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CURSO:
CINETICA QUÍMICA Y CATALISIS
DOCENTE:
MGR. JUAN HERALDO VILOCHE BAZAN
ALUMNOS:
BRYAN MACHICADO FLORES
EDDY CRUZ ORDOÑEZ
FRANK MARCA LOPEZ
MARCO LAYME COELLAR
CHRIS YAÑEZ LEVANO
PROBLEMAS DEL CAPITULO 3 LEVEN SPIEL EDDY, FRANK, BRYAN, MARCO Y CHRIS
C
ln A0 5k
0.5CA0
0.69315
k
5
k 0.13863
El tiempo necesario para tener una conversión del 75% será tendremos una concentración
de CA 0.25CA0
C A0
ln 0.13863t
0.25CA0
1.3863 0.13863t
t 10 min
SOLUCION
Sea A→B
PROBLEMAS DEL CAPITULO 3 LEVEN SPIEL EDDY, FRANK, BRYAN, MARCO Y CHRIS
dC A
KC A2
dt
C A C AO C AO X A
C A CAO (1 X A )
dC A dX A
C AO
dt dt
dX A
C AO KC AO
2
(1 X A ) 2
dt
dX A
KC AO (1 X A ) 2
dt
XA t
dX A
0
(1 X A )2 0
dt
1
Kt
1 X A
1 2
t
1 0.75 5
t 10 minutos
Grado de conversión
C A C A0 1 X A
dC A dX A
C A0 (2)
dt dt
PROBLEMAS DEL CAPITULO 3 LEVEN SPIEL EDDY, FRANK, BRYAN, MARCO Y CHRIS
dt
Se integra
XA t
dX A
1 X
0
1,5
KC A0 0,5 dt
0
A
2
KC A0 0,5 t .(3)
1 X A
0,5
K 0, 4C A0 0,5
2
0, 4C A0 0,5 C A0 0,5 30
1 X A
0,5
75
X A 0,83
90
3.5 En una polimerización homogénea e isotérmica en fase liquida desaparece 20% del
monómero en 34 minutos, para una concentración inicial del monómero de 0.04
mol/litro y también para una concentración de0.8 mol/litro .Encontrar una ecuación de
velocidad que represente la desaparición del monómero.
PROBLEMAS DEL CAPITULO 3 LEVEN SPIEL EDDY, FRANK, BRYAN, MARCO Y CHRIS
SOLUCIÓN
A R
CA
X A 1
C A0
CA
1 X A
C A0
CA CA0 (1 X A )
dC A
rA kC A
dt
dC A
kdt
CA
Integrando
CA t
dC A
k dt
CA0
CA 0
CA
ln kt
C A0
mol
0.032
ln litro k x 34 min
mol
0.04
litro
k 0.223 min 1
PROBLEMAS DEL CAPITULO 3 LEVEN SPIEL EDDY, FRANK, BRYAN, MARCO Y CHRIS
SOLUCIÓN
XA t k -ln(1-XA)
0.8 8 0.201179739 1.609437912
0.81 9 0.18452569 1.660731207
0.82 10 0.171479843 1.714798428
0.83 11 0.161086986 1.771956842
0.84 12 0.152715122 1.832581464
0.85 13 0.145932307 1.897119985
0.86 14 0.140436633 1.966112856
0.87 15 0.136014722 2.040220829
0.88 16 0.132516471 2.120263536
0.89 17 0.129839701 2.207274913
0.9 18 0.127921394 2.302585093
2.5
1.5
-LN(1-XA)
y = 0.0685x + 1.0294
R² = 0.9907
1
0.5
0
0 5 10 15 20
tiempo (min)
Graficando se obtiene una línea recta, lo nos indica una reacción de primer orden, entonces
su ecuación es:
Para un reactivo A
A productos
dC A
rA kC A
dt
3.7 Snake-Eyes Magoo es un hombre metodico. Todos los viernes por la noche llega a
una casa de juego llevando su sueldo semanal de 180 dólares; apuesta durante 2
horas a un juego de azar; y cuando ha perdido 45 dólares, regresa a casa. Siempre
apuesta cantidades proporcionales al dinero que lleva consigo, por lo que sus
pérdidas son predecibles (la “velocidad de pérdida” de dinero es proporcional al
dinero que lleva). Esta semana, Snake-Eyes Magoo recibió un aumento de sueldo,
por lo que jugó durante 3 horas, pero como de costumbre regresó a casa con los
135 dólares como siempre ¿A cuánto ascendió su aumento de sueldo?
SOLUCIÓN:
Teniendo el siguientes datos del problema
PROBLEMAS DEL CAPITULO 3 LEVEN SPIEL EDDY, FRANK, BRYAN, MARCO Y CHRIS
S=sueldo semanal=180$
T=2 horas
Como la velocidad de perdida dinero es proporcional al dinero que lleva, entonces la
ecuación está dada por:
dS
S
dt
dS
rS kS
dt
Resolvemos la ecuación diferencial
S t
dS
k dt
S0
S 0
S
ln kt .(1)
S0
Reemplazamos valores en la ecuación (1)
S=180-45=135; S0=180; t=2 h.
135
ln k 2
180
k 0,1438 h 1
Ahora para t=3 h y S=135, se utiliza la ecuación (1)
135
ln 0,1438 3
S0
S0 207,84$
3.8 Calcular el orden global de la reacción irreversible
2H2 2 NO N2 2 H 2O
A partir de los siguientes datos a volumen constante, empleando cantidades
equimoleculares de hidrogeno y oxido nítrico
Presión total (mmHg) 200 240 280 320 360
Tiempo de vida media (s) 265 186 115 104 67
PROBLEMAS DEL CAPITULO 3 LEVEN SPIEL EDDY, FRANK, BRYAN, MARCO Y CHRIS
SOLUCIÓN:
Tenemos la ecuación para el tiempo de vida media:
2n1 1
t1/2 CA01n
k (n 1)
Tomando logaritmos:
2n 1 1
ln(t1/2 ) ln C A01 n
k (n 1)
2n 1 1
ln t1/2 ln
k n 1
1 n ln C A0 (1)
Y para gases ideales:
PV nRT
PA
C A0 (2)
RT
Como C A 0 para el H 2 y el NO es el mismo y tienen el mismo coeficiente podemos
tomar todos los datos de presión como PA0 , entonces podemos reemplazar la Ec. (2) en la
Ec(1) y asi hallar el orden de reacción con los datos del problema:
P t lnP lnt
200 265 5.298317367 5.57972983
240 186 5.480638923 5.22574667
280 115 5.634789603 4.74493213
320 104 5.768320996 4.6443909
360 67 5.886104031 4.20469262
4
lnT
0
5.2 5.3 5.4 5.5 5.6 5.7 5.8 5.9 6
lnP
De aquí
1 n 2.271
n 3.2713
n3
Es una reaccion de3er grado
3.9 En un reactor intermitente se efectúa la siguiente reacción reversible de primer
orden en fase liquida:
A ↔R CAO =0.5 mol/ litro , CR= 0
Después de 8 minutos se alcanza una conversión del 33.3 %, mientras que la conversión
de equilibrio es de 66.7 %. Encontrar la ecuación cinética para esta reacción.
SOLUCION:
De la reacción obtenemos:
dC A
rA K1C A K 2CR
dt
PROBLEMAS DEL CAPITULO 3 LEVEN SPIEL EDDY, FRANK, BRYAN, MARCO Y CHRIS
dC A
En equilibrio se tiene para el componente A: 0
dt
K1 C A C AO (1 X A )
K 2 CB C AO X A
Se tiene del problema que la conversión de equilibrio xeq 0.667 , se sustituyen valores y
se tiene:
K1 1 0.667
K2 0.667
K1
0.4992
K2
K1 0.4992 K 2
dC A
rA K1C A K 2CR
dt
dC A
0.4992 K 2C AO (1 X A ) K 2C AO X A
dt
dX A
C AO K 2C AO (0.4992 1.4992 X A )
dt
K 2 .8 minutos 6.4204
K 2 0.80255 min 1
K1 0.4992 K 2
K1 0.4992 0.80255 min 1
K1 0.40063296 min 1
dC A
rA 0.40063296 min 1.C A 0.80255 min 1.CR
dt
Cuando 2A R
Si la ecuación de velocidad para la cinética de segundo orden es:
rA kC A 2 ……………………………………….…… (2)
1 1
k (1min)
(1.97) (2.03)
L
0.015 k (1min)
mol
L
k 0.015
mol * min
Remplazando k en (2):
rA kC A2
L
rA 0.015 * C A2
mol * min
mol
rA 0.015 C A2 , y C A
L
3.11 Se introduce reactivo acuoso A con una concentración inicial C A0 1 mol / litro
SOLUCIÓN:
dC A dC A
rA kC A kdt
dt CA
Integrando:
CA t
dC CA
C CAA k 0dt ln
C A0
kt
A0
1.8
1.6
1.4
1.2
-ln CA/CA0
1
0.8
0.6
0.4
0.2
0
0 100 200 300 400 500
t
La ecuación cinética de primer orden debe presentar una línea recta caso contrario se
presenta en esta grafica por tanto intentaremos para obtener una ecuación de segundo
orden.
2A R
dC A
rA k C A2
dt
dC A
kdt
C A2
Integrando:
CA t
dC
C C A2A k 0dt
A0
1 1
kt
C A C A0
4
1/CA
2 y = 0.01x + 1.0006
R² = 1
1
0
0 100 200 300 400 500
t
1 1
kt
C A C A0
1 l 1
0.01 x 300 min
CA mol min 0.500 mol / l
1 l
5
CA mol
1
CA
l
5
mol
C A 0.2 mol / l
CA
X A 1
C A0
0.2 mol / l
X A 1
0.500 mol / l
X A 0.6
SOLUCIÓN:
C A0 C A
ln(1 XA ) kt , donde X A
C A0
1000 0 1000 0 0
100 500 0.5 0.693147181
200 333 0.667 1.099612789
300 250 0.75 1.386294361
400 200 0.8 1.609437912
2
1.8
1.6
1.4
1.2
-ln(1-XA)
1
0.8
0.6
0.4
0.2
0
0 100 200 300 400 500
tiempo, min
Observamos que no es una reacción de primer orden, entonces intentamos para una
reacción de segundo orden:
1 XA
kt
C A0 1 X A
PROBLEMAS DEL CAPITULO 3 LEVEN SPIEL EDDY, FRANK, BRYAN, MARCO Y CHRIS
CA0 t, min CA C A0 C A XA
XA
mol/m3 mol/m3 C A0 1 XA
1000 0 1000 0 0
100 500 0.5 1
200 333 0.667 2.003003003
300 250 0.75 3
400 200 0.8 4
4.5
4
3.5 y = 0.01x + 0.0006
3 R² = 1
2.5
2
1.5
1
0.5
0
0 100 200 300 400 500
tiempo, min
XA
y
1 XA
xt
kCA0 0.01
mol
Si C A 0 1000
m3
PROBLEMAS DEL CAPITULO 3 LEVEN SPIEL EDDY, FRANK, BRYAN, MARCO Y CHRIS
0.01 m3
k 1 105
1000 mol minuto
3.13 A Betahundert Bashby le gusta acudir a las mesas de juego para relajarse. No
espera ganar y no lo hace, de modo que elige juegos en los cuales las pérdidas
sean una fracción pequeña del dinero apostado. Juega sin interrupción y sus
apuestas son proporcionales al dinero que lleva encima. Si jugando a la ruleta
tarda 4 horas para perder la mitad de su dinero y necesita 2 horas para perder la
mitad de su dinero jugando a los datos, ¿cuánto tiempo puede jugar
simultáneamente a ambos juegos si empieza con 1000 dólares, y se retira cuando le
quedan 10, lo justo para beber un trago y pagar el autobús de vuelta a casa?
SOLUCIÓN:
El problema se puede representar de la siguiente forma
K1
PR
K2
PD
dC
P KCP
dt
CP t
dCP
K dt
CP 0
dt 0
CP
ln kt
CP 0
Como
CP CP 0 1 X P
C
ln A k1t
C A0
C A C A0 e k1t 3
Esta ecuación se puede reemplazar en la ecuación (2) para luego ser integrada
dCR
k1C A0 e k1t k2CR
dt
e k1t e k2t
CR C A0 k1 (4)
k2 k1 k2 k1
PROBLEMAS DEL CAPITULO 3 LEVEN SPIEL EDDY, FRANK, BRYAN, MARCO Y CHRIS
C R ,max
k2 k1
C A0 k1 k1tC Rmax
e e 2 C Rmax
k t
3.15 La sacarosa se hidroliza a la temperatura ambiente por la acción catalítica de la
enzima sacarosa del siguiente modo:
Partiendo de una concentración de sacarosa CAO =1.0 milimol/ litro y de una
concentración de enzima CBO=0.01 milimol/ litro, se obtuvieron los siguientes datos
cinéticos en un reactor intermitente ( las concentraciones se han calculado a partir de
mediciones del ángulo de rotación óptica):
Comprobar si estos datos se pueden ajustar por ecuación cinética del tipo de la de
Michaelis- Mentes, o.
K 3C ACEO
rA
C A CM
Tiempo
(horas) C A (milimol/litro) 1/ C A
0 1 1
PROBLEMAS DEL CAPITULO 3 LEVEN SPIEL EDDY, FRANK, BRYAN, MARCO Y CHRIS
1 0.84 1.190476
2 0.68 1.470588
3 0.53 1.886792
4 0.38 2.631579
5 0.27 3.703704
6 0.16 6.25
7 0.09 11.11111
8 0.04 25
9 0.018 55.55556
10 0.006 166.6667
11 0.0025 400
SACAROSA→ PRODUCTOS
A=sacarosa
C AO 1 milimol/litro
1 CA CM
rA K 3C ACEO K 3C ACEO
1 1 1 CM
.
rA K 3CEO C A K 3CEO
PROBLEMAS DEL CAPITULO 3 LEVEN SPIEL EDDY, FRANK, BRYAN, MARCO Y CHRIS
Graficando CA vs t tendremos:
Si esta gráfica muestra que es una recta por lo que se tiene que los datos se ajustan al
modelo del tipo Michaelis – Meuten.
1
5.076
K 3 .(0.01)
1
K3
5.076 .(0.01)
K 3 19.7 h 1
CM 19.7 100 (0.01)
milimol
CM 19.7
litro
3.16 Repetir el problema anterior , pero resolverlo esta vez por el método diferencial
mol
C A0 1, 0
L
mol
CE 0 0, 01
L
Teniendo CA vs t
k3CE 0C A
Si se ajusta por una ecuación cinética rA
CM C A
Calcular k3 y CM
PROBLEMAS DEL CAPITULO 3 LEVEN SPIEL EDDY, FRANK, BRYAN, MARCO Y CHRIS
SOLUCIÓN:
La ecuación cinética de M-M es:
k3CE 0C A
rA ………………………………………… (I)
CM C A
Invertimos:
1 C CA
M
rA k3CE 0C A
Descomponemos el miembro derecho de la ecuación:
1 CM CA
rA k3CE 0C A k3CE 0C A
1 CM 1 1
rA k3CE 0 C A k3CE 0
Y X
El Método diferencial consiste en la ecuación de :
Con los datos de la tabla dada por el problema se hace una grafica que se ajuste a una curva
dC A
Luego se calcula la derivada de la ecuación de la curva rA
dt
1 1
Seguidamente se saca la inversa como en y
rA CA
1 1
Si la función vs. es una recta entonces se ajusta a la ecuación de M-M
rA CA
𝑑𝐶𝐴 1 𝑑𝐶𝐴 −1 1
−𝑟𝐴 = − = (− )
𝐶𝐴 (mmol/L) t,h 𝐶𝐴 (mol/L) t ,s 𝑑𝑡 −𝑟𝐴 𝑑𝑡 𝐶𝐴
0.84 1 0.00084 3600 5.496E-08 18195050.9 1190.47619
0.68 2 0.00068 7200 4.992E-08 20032051.3 1470.58824
0.53 3 0.00053 10800 4.488E-08 22281639.9 1886.79245
0.38 4 0.00038 14400 3.984E-08 25100401.6 2631.57895
PROBLEMAS DEL CAPITULO 3 LEVEN SPIEL EDDY, FRANK, BRYAN, MARCO Y CHRIS
La grafica es:
0.0009
0.0008
y = 2E-18x3 + 7E-13x2 - 6E-08x + 0.001
0.0007
0.0006
0.0005
0.0004 curva
CA
Poly. (curva)
0.0003
0.0002
0.0001
0
0 10000 20000 30000 40000 50000
-0.0001
t ,s
200000000
180000000
160000000
140000000
y = 0.00x3 - 0.01x2 + 1,205.31x + 22,062,559.66
120000000
R² = 1.00
1/rA
100000000
recta
80000000
Poly. (recta)
60000000
40000000
20000000
0
-100000 0 100000 200000 300000 400000 500000
1/CA
3.17 Una ampolla de Kr-89 radiactivo (vida media =76 minutos) se almacena por un
día. ¿Qué le ocurre a la actividad de la ampolla? tener en cuenta que la
desintegración radiactiva es un proceso de primer orden.
SOLUCION:
Siendo el tiempo de vida media el tiempo necesario para que la concentración del reactivo
caiga a la mitad de su valor inicial siendo el tiempo de vida media para un proceso de
primer orden el siguiente:
PROBLEMAS DEL CAPITULO 3 LEVEN SPIEL EDDY, FRANK, BRYAN, MARCO Y CHRIS
𝑙𝑛2
𝑡1/2 =
𝑘
Reemplazando tenemos:
𝑙𝑛2
76 𝑚𝑖𝑛 =
𝑘
𝑙𝑛2
𝑘= = 2.1203 𝑥 10−3
76 𝑚𝑖𝑛
Puesto que su almacenamiento durante un día que es 24 horas equivalente a 1440 min:
𝑙𝑛2
1440 𝑚𝑖𝑛 =
𝑘
𝑙𝑛2
𝑘= = 4.8135 𝑥 10−4
1440 𝑚𝑖𝑛
200C AC E0 mol
A
enzima
R, rA
2 C A litro minuto
SOLUCIÓN:
dC A 200C AC E0
rA
dt 2 CA
2 C A dC A
200CE0 dt
CA
2dC A C A dC A
200CE0 dt
CA CA
PROBLEMAS DEL CAPITULO 3 LEVEN SPIEL EDDY, FRANK, BRYAN, MARCO Y CHRIS
2 dC A
dC A 200C E0 dt
CA
Integrando
CA 2 dC A CA t
dC A 200C E 0 dt
CA0 CA C A0 0
2 ln C A ln C A0 C A C A0
t
200CE0
Datos:
Remplazamos
t 109.78 minutos
dC A dX A
C A0
dt dt
Se reemplaza
dX A
3C A0 0,5 1 X A
0,5
C A0
dt
dX A
3C A0 0,5 1 X A
0,5
dt
Se resuelve la ecuación diferencial
XA t
dX A
1 X dt
0,5
0,5
3C A0
0 A 0
2 1 X A 2 3C A0 0,5t
0,5
Reemplazamos datos
X A 0, 75
3.20 Para la reacción del acido sulfúrico con sulfato de dietilo en solución acuosa a
22.9ºC:
H 2 SO4 (C2 H5 )2 SO4 2C2 H5 SO4 H
M. hellin y J.C. jungers, Bull. Soc. Chim. Francem 386, determinaron los datos de la
tabla P3.20.
t (min) C2 H 5 SO4 H T (min) C2 H 5 SO4 H
(mol/litro) mol/litro
0 0 180 4.11
41 1.18 194 4.31
48 1.38 212 4.45
55 1.63 267 4.86
75 2.24 318 5.15
96 2.75 368 5.32
127 3.31 379 5.35
146 3.76 410 5.42
162 3.81 ∞ (5.80)
Las concentraciones iníciales del H 2 SO4 y (C2 H5 )2 SO4 son en ambos casos 5.5
SOLUCIÓN:
Probamos con reacciones de primer, y segundo orden para ver cual satisface mejor nuestros
datos experimentales:
14
12
10
8
y = 0.0099x - 0.2639
ln(C0/CA)
6 R² = 0.9824 ln(C0/CA)
1/CA
4
0
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450
-2
Axis Title
3.21 Una pequeña bomba de reacción , equipada con un dispositivo sensible para medir la
presión , se evacua y después se llena de reactivo A puro a 1 atm de presión. La
PROBLEMAS DEL CAPITULO 3 LEVEN SPIEL EDDY, FRANK, BRYAN, MARCO Y CHRIS
𝑃𝑇 = 𝑃𝐴 + 𝑃𝐵 ….(1)
1
− 𝑟𝐴 = 𝑟𝐵
2
1 𝑑𝑃𝐴 𝑑𝑃𝐵
− =
2 𝑑𝑡 𝑑𝑡
1
Se deriva ec (1) : 𝑑𝑃𝑇 = 𝑑𝑃𝐴 − 2 𝑑𝑃𝐴
1
𝑑𝑃𝑇 = 𝑑𝑃𝐴
2
Se procede a integrar evaluando el estado inicial y final:
𝑇 𝑃 𝐴 1 𝑃
∫𝑃 𝑑𝑃𝑇 =2 ∫𝑃 𝑑𝑃𝐴
𝑇0 𝐴𝑜
1
𝑃𝑇 − 𝑃𝑇0 = (𝑃𝐴 − 𝑃𝐴𝑜 )
2
Como: 𝐶𝐴 = 𝑃𝐴 /𝑅𝑇
𝑑𝐶𝐴 𝐴 𝑑𝑃
-𝑟𝐴 = − 𝑑𝑡
= − 𝑅𝑇 𝑑𝑡 =K𝐶𝐴
PROBLEMAS DEL CAPITULO 3 LEVEN SPIEL EDDY, FRANK, BRYAN, MARCO Y CHRIS
1 𝑑𝑃𝐴 𝑃𝐴 𝑛
=− . =𝐾
𝑅𝑇 𝑑𝑡 𝑅𝑇
𝑃𝑇0 = 1 atm
En caso de que n es 1:
−2𝑑𝑃𝑇
∫ 𝐾𝑑𝑡=∫ 2𝑃
𝑇 −1
𝐾𝑡 = −ln(2𝑃𝑇 − 1)
−𝐾𝑡 = ln(2𝑃𝑇 − 1)
n=1
1.200
1.100
1.000
PRESION
0.900
0.800
0.700
0.600
0 5 10 15 20 25
TIEMPO
2. 𝑑𝑃𝑇 𝑑𝑡
− 2
= 𝐾( )
(2(𝑃𝑇 − 𝑃𝑇0 ) + 𝑃𝐴𝑜 ) 𝑅𝑇
−2.𝑑𝑃𝑇 𝐾
= 0.082∗373.15 𝑑𝑡
(2(𝑃𝑇 −1)+1)2
1 𝐾
−1
= 𝑑𝑡
(2(𝑃𝑇 − 1) + 1) 0.082 ∗ 373.15
n=2
tiempo (minutos) presión (atm)
39.165824
1 1.140
33.046164
2 1.040
29.4967612
3 0.982
26.926504
4 0.940
PROBLEMAS DEL CAPITULO 3 LEVEN SPIEL EDDY, FRANK, BRYAN, MARCO Y CHRIS
24.784623
5 0.905
22.642742
6 0.870
21.41881
7 0.850
20.3172712
8 0.832
19.276929
9 0.815
18.35898
10 0.800
15.5439364
15 0.754
13.9528248
20 0.728
45
40
35
30
25
20
15
10 y = -1.1761x + 32.565
R² = 0.7734
5
0
0 5 10 15 20 25
La ecuación más adecuada es la de n =2 puesto que los datos son más cercanos.
3.22 Para la reacción A R , con cinética de segundo orden y con CA0 1mol / litro , se
𝐴→𝑅
𝑑𝐶𝐴
− = 𝑘𝐶𝐴 2
𝑑𝑡
Como
𝐶𝐴 = 𝐶𝐴0 (1 − 𝑋𝐴 ) … … … (1)
𝑑𝐶𝐴 𝑑𝑋𝐴
− = 𝐶𝐴0
𝑑𝑡 𝑑𝑡
Se reemplaza
𝑑𝑋𝐴
𝐶𝐴0 = 𝑘𝐶𝐴0 2 (1 − 𝑋𝐴 )2
𝑑𝑡
𝑑𝑋𝐴
= 𝑘𝐶𝐴0 (1 − 𝑋𝐴 )2
𝑑𝑡
𝑋𝐴 𝑡
𝑑𝑋𝐴
∫ = 𝑘𝐶𝐴0 ∫ 𝑑𝑡
0 (1 − 𝑋𝐴 )2 0
1
= 𝑘𝐶𝐴0 𝑡 … … … (2)
(1 − 𝑋𝐴 )
1 1
𝑘= = = 2 𝐿⁄𝑚𝑜𝑙 ℎ
(1 − 𝑋𝐴 )𝐶𝐴0 𝑡 (1 − 0,5) ∗ 1 ∗ 1
Para CA0=10 mol/L y t=1h.
Se despeja (2)
1 1
𝑋𝐴 = 1 − =1− = 0,95
𝑘𝐶𝐴0 𝑡 2 ∗ 10 ∗ 1
La conversión es 95%
De la ecuación (1)
𝐶𝐴 = 𝐶𝐴0 (1 − 𝑋𝐴 ) = 10(1 − 0,95) = 0,5 𝑚𝑜𝑙/𝐿
La concentración es CA=0,5 mol/L
3.23 Para la descomposición 𝑨 ⇾ 𝑹 con 𝑪𝑨𝟎 = 𝟏 𝒎𝒐𝒍/𝒍𝒊𝒕𝒓𝒐, se obtiene una conversión de
75% en un reactor intermitente después de una hora y la reacción se completa al cabo de
dos horas. Encontrar una ecuación de velocidad que representa esta cinética.
SOLUCION:
𝐴 ⇾𝑅
𝐶𝐴
𝑋𝐴 = 1 −
𝐶𝐴0
PROBLEMAS DEL CAPITULO 3 LEVEN SPIEL EDDY, FRANK, BRYAN, MARCO Y CHRIS
𝐶𝐴
= 1 − 𝑋𝐴
𝐶𝐴0
𝐶𝐴 = 𝐶𝐴0 (1 − 𝑋𝐴 )
𝐶𝐴
𝑋𝐴 = 1 −
𝐶𝐴0
𝑑𝐶𝐴0 (1 − 𝑋𝐴 )
−𝑟𝐴 = − = 𝑘𝐶𝐴0 (1 − 𝑋𝐴 )
𝑑𝑡
𝑑(1 − 𝑋𝐴 )
−𝐶𝐴0 = 𝑘𝐶𝐴0 (1 − 𝑋𝐴 )
𝑑𝑡
𝑑(1 − 𝑋𝐴 )
− = 𝑘(1 − 𝑋𝐴 )
𝑑𝑡
𝑑𝑋𝐴
= 𝑘(1 − 𝑋𝐴 )
𝑑𝑡
Ordenando tenemos:
𝑑𝑋𝐴
= 𝑘(1 − 𝑋𝐴 )
𝑑𝑡
𝑑𝑋𝐴
= 𝑘𝑑𝑡
(1 − 𝑋𝐴 )
Integrando:
𝑋𝐴 𝑡
𝑑𝑋𝐴
∫ = 𝑘 ∫ 𝑑𝑡
0 (1 − 𝑋𝐴 ) 0
− ln(1 − 𝑋𝐴 ) = 𝑘𝑡
− ln(1 − 0.75) = 𝑘𝑡
1.3863 = 𝑘𝑡
1.3863 = 𝑘 𝑥 60 𝑚𝑖𝑛
𝑘 = 0.0231 𝑚𝑖𝑛−1
PROBLEMAS DEL CAPITULO 3 LEVEN SPIEL EDDY, FRANK, BRYAN, MARCO Y CHRIS
Hallando el valor de k podemos hallar el otro punto en la gráfica para determinar el orden de
reacción y la adecuada ecuación:
− ln(1 − 𝑋𝐴 ) = 𝑘𝑡
− ln(1 − 𝑋𝐴 ) = 2.772
Obtenemos:
t 60 120
-ln(1+XA) 1.3863 2.772
3
2.8
2.6
2.4
2.2
-ln(1-XA)
2
1.8
1.6
1.4
1.2
1
50 70 90 110 130
t
Puesto que la línea recta no inicia en el punto 0 como debería intentamos con la ecuación de
segundo orden:
2𝐴 ⇾ 𝑅
𝑑𝐶𝐴
−𝑟𝐴 = − = 𝑘 𝐶𝐴 2
𝑑𝑡
𝑑𝐶𝐴
− = 𝑘𝑑𝑡
𝐶𝐴 2
PROBLEMAS DEL CAPITULO 3 LEVEN SPIEL EDDY, FRANK, BRYAN, MARCO Y CHRIS
Integrando:
𝐶𝐴 𝑡
𝑑𝐶𝐴
−∫ = 𝑘 ∫ 𝑑𝑡
𝐶𝐴0 𝐶𝐴 2 0
1 1
− = 𝑘𝑡
𝐶𝐴 𝐶𝐴0
𝐶𝐴
0.75 = 1 −
𝐶𝐴0
𝐶𝐴
= 1 − 0.75
𝐶𝐴0
𝐶𝐴 = (1 − 0.75 )𝐶𝐴0
𝐶𝐴 = (1 − 0.75 )1 𝑚𝑜𝑙/𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜
𝐶𝐴 = (0.25 )1 𝑚𝑜𝑙/𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜
𝐶𝐴 = 0.25 𝑚𝑜𝑙/𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜
1 1
( − ) /𝑡 = 𝑘
𝐶𝐴 𝐶𝐴0
1 1 𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜
𝑘=( 𝑚𝑜𝑙 − 𝑚𝑜𝑙 ) /60𝑚𝑖𝑛 = 0.05
0.25 1 𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑖𝑛
𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜
Hallando el valor de k podemos hallar el otro punto en la gráfica para determinar el orden de
reacción y la adecuada ecuación:
1 1
= 𝑘𝑡 +
𝐶𝐴 𝐶𝐴0
1 𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜 1
= 0.05 𝑥 120 𝑚𝑖𝑛 +
𝐶𝐴 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑖𝑛 1 𝑚𝑜𝑙/𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜
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1 𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜
=7𝑥
𝐶𝐴 𝑚𝑜𝑙
t 60 120
1/ CA 4 7
7.5
7
6.5
6
5.5
1/CA
5
4.5
y = 0.05x + 1
4 R² = 1
3.5
3
50 60 70 80 90 100 110 120 130
t
CA , mol litro 1 2 4 6 7 9 12
rA , mol litro.h 0.06 0.1 0.25 1 2 1 0.5
Se está planeando llevar a cabo esta reacción en un reactor intermitente con la misma
concentración de catalizador utilizada para obtener los datos anteriores. Encontrar el
tiempo que se necesita para disminuir la concentración de A desde CA0 10mol litro
hasta C Af 2 mol litro
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SOLUCIÓN:
C Af 2 mol litro
CA
ln kt
C A0
CA
Donde rA ln
C A0
CA
ln rA
C A0
2
ln 1.6094
10
CA
ln rA
C A0
ln C A ln C A0 rA
C A e
ln C A 0 rA
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0.25
0.15
0.1
0.05
0
0 5 10 15
y 0.111 x 1.114
CA
De la ecuación ln kt
C A0
CA
ln kt
C A0
2
ln 0.111 t
10
t 14.499 minutos
Tiempo min 0 2 4 6 8 10 12 14
Presión parcial de A ,mm 76 60 47 39 32 27 24 21 150
0 0 5 0 0 5 0 5
La estequiometria de la descomposición es A 2.5 R .Encontrar una ecuación
cinética que represente satisfactoriamente esta descomposición.
SOLUCION :
𝑘
𝐴 → 2,5𝑅
𝑑𝐶𝐴
− = 𝑘𝐶𝐴 𝑛
𝑑𝑡
Como
𝐶𝐴 = 𝐶𝐴0 (1 − 𝑋𝐴 )
𝑑𝐶𝐴 𝑑𝑋𝐴
− = 𝐶𝐴0
𝑑𝑡 𝑑𝑡
Se reemplaza
𝑑𝑋𝐴
𝐶𝐴0 = 𝑘𝐶𝐴0 𝑛 (1 − 𝑋𝐴 )𝑛
𝑑𝑡
Se resuelve la ecuación diferencial y se tendría
𝑙𝑛(1 − 𝑋𝐴 ) = − 𝑘𝐶𝐴0 𝑛−1 𝑡
Si n=1, entonces la ecuación seria
𝑙𝑛(1 − 𝑋𝐴 ) = − 𝑘𝑡
𝑃 −𝑃𝐴0
Como 𝑋𝐴 = 𝑃𝑡 , entonces
∞− 𝑃𝐴0
𝑃∞ − 𝑃𝑡
𝑙𝑛 ( ) = − 𝑘𝑡
𝑃∞− 𝑃𝐴0
t 0 2 4 6 8 10 12 14 ∞
𝑃∞ − 𝑃𝑡
𝑙𝑛 ( ) 0,0000 0,3042 0,6296 0,9328 1,2777 1,5851 1,9136 2,2391 ….
𝑃∞− 𝑃𝐴0
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2.5000
2.0000
1.5000
y = 0.1591x
1.0000 R² = 0.9998
0.5000
0.0000
0 2 4 6 8 10 12 14 16
t
Pendiente=-k=0,159min-1
Entonces
𝑑𝐶𝐴
= 0,159 𝐶𝐴
𝑑𝑡
3.26. El ejemplo 3.1c presento como encontrar una ecuación de velocidad haciendo uso
del método de fracción vida donde F=80. Con los datos de ese ejemplo, encontrar
la ecuación de velocidad usando el método de vida media. Como sugerencia,
porque no tomar 𝑪𝑨𝟎 = 𝟏𝟎, 𝟔 𝒚 𝟐
Tiempo (s) 0 20 40 60 120 180 300
Concentración (mol/litro) 10 8 6 5 3 2 1
SOLUCIÓN:
Graficando los datos 𝑡 𝑣𝑠 CA ; y haciendo una correlación para tener datos más aproximados
tenemos:
t 0 20 40 60 120 180 300
lnT 2.996 3.689 4.094 4.787 5.193 5.704
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4
ln T
2 t=413.34exp(-0.4CA)
R² = 0.9967
1
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9
CA
1.8
1.6
1.4
1.2
1
log Tf
De aquí la pendiente:
pendiente = 1 − n = −0.46
n = 1.46
Reemplazando este valor en la ecuación en la ecuación (i) del ejercicio (3.1) del Levenspiel
tenemos:
(0.8)1−1.46 − 1 1−1.46
20 = 10
k(1.46 − 1)
De donde tenemos:
k = 0.0041
Por lo tanto, la ecuación de velocidad que representa esta reacción será:
𝒍𝒊𝒕𝒓𝒐𝟎.𝟒𝟔 𝒎𝒐𝒍
−𝒓𝑨 = (𝟎. 𝟎𝟎𝟒𝟏 𝟎.𝟒𝟔 ) 𝑪𝑨 𝟏.𝟒𝟔
𝒎𝒐𝒍 .𝒔 𝒍𝒊𝒕𝒓𝒐. 𝒔
T=100ºC
𝑚𝑜𝑙
𝐶𝐴 = 20
𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜
Luego de 7 horas y 40 minutos y se sabe que 1% en moles han logrado su
conversión:
𝐶𝐴𝑂 − 𝐶𝐴
𝑋𝐴 =
𝐶𝐴𝑂
𝐶𝐴𝑂 −20
0.01= 𝐶𝐴𝑂
0.01𝐶𝐴𝑂 = 𝐶𝐴𝑂 − 20
−𝑟𝐴 = 𝐾𝐶𝐴2
−𝑑𝐶𝐴
−𝑟𝐴 = = 𝐾𝐶𝐴2
𝑑𝑡
𝐶𝐴 𝑡
𝑑𝐶𝐴
∫ − 2 = 𝑘 ∫ 𝑑𝑡
𝐶𝐴𝑂 𝐶𝐴 0
Se integra, obteniéndose :
1 1
− = 𝑘𝑡
𝐶𝐴 𝐶𝐴𝑂
1 1 1
𝑘=( − ).
𝐶𝐴 𝐶𝐴𝑂 𝑡
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1 1 1
𝑘=( − ).
20 20.2 7.667
𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜𝑠
𝑘 = 6.4568 𝑥 10−5
𝑚𝑜𝑙. ℎ𝑜𝑟𝑎
SOLUCIÓN:
De la reacción suponemos que C reacciona B entonces el posible mecanismo seria
𝑘1
𝐵 + 𝐶 → 𝐵𝐶
𝑘2
𝐴 + 𝐵𝐶 → 𝐴𝐵 + 𝐶
𝑘
𝐴 + 𝐵 → 𝐴𝐵
La velocidad de la reacción de AB
𝑟𝐴𝐵 = 𝑘2 𝐶𝐴 𝐶𝐵𝐶
Para la velocidad de BC
𝑟𝐵𝐶 = 𝑘1 𝐶𝐵 𝐶𝐶 − 𝑘2 𝐶𝐴 𝐶𝐵𝐶 = 0
𝑘2 𝐶𝐴 𝐶𝐵𝐶 = 𝑘1 𝐶𝐵 𝐶𝐶
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Se reemplaza
𝑟𝐴𝐵 = 𝑘1 𝐶𝐵 𝐶𝐶
𝑉𝑋𝐴 =1 − 𝑉𝑋𝐴 =0
ԑ𝐴 =
𝑉𝑋𝐴 =0
𝑉𝑋𝐴 =1 − 0.8
0.8 =
0.8
𝑉𝑋𝐴 =1 = 1.44
𝑉0 = 𝑉0
𝑉𝑡 = 𝑉0 − 0.2𝑉0
𝑉𝑡 = 𝑉0 (1 − 0.2)
𝑉𝑡 = 𝑉0 𝑥 0.8
𝑉𝑡 = 1.44 𝑥 0.8
𝑉𝑡 = 1.152
2𝐴 ⇾ 𝑅
(1 + ԑ𝐴 )∆𝑉 ∆𝑉
+ ԑ𝐴 ln (1 − ) = 𝐶𝐴0 𝑘𝑡
𝑉0 ԑ𝐴 − ∆𝑉 𝑉0 ԑ𝐴
Reemplazando valores:
0.6 + (−0.2301)
= 𝐶𝐴0 𝑘
3𝑚𝑖𝑛
0.1233 = CA0 k
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0.1233
=𝑘
𝐶𝐴0
A 1.6R
VX A 1 VX A 0
A
VX A 0
1.6 1
A 0.6
1
V
ln 1 kt
AV0
0.5 V0
ln 1 k(4)
0.6 V0
k 0.44794
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SOLUCIÓN:
La velocidad de descomposición del Ioduro de hidrogeno es:
𝑑𝐶𝐼𝐻
− = 𝑘𝐶𝐼𝐻 2 … … … . . (1)
𝑑𝑡
Como
−𝐸𝑎
𝑘 = 𝑘0 𝑒 𝑅𝑇
𝐸𝑎
ln 𝑘 = ln 𝑘0 −
𝑅𝑇
1/T,K-1 0,00128 0,00143 0,00150 0,00159 0,00180
lnk -2,24526 -5,77635 -7,43878 -9,42230 -13,87526
0.00000
0.00200 0.00180 0.00160 0.00140 0.00120 0.00100
-2.00000
-4.00000
-6.00000
ln k
-8.00000
y = -22400x + 26.291 -10.00000
R² = 0.9992
-12.00000
-14.00000
-16.00000
1/T
LA PENDIENTE =-22400,0232
PROBLEMAS DEL CAPITULO 3 LEVEN SPIEL EDDY, FRANK, BRYAN, MARCO Y CHRIS
𝐸𝑎
− = −22400,0232
𝑅
ln 𝑘0 = 26,2913772
Entonces se tendría
186233,793𝐽
𝐸𝑎 = 22400,0232 ∗ 8,314 =
𝑚𝑜𝑙
3
𝑘0 = 2,61939 ∗ 1011 𝑐𝑚 ⁄𝑚𝑜𝑙. 𝑠
Reemplazando en la ecuación (1)
𝑑𝐶𝐼𝐻 −𝐸𝑎
− = 𝑘0 𝑒 𝑅𝑇 𝐶𝐼𝐻 2
𝑑𝑡
Reemplazando valores se tendría
𝑑𝐶𝐼𝐻 22400,0232
− = 2,61939 ∗ 1011 𝑒 − 𝑇 𝐶𝐼𝐻 2
𝑑𝑡