusuk.
[3]

Sebagai pereaksi dalam sintesis organik dan anorganik

TMEDA banyak digunakan sebagai ligan untuk ion logam. Ini membentuk kompleks yang stabil
dengan banyak halida logam, misalnya seng klorida dan tembaga (I) iodida , memberikan
kompleks yang dapat larut dalam pelarut organik. Dalam kompleks semacam itu, TMEDA
berfungsi sebagai ligan bidentat .

TMEDA memiliki afinitas untuk ion lithium . [3] Bila dicampur dengan n -butllithium , atom
nitrogen TMEDA berkoordinasi dengan lithium, membentuk gugus reaktivitas yang lebih tinggi
daripada tetramer atau heksamer yang biasanya diadopsi oleh normal. BuLi / TMEDA mampu
memutar logam atau bahkan menggandakan banyak substrat termasuk benzena , furan ,
thiophene , N -alkyl pyrroles , dan ferrocene . [3] Banyak kompleks organometalik anionik telah
diisolasi sebagai kompleks [Li (tmeda) 2 ] + mereka . [4] Dalam kompleks seperti [Li (tmeda) 2 ] +
berperilaku seperti garam amonium kuartener , seperti [NEt 4 ] + .
 Adukan TMEDA dari litium bis (trimethylsilyl) amida . Perhatikan bahwa diamina
adalah ligan bidentat . [5]

Perlu dicatat juga bahwa s -BuLi / TMEDA juga merupakan kombinasi yang berguna dalam
sintesis organik. Pemanfaatan ini berguna dalam kasus dimana anion n- butil dapat ditambahkan
ke dalam bahan awal karena sifat nukleofiliknya yang lemah. TMEDA masih mampu
membentuk kompleks logam dengan Li dalam hal ini seperti yang disebutkan di atas.

Penggunaan lain
TMEDA digunakan dengan amonium persulfat untuk mengkatalisis polimerisasi akrilamida saat
membuat gel poliakrilamida , yang digunakan dalam elektroforesis gel , untuk pemisahan protein
atau asam nukleat. Meskipun jumlah yang digunakan dalam teknik ini dapat bervariasi dari
metode ke metode, 0,1-0,2% v / v TMEDA adalah rentang "tradisional". TMEDA juga bisa
menjadi komponen propelan Hypergolic .

Referensi
1.

 " N , N , N ', N ' -tetramethylethylenediamine - Ringkasan Gabungan" . Senyawa PubChem .

USA: Pusat Nasional Informasi Bioteknologi. 16 September 2004 . Diperoleh 30 Juni 2012 .
  "MSDS" (pdf) .
  Haynes, RK; Vonwiller, SC; Luderer, MR (2006). " N , N , N ', N ' -
Tetramethylethylenediamine". Dalam Paquette, L. Ensiklopedia Reagen untuk Sintesis Organik .
New York: J. Wiley & Sons. doi : 10.1002 / 047084289X.rt064.pub2 .
  Morse, PM; Girolami, GS (1989). "Apakah d 0 ML 6 Kompleks Selalu Octahedral? Struktur
X-ray Trigonal Prismatik [Li (tmed)] 2 [ZrMe 6 ]". Selai. Chem. Soc. 111 (11): 4114-4116. doi :
10.1021 / ja00193a061 .

5.  Henderson, KW; Dorigo, AE; Liu, Q.-L; Williard, PG (1997). "Pengaruh Molekul
Donor Polivalen pada Agregasi Lithium Hexamethyldisilazide: Kristalografi X-ray dan
 Kombinasi Semiempirical PM3 / Single Point ab Initio Studi Teoretis". Selai. Chem. Soc.
119 : 11855. doi : 10.1021 / ja971920t .

Sodium siklopentadienida
dari Wikipedia, ensiklopedia gratis
Sodium siklopentadienida

Anion siklopentadienida
Nama
Nama lain
sodium cyclopentadienylide, cyclopentadienylsodium
Pengenal
 4984-82-1
Nomor CAS
 Gambar interaktif
Model 3D ( JSmol )
 71032
ChemSpider
ECHA InfoCard 100.023.306
Nomor EC 225-636-8
 78681
PubChem CID
InChI [show]
SMILES [show]
Properti
Formula kimia C 5 H 5 Na
Masa molar 88,08 g · mol -1
Penampilan padat tak berwarna
Kelarutan dalam air penguraian
Kelarutan THF
Bahaya
Bahaya utama mudah terbakar
Kecuali jika dinyatakan lain, data diberikan untuk
bahan dalam keadaan standarnya (pada suhu 25 ° C
[77 ° F], 100 kPa).
memverifikasi ( apa adanya ?)
Referensi Infobox

Sodium cyclopentadienide adalah senyawa organosodium dengan formula C 5 H 5 Na. Senyawa

ini sering disingkat NaCp, di mana Cp - adalah anion siklopentadienida. [1] Sodium
siklopentadienida adalah padatan tak berwarna, walaupun sampel sering berwarna pink karena
bekas kotoran yang teroksidasi. [2]

Persiapan
Sodium siklopentadienida tersedia secara komersial sebagai solusi di THF . Hal ini disiapkan
dengan memperlakukan siklopentadiena dengan natrium : [3]

2 Na + 2 C 5 H 6 → 2 NaC 5 H 5 + H 2

Biasanya, konversi dilakukan dengan memanaskan suspensi natrium cair dalam

disiklopentadiena . [2] Di masa lalu, natrium biasanya diberikan dalam bentuk "kawat natrium"
atau "pasir natrium", dispersi natrium halus yang dibuat dengan mencairkan natrium dalam
merefluks xilena dan diaduk dengan cepat. [4] [5] Sodium hidrida adalah dasar yang mudah
digunakan: [6]

NaH + C 5 H 6 → NaC 5 H 5 + H 2

Pada awal bekerja, pereaksi Grignard digunakan sebagai basis. Dengan p K a dari 15,
siklopentadiena dapat di deprotonasi oleh banyak reagen.
Sifat NaCp sangat bergantung pada mediumnya dan untuk keperluan perencanaan sintesis,
reagen sering diwakili sebagai garam Na + C 5 H 5 - . NaCp bebas pelarut kristal, yang jarang
ditemui, adalah sandwich sandwich "polydecker", yang terdiri dari rantai pusat Na + bergantian
yang diapit antara ligan μ - η 5 : η 5 - C 5 H 5 . [7] Sebagai larutan pelarut donor, NaCp sangat
dilarutkan, terutama pada logam alkali seperti yang disarankan oleh isolabilitas Na ( tmeda )
padatan . [8]

Aplikasi
Sodium siklopentadienida adalah reagen yang umum untuk pembuatan garam siklopentadienil
tersubstitusi seperti senyawa ester dan formil NaC 5 H 4 X (CO 2 Me, CHO): [9]

NaC 5 H 5 + HCO 2 R → NaC 5 H 4 CHO + ROH

Sodium siklopentadienida adalah reagen yang umum untuk pembuatan metalosena . Sebagai
contoh, pembuatan ferrocene [4] dan zirconocene dichloride : [10]

2 NaC 5 H 5 + FeCl 2 → Fe (C 5 H 5 ) 2 + 2 NaCl

ZrCl 4 (thf) 2 + 2 NaCp → Cp 2 ZrCl 2 + 2 NaCl + 2 THF

Referensi
1.

 Persatuan Kimia Murni dan Terapan Internasional (2005). Nomenklatur Kimia Anorganik
(Rekomendasi IUPAC 2005). Cambridge (Inggris): RSC - IUPAC . ISBN 0-85404-438-8 . hal.
262. Versi elektronik.
  Tarun K. Panda, Michael T. Gamer, Peter W. Roesky "Sintesis Peningkatan Sodium dan
Potasium Cyclopentadienide" Organometallics, 2003, 22, 877-878. doi : 10.1021 / om0207865
 Kapas, F. Albert ; Wilkinson, Geoffrey (1988), Advanced Anorganik Kimia (edisi kelima), New
York: Wiley-Interscience, hlm. 139, ISBN 0-471-84997-9
  Wilkinson, Geoffrey (1963). "Ferrocene" . Sintesis Organik ; Kolektif Volume , 4 , hal. 473
  Partridge, John J; Chadha, Naresh K; Uskokovic, Milan R. (1990). "Suatu hidroborasi
asimetris dari siklopentadien tersubstitusi-5: sintesis metil (1 R , 5 R ) -5-hidroksi-2-
siklopentena-1-asetat" . Sintesis Organik ; Kolektif Volume , 7 , hal. 339
 Girolami, GS; Rauchfuss, TB & Angelici, RJ (1999). Sintesis dan Teknik Kimia Anorganik .
CA: University Science Books: Mill Valley. ISBN 0935702482 .
  Robert E. Dinnebier; Ulrich Behrens & Falk Olbrich (1997). "Struktur Solid State
Cyclopentadienyllithium, -sodium, dan -potassium. Penentuan Difraksi Bubuk Resolusi Tinggi".
Organometalik 16 : 3855-3858. doi : 10.1021 / om9700122 .
  Elschenbroich, C. (2006). Organometalik Wiley-VCH: Weinheim. ISBN 978-3-527-29390-2
.
  Macomber, DW; Hart, WP; Rausch, MD (1982). "Senyawa Senyawa Cyclopentadienyl yang
dilekatkan secara fungsional". Adv. Organomet. Chem . 21 : 1-55. doi : 10.1016 / S0065-3055
(08) 60377-9 .
 10.  Wilkinson, G .; Birmingham, JG (1954). "Bis-cyclopentadienyl Senyawa Ti, Zr, V, Nb
dan Ta". Selai. Chem. Soc. 76 (17): 4281-84. doi : 10.1021 / ja01646a008 .

Sodium methylsulfinylmethylide
dari Wikipedia, ensiklopedia gratis
Sodium methylsulfinylmethylide

Nama
Nama IUPAC
Sodium methylsulfinylmethylide
Nama lain
natrium dimsylate, dimsylsodium, NaDMSYL
Pengenal
 15590-23-5
Nomor CAS
 Gambar interaktif
Model 3D ( JSmol )
Singkatan NaDMSO
 8329518
ChemSpider
InChI [show]
SMILES [show]
Properti
Formula kimia C 2 H 5 NaOS
Masa molar 100.13
Padat putih, larutan di DMSO
Penampilan
menjadi hijau keabu-abuan
Kelarutan dalam air Bereaksi membentuk DMSO
Sangat larut dalam DMSO dan
Kelarutan
banyak pelarut organik polar
Bahaya
Bahaya utama terurai menjadi NaOH korosif
Senyawa terkait
Dimethyloxosulfonium
Senyawa terkait
methylide , dimetil sulfoksida
Kecuali jika dinyatakan lain, data diberikan untuk
bahan dalam keadaan standarnya (pada suhu 25 ° C
[77 ° F], 100 kPa).
verifikasi ( apa adanya ?)
Referensi Infobox

Sodium methylsulfinylmethylide (juga disebut NaDMSO atau dimsyl sodium ) adalah garam
natrium dari basa konjugasi dimetil sulfoksida . Garam yang tidak biasa ini memiliki beberapa
kegunaan dalam kimia organik sebagai dasar dan nukleofil .

Sejak publikasi pertama tahun 1965 oleh Corey et al. , [1] sejumlah penggunaan tambahan untuk
reagen ini telah diidentifikasi. [2]

Isi
 1 Persiapan
 2 Reaksi
o 2.1 Sebagai Basis
o 2.2 Reaksi dengan ester
 3 Referensi
 4 Pranala luar

Persiapan
Sodium methylsulfinylmethylide dibuat dengan memanaskan natrium hidrida [3] atau natrium
amida [4] dalam DMSO .

CH 3 SOCH 3 + NaH → CH 3 SOCH 2 - Na + + H 2

CH 3 SOCH 3 + NaNH 2 → CH 3 SOCH 2 - Na + + NH 3

Reaksi
Sebagai dasar

PK a dari DMSO adalah 35, yang menyebabkan NaDMSO menjadi basis Brønsted yang kuat.
NaDMSO digunakan pada generasi fosfor dan sulfur ylides . [5] NaDMSO di DMSO sangat
sesuai dalam menghasilkan dimethyloxosulfonium methylide dan dimethylsulfonium methylide .
[1] [6]

Reaksi dengan ester

NaDMSO mengembun dengan ester ( 1 ) membentuk β-ketosulfoksida ( 2 ), yang dapat menjadi

zat antara yang berguna. [7] Pengurangan β-ketosulfoksida dengan campuran aluminium
memberikan metil keton ( 3 ). [8] Reaksi dengan alkil halida diikuti dengan eliminasi memberikan
keton α, β-tak jenuh ( 4 ). Menariknya, β-ketosulfoksida juga dapat digunakan dalam penyusunan
ulang Pummerer untuk mengenalkan nukleofil alfa ke karbonil ( 5 ). [9]

Referensi
1.

 Corey, EJ ; Chaykovsky, M. (1965). "Methylsulfinyl Carbanion (CH 3 -SO-CH 2 - )

Pembentukan dan Aplikasi untuk Sintesis Organik". Selai. Chem. Soc. 87 (6): 1345-1353. doi :
10.1021 / ja01084a033 .
  , Mukulesh Mondal "Sodium methylsulfinylmethylide: Reagen serbaguna" Synlett 2005,
vol. 17, 2697-2698. doi : 10.1055 / s-2005-917075
  Iwai, aku; Ide, J. (1988). "2,3-Diphenyl-1,3-Butadiena" . Sintesis Organik ; Kolektif Volume
, 6 , hal. 531
  Kaiser, EM; Beard, RD; Hauser, CR (1973). "Persiapan dan reaksi garam mono dan
dialkali dimetil sulfon, dimetil sulfoksida, dan senyawa terkait". J. Organomet. Chem. 59 : 53-
64. doi : 10.1016 / S0022-328X (00) 95020-4 .
  Romo, D; Myers, AI (1992). "Rute asimetris ke siklopropan 1,2,3-trisubstitusi murni
enansiomer." J. Org. Chem. 57 (23): 6265-6270. doi : 10.1021 / jo00049a038 .
  Trost, BM ; Melvin, LS, Jr. (1975). Sulfur Ylides: Emerging Synthetic Intermediet . New
York: Academic Press . ISBN 0-12-701060-2 .
  Ibarra, C. A; Rodgríguez, R. C; Monreal, MC F; Navarro, FJG; Tesoreo, JM (1989). "Satu
pot sintesis sulfon β-keto dan sulfida β-keto dari asam karboksilat. J. Org. Chem. 54 (23): 5620-
5623. doi : 10.1021 / jo00284a043 .
  Swenton, JS; Anderson, DK; Jackson, DK; Narasimhan, L. (1981). "1,4-Dipole-metalated
quinone strategy to (±) -4-demethoxydaunomycinone dan (±) -daunomycinone. Annelasi
monoksidaals benzocyclobutenedione dengan bisketida lithioquinone". J. Org. Chem. 46 (24):
4825-4836. doi : 10.1021 / jo00337a002 .
 9.  Isibashi, H .; Okada, M; Komatsu, H .; Ikeda, MS (1985). "Sintesis Baru
Cyclopentenone yang Disubstitusi oleh Siklus Olefin Diprakarsai oleh Intermediate
Reaksi Pummerer". Sintesis 1985 : 643-645. doi : 10.1055 / s-1985-31290 .

Tautan eksternal
 "Dimethyl Sulfoxide (DMSO) Anion - Dimsyl Ion" (PDF) . Gaylord Chemical Corporation
. Oktober 2007.
 "Persiapan natrium dimsil" . Juni 2009.

Kategori :

 Reagen untuk kimia organik

 Senyawa organosodium

Menu navigasi
 Belum masuk
 Berbicara
 Kontribusi
 Membuat akun
 Masuk

 Artikel
 Berbicara

 Baca baca
 Edit
 Lihat riwayat

Pencarian

 Halaman Utama
 Isi
 Konten unggulan
 Peristiwa saat ini
 Artikel acak
 Donasi ke Wikipedia
 Toko Wikipedia

Interaksi

 Membantu
 Tentang Wikipedia
 Portal komunitas
  Perubahan terbaru
 Halaman kontak

Alat

 Link apa disini

 Perubahan terkait
 Unggah data
 Halaman khusus
 Link permanen
 Informasi halaman
 Item Wikidata
 Kutipan halaman ini

Cetak / ekspor

 Buat buku
 Download sebagai PDF
 Versi cetak

Bahasa

 ‫تۆرکجه‬
 ‫فارسی‬
 Српски / srpski
 Srpskohrvatski / српскохрватски
 Tiếng Việt

Edit tautan

 Halaman ini terakhir diubah pada 23 Agustus, 2017, pukul 08:29.

 Teks tersedia di bawah Lisensi Atribusi-Berbagi Serupa Creative Commons ; persyaratan
tambahan mungkin berlaku Dengan menggunakan situs ini, Anda menyetujui Persyaratan
Penggunaan dan Kebijakan Privasi . Wikipedia® adalah merek dagang terdaftar dari
Wikimedia Foundation, Inc. , sebuah organisasi nirlaba.

 Kebijakan pribadi
 Tentang Wikipedia
 Penafian
 Hubungi Wikipedia
 Pengembang
 Pernyataan cookie
 Tampilan seluler
 Enable previews
