Introducción General:

Bioremediación de
Compuestos Inorgánicos

Dr. Jim Field

Universidad de Arizona
Departamento de Ingeniaría
Química y Ambiental
Resumen y Definiciones:
•  Biodegradación de Orgánicos: transformación
catalizada biológicamente de un compuesto a una forma
química mas simple
•  Mineralización: Conversión de un compuesto
orgánico a un producto mineral

Degradación de 2-clorofenol
bacteria

•  Biotransformación: Transformación de un
contaminante por medio de un proceso biológico

Ejemplo: metilación de arseniato bacteria

 Resumen y Definiciones:
Resumen de Metabolismo
•  Fermentación: •  Respiración Aeróbica:
Glucosa → 2etanol + 2CO2 = 2 ATP
Compuesto orgánico Glucosa + O2→ 6CO2= 32 ATP
Flujo de carbono

Flujo de electrones
compuesto
flujo de carbono
orgánico CO2

electrones
Flujo de
Compuesto orgánico Portador de
oxidado electrones

O2

Compuesto orgánico reducido

 Resumen y Definiciones:
•  Sustratos Orgánicos Primarios Donadores de
Electrones: Sustrato proveedor de energía y sustentador
de crecimiento (compuestos orgánicos también provén
carbono)
Donador de Electrones: El compuesto que dona electrones
(que se oxida):
•  Clásicamente un contaminante orgánico
•  Los donadores de electrones son oxidados
CH3(CH2)nCH3 → CO2
•  También puede ser un compuesto inorgánico reducido (por
ejemplo, el sulfito)
•  Donadores de electrones inorgánicos también son oxidados
H2S → SO42-
Esquema General del Proceso de Degradación de un
Contaminante Orgánico como Sustrato Primario

Células
nuevas

rb ono
s y ca
trone
elec
Contaminante Energía Aceptor de
Orgánico electrones
CH3(CH2)nCH3
donador de
electrones y
fuente de carbón tro nes
elec

oxid
ació Producto
n
mineralizado

En este ejemplo:
- Contaminante hidrocarburo (donador de electrones) se oxida a CO2
- El oxigeno o nitrato (aceptor de electrones) se reduce a H2O o N2
- Contaminante hidrocarburo sirve como fuente de carbono
Esquema General del Proceso de Biotransformación de
un Contamínate Inorgánico como Sustrato Primario y
Carbono Inorgánico como Fuente de Carbono

Fuente Células
Inorgánica de electrones y carbono nuevas
Carbono
HCO3-

Energía y
electrones Aceptor de
Compuesto electrones
Inorgánico
Reducido
(e.g. H2S) trones
donador de elec
electrones
oxid
ació
n
Compuesto
inorgánico
Oxidado
(e.g. SO42-)

En este ejemplo:
- Contamínate sulfurado (donador de electrones) se oxida a SO42-
-  Oxigeno o nitrato (aceptor de electrones) se reduce a H2O o N2
-  Bicarbonato (corbono inorgánico) sirve como la fuente de carbón
 Clasificación de Microorganismos en base a la
Fuente de Energía y de Carbono
Clasificación Fuente de Carbono Fuente de Energía
En base a la fuente de carbón
Autótrofo CO2

Heterótrofo Compuestos orgánicos

En base a la fuente de energía

quimoorganotrofo Compuestos orgánicos* Compuestos orgánicos

quimolitoheterotrofo Compuestos orgánicos Compuestos inorgánicos

fotoheterotrofo Compuestos orgánicos Luz

quimolitoautotrofo CO2 Compuestos inorgánicos

fotoautotrofo CO2 Luz

*no distinción entre químicos orgánicos/inorgánicos como fuente de energía, aunque “hetero” es implícito
Autótrofo facultativo: normalmente heterótrofo pero que puede acomodarse a condiciones autotróficas
 Resumen y Definiciones:

quimo lito auto trofo

Fuente de Carbón:
Fuente de Energía:
auto = carbono inorgánico
quimo = reacción química hetero = carbono orgánico
foto = radiación electromagnética (fotones)

Donador de Electores:
“Comedor”
lito = químico inorgánico
organo = químico orgánico
 Fijación autotrófica de CO2
•  Ciclo Calvin: Extenso (muchas bacterias autotróficas, algas)
6 CO2 + 12 NADPH = 18 ATP → Fructose -6-fosfato +
12 NAD+ + 18 ADP + 17 fosfato
Enzima clave = ribulosa bifosfato carboxylase (RubisCo)
CO2 + ribulosa-1,5-bifosfato → 2 3-fosfato- glycerato
•  Ciclo Reverso del Acido Cítrico: sulfa bacterias verdes
•  Vía Acetil Coenzima A: homoacetogenes, reductores autotróficos
del sulfato, metanogenes autotróficos
2 CO2 + 4 H2 = CH3COO- + H+ + 2 H2O
Enzima clave=monóxido de carbono deshidrogenase (contiene Ni, Fe, Zn)
CO2 + H2 → CO + H2O
CO se incorpora al grupo carbonilo (COOH) acetato
Otros cofactores importantes: vitamina B12 & tetrahidrofolate
 Aceptores de Electrones: Compuestos que aceptan
electrones de la oxidación de sustancias donadoras de
electrones y que sostienen la respiración
E0’ (V)
0.9
aeróbico
O2 / H2O
0.8
NO3- / N2 desnitrificación
0.7
0.6 Reducción disimilatoria
MnO2 / MnCO3
0.5 del manganeso
0.4
0.3
Reducción disimilatoria
0.2 del arsénico
As5+ / As3+
0.1
0.0 Reducción disimilatoria
FeOOH / FeCO3
de hierro
-0.1
AQDS / AH2QDS- Respiración quinona
-0.2 SO42- / HS-
CO2 / CH4 Reducción de sulfuro
-0.3
metanogénesis
Clasificación de Microorganismos en Base
al Aceptor de Electrones Utilizado

Clasificación Aceptor de Electrones Externo

Aeróbicos O2 → H2O
Desnitrificadotes NO3- o NO2- → N2
Reductores Disililatorios de Fe Fe3+ → Fe2+
Reductores Disimilatorios de Mn Mn4+ → Mn2+
Bacterias halorespiradoras percloroetileno → etene
Bacterias respiradoras quinona quinona (humus)→ hidroquinona
Bacterias reductoras de sulfuro SO42-, → H2S
Metanogenos CO2 or H+ → CH4
Fermentadores Compuestos orgánicos → compuestos
orgánicos reducidos
 Clasificación de Microorganismos en
Base a el Aceptor de Electrones Utilizado

•  Respiración Aeróbica:
Oxigeno elemental (O2) usado como aceptor de electrones.
•  Respiración Anaeróbica:
Los Microorganismos usan otros químicos como aceptores
de electrones: por ejemplo, nitrato, sulfato, hierro
(Anaeróbico algunas veces llamado Anoxico en referencia a
los anaeróbicos que usan aceptores alternativos de
electrones aparte de CO2 o H+ o fermentación)
•  Facultativos Anaeróbicos:
Normalmente aeróbicos pero pueden acoplarse a
condiciones anaeróbicas
Clasificación de Microorganismos en Base
a Condiciones Ambientales Extremas

•  En Base a la Temperatura:
–  Termofilos: crecen a altas temperaturas
–  Mesofilos: crecen en temperaturas moderadas
–  Psycrofile: crecen en temperaturas bajas

•  En Base a Condiciones Ambientales Extremas:

–  Halofilos: crecen en condiciones salinas y baja humedad
–  Acidofilos: crecen en condiciones de bajo pH
Aguas Termales en el Parque Nacional de Yellowstone (limite superior organismos
fotosintéticos 80°C, aunque se dan los hipertermofilicos que crecen a 110° C).
El Río Tinto en La Palma del Condado, España. El color rojo del río se debe a la alta
concentración de hierro disuelto en sus aguas (pH 2).
 Contaminantes Inorgánicos
Los compuestos inorgánicos no contienen carbón. Estos incluyen a los
metales pesados como el cobre, arsénico y mercurio; radioactivos como
el uranio; fertilizantes con nitratos y fosfatos; y escurrimientos de las
operaciones mineras que contienen sulfitos y hierro.

Contaminante Inorgánico Fuente

Amonia (NH4+) Escurrimiento de rellenos sanitarios, estiércol
Nitrato (NO3-) Escurrimiento agrícola, fosas sépticas/drenaje
Sulfato (SO42-), acido sulfúrico Drenaje acido de minas, industria de semiconductores
procesamiento de metales, industria papelera (pulpa)
Sulfito (S2-) Drenaje, Minería
Hierro ferroso (Fe2+) Minería, condiciones anaeróbicas
Arseniato (As5+) o As(OH)3O Tratamiento de agua potable, pesticidas agrícolas
Perclorato (ClO4-) Cohetes, combustible de misiles
Uranio VI (UO22+) Ciclo del combustible nuclear
Cobre (Cu2+) Minería, industria de semiconductores, industria
procesadora de metales
 Drenaje Acido de Minas
1)  El drenaje acido de las minas es un problema ambiental muy serio que
afecta cerca de 23,000 km de arroyos en los Estados Unidos.

2) Es el resultado de la oxidación del sulfato de hierro del carbón mineral y de

los jales mineros. A medida que la pirita (FeS2) se oxida el agua se hace
extremadamente acida y rica en metales pesados como el hierro,
manganeso, aluminio, mercurio, plomo, etc.

Deposito de
desechos Abiotico o
Thiobacillus s.p.

Abiotico

Agua de drenaje
El Drenaje Acido de Minas se escurre desde St. Kevin Gulch cerca de
Leadville, Colorado, área en la que se mina oro, plata, plomo y zinc.
 Eutroficación
Un lago eutrófico es considerado productivo:
-  Niveles y suministro alto de nutrientes
-  Densidad alta de plantas y peces

¿Por que es la eutroficacion mala?

-  Los niveles de O2 tienen un balance muy
delicado
-  Flujo súbito de nutrientes
- Aumenta el crecimiento de plantas
(explosión del crecimiento de algas)
- Depleción rápida de O2
Etapas de la Eutroficación
A)  Crecimiento abundante de
algas en aguas superficiales
con luz solar cuando los
nutrientes son abundantes

C)  Cuando hay temperaturas mas

frías, las algas mueren y se
precipitan al fondo del lago

C) En la próxima temporada, mas

algas florecen en la superficie
mientras que el material viejo
se descompone en el fondo
incrementando la Demanda
Biológica de Oxigeno (DBO) y
liberando mas nutrientes
 Bioremediación
•  Definición: La destrucción o transformación de un contaminante
por los microorganismos a formas del contaminante menos dañinas
para remediar un sitio o efluente contaminado
•  Como es que los Microorganismos Remedian
Compuestos Inorgánicos? (Parte 1)
A)  Biotransformación Reductiva a Productos Finales Benignos:
Bioconversión de contaminantes inorgánicos a compuestos no
dañinos y benignos al medio ambiente
Desnitrificación:
NO3- + etanol → N2 + CO2
Respiración Perclorato:
ClO4- + etanol → Cl- + CO2
B) Biomineralización: Biotransformación que resulta en la formación
de un ligando que precipita los contaminantes inorgánicos dentro
de un mineral insoluble
Reducción de Sulfato para Precipitar el Cobre:
Cu2+[aq] + SO42- + etanol → CuS[s] + CO2
 Bioremediación
•  Como es que los Microorganismos Remedian
Compuestos Inorgánicos? Parte 2
C) Precipitación Reductiva: Reducción de la valencia mas alta soluble
Reducción de uranio hexavalente a uranito tetravalente:
UO22+[aq] + etanol → UO2[s] + CO2
Reducción de cromato hexavalente a cromo trivalente:
CrO42-[aq] + etanol → Cr2O3⋅H2O[s] + CO2

D)  Precipitación por oxidación: Oxidación del metal/metaloide soluble

de valencia mas baja a un producto insoluble (o menos móvil) de
valencia mas alta
Oxidación de hierro ferroso a hierro ferrico trivalente (ferrihidrita):
Fe2+[aq] + O2 + H2O → Fe3+2O3·0.5(H2O) [s]
Oxidación de sulfuro a azufre elemental:
S2-[aq] + O2 → S0[s]
 Bioremediación
•  Como es que los Microorganismos Remedian
Compuestos Inorgánicos? Parte 3
E) Biosorción: Sorción de metales pesados y/o radionúclidos a la
biomasa independiente del metabolismo [Volesky y Holan. 1995.
Biotechnol Prog. 11:235]

Pb2+ Pb2+

Pb2+ Pb2+ 2+
2L- 2L-
Pb
2L-

cell
Sargassum

Adsorción de plomo o cadmio por Fungi (Rhizopus) por Pb,

algas marinas cafés (Sargassum) Cd, Cu, Zn etc.
 Bioremediación
•  Como es que los Microorganismos Remedian
Compuestos Inorgánicos? Parte 4
F) Bioacumulación: Consumo de metales (u otros inorgánicos)
dependiente de energía. Una vez adentro de la célula, los
metales pueden ser secuestrados o separados por grupos
cysteynes o son compartamentalizados en vacuolas de hongos

Mn2+ PO43-

Mn2+ Mn2+ polyphosphate

Mn2+
célula
célula

Ejemplo: Consumo de Ejemplo: remoción

Mn2+ por Lactobacillus biológica de fósforo
 Bioremediación
•  Como es que los Microorganismos Remedian
Compuestos Inorgánicos? Parte 4 (Continuación)

G) Volatilización: Remoción de metales del suelo, sedimento o agua

mediante la producción de especies volátiles

Biometilación de selenio

volatilización

materia orgánica
 Bioremediación
Biosorción: Bioacumulación: Biomineralización:
Sorcion química de cationes metálicos vía Consumo celular de metales Formación de precipitados
formaciones complejas con ligancos celulares (L)
metálicos insolubles

Célula
Metal Bacteriana
(oxidado soluble)

Metal
(reducido insoluble)
Quimosorción de metales
Biotransformación: mejorada microbianamente:
Reducción de metales de valencia alta a
Intercalación de un cation metálico dentro del
especies insolubles de valencia mas baja in
cristal de un precipitado predepositado

Mecanismos de interacción de microbios y radionuclidos