PLANTA DE METANOL

INTRODUCCIÓN
El mercado de metanol es global y, durante los últimos años se ha tornado más
complejo y ha estado expuesto a cada vez más diversas influencias debido al
aumento de los numerosos usos de metanol y sus derivados alrededor del mundo,
en combinación con la volatilidad de los precios de la energía a nivel global y el
significativo aumento de la inversión de capital. Mientras la industria global de
metanol se ha beneficiado de la creciente demanda de los últimos años, se le ha
dado una considerable atención a la identificación de procesos que permitan la
conversión directa del gas natural a compuestos de más fácil transporte, de mayor
valor o con perspectivas como el combustible y uno de esos productos es el
“Metanol.”
El metanol se utiliza como materia prima en producción de químicos como ácido
acético y formaldehído, adhesivos, goma, espumas y líquido limpia parabrisas,
como también en aditivo MTBE (éter metil terc- butílico) componente de gasolina de
combustión limpia.
La producción que se realizara será a partir del gas natural, utilizando un proceso
muy conocido como es el proceso de Lurgi. La fabricación del metanol a partir del
gas ocurre cuando en su primer proceso de reformación el gas es mezclado con
vapor bajo calor para producir un gas de síntesis que consiste en, H2, CO, y CO2.
En una segunda etapa de compresión ese gas de síntesis es presurizado
(comprimido) y sometido a reacción (convertido) para formar metanol crudo
compuesto por 75% metanol y 25% agua y es almacenado temporalmente para
verificar posteriormente trazas e impurezas que se remueven en el proceso de
destilación.
En la planta y como último proceso ocurre la refinación donde el metanol es extraído
en forma líquida, posteriormente almacenado en tanques hasta el momento de ser
distribuido. Como en el LNG la logística de transporte de metanol utiliza camiones,
trenes, barcos y oleoductos.
ANTECEDENTES
Las reservas de gas natural son mayores que las del petróleo en Bolivia,
abasteciendo el mercado interno y al mismo tiempo el mercado externo, como lo
son Argentina y Brasil; si bien representan un ingreso para el país se debe analizar
nuevas alternativas de exportación tratando de aumentar las ganancias con un
producto procesado (metanol) en el territorio, aprovechando de esta forma el gas
natural con un valor agregado.
El uso del metanol es indispensable para la industria, varios rubros en general lo
requieren para diversos usos, desde disolvente, anticongelante, materia prima
para la fabricación de plásticos, productos impermeabilizantes, además de ser
indispensable para la creación de productos químicos (FIGURA 1.1).
FIGURA 1.Derivados del Gas Natural – Metanol

Fuente: Petróleos Mexicanos (2015)

OBJETIVOS

OBJETIVO GENERAL
Investigar cómo se obtiene el metanol, formol y dimetil éter, con sus respectivas
reacciones y sus usos en la industria.

OBJETIVOS ESPECÍFICOS
- Conocer sus reacciones químicas
- Los diferentes procesos que hay a partir de estas plantas
- Usos de los productos obtenidos.

ORIGEN DEL METANOL

Originariamente se producía metanol por destilación destructiva de astillas de
madera. Esta materia prima condujo a su nombre de alcohol de madera. Este
proceso consiste en destilar la madera en ausencia de aire a unos 400 °C
formándose gases combustibles (CO, C2H4, H2), empleados en el calentamiento
de las retortas; un destilado acuoso que se conoce como ácido piroleñoso y que
contiene un 7-9% de ácido acético, 2-3% de metanol y un 0.5% de acetona; un
alquitrán de madera, base para la preparación de antisépticos y desinfectantes; y
carbón vegetal que queda como residuo en las retortas.
Actualmente, todo el metanol producido mundialmente se sintetiza mediante un
proceso catalítico a partir de monóxido de carbono e hidrógeno. Esta reacción
emplea altas temperaturas y presiones, y necesita reactores industriales grandes
y complicados.
FORMULA DEL METANOL

PROCESO DE OBTENCIÓN DEL METANOL

Existen varips procesos de producir metanol: a partir de la destilación destructiva
de madera, a partir del gas de síntesis y a partir de residuos orgánicos. La de
mayor uso es a partir de gas de síntesis, pues determina un mayor rendimiento.

TECNOLOGÍAS PARA LA SÍNTESIS DEL METANOL

Se dará una breve explicación sobre las tecnologías que existen para la síntesis
del metanol:

PROCESO ICI A BAJA PRESIÓN

Este utiliza un reactor adiabático y un lecho de catalizador simple. El calor de la
reacción es removido o enfriado por introducción de reactantes fríos a diferentes
alturas del lecho catalizador. Primero todo el gas de síntesis puro es comprimido
y mezclado con el gas de reciclo, este es calentado por intercambio de calor con
el efluente de reactor. Después alrededor del 40% del vapor es enviado al reactor
un vez que experimenta un precalentamiento suplementario también por el
efluente del reactor. Después el resto es usado como un gas enfriador para
remover el calor de reacción. Los productos salidos del reactor son enfriados por
intercambio de calor con la alimentación y el agua de la generación del vapor de
alta presión. Esto además se enfría con un aire frio intercambiando calor con lo
cual el metanol y el agua son condensados. La separación de gas/líquido toma
lugar en un Flash drum under pressure. El gas es reciclado, una parte pequeña
es purgado manteniendo el nivel de los inertes en el circuito dentro de los límites.
La purificación del metanol está hecha en dos diferentes columnas. La primera
columna remueve gases y otras impurezas ligeras mientras el segundo separa el
metanol de otros alcoholes pesados (Síntesis del metanol, Bitstream).
PROCESO “LURGI” A BAJA PRESIÓN
El proceso desarrollado por la corporación Lurgi para la síntesis de metanol está
compuesta de un reactor operando a una temperatura de 250–260°C y un presión
de 50–60bar. El reactor es de tipo carcasa y tubos llenos de catalizadores. El calor
de reacción es removido por circulación de agua fría sobre la cara de la carcasa y
el vapor generado de alta presión está destinado para otros usos. La materia prima
para la producción de gas de síntesis incluye hidrocarburos gaseosos tal como
metano también como hidrocarburos líquidos como la nafta. El gas de síntesis
puede estar producido por dos rutas normalmente las más conocidas y viables el
reformado de vapor y oxidación parcial. El gas de síntesis producido es
comprimido a 50 - 80bar antes de esto es alimentada al reactor de metanol. Para
la segunda ruta, residuos pesados son alimentados dentro un horno consigo con
oxígeno y vapor a 1400–1450°C y a una presión de operación de 55–60bar y este
no requiere alguna nueva compresión (Síntesis del metanol, Bitstream).

PROCESO DE HALDOR TOPSOE

Este proceso utiliza varios reactores adiabáticos arreglados en serie y el calor de
la reacción es removido por enfriadores intermedios. El gas de síntesis fluye
radialmente a través del lecho catalizador y la presión se reduce en comparación
al flujo axial. La purificación es la misma como los otros casos (Síntesis del
metanol, Bitstream).

PROCESO MITSUBISHI GAS CHEMICAL (MGC)

Este usa catalizador basado en cobre para la síntesis de metanol. Esto funciona
en temperaturas que van desde 200 – 280°C sobre una presión que oscila de 50-
150 atm. La temperatura del lecho catalizador esta mantenido bajo el control por
uso de enfriadores, y también algo de este calor de reacción es recuperado en un
etapa intermedia de caldera. Este proceso utiliza hidrocarburos como materia
prima. El material crudo es desulfurado y luego alimentado dentro un reformador
de vapor a 500°C. La salida de vapor del reformador contiene hidrógeno,
monóxido de carbono y dióxido de carbono a 800–850°C. Los gases son
comprimidos en un compresor centrífugo y mezclado con el vapor reciclado antes
de introducirlo al convertidor (Síntesis del metanol, Bitstream).

PROCESO VULCAN-CINCÍNNATÍ A ALTA PRESIÓN

El proceso de Vulcan-Cincinnati a alta presión esta comercialmente probada. La
alimentación de gas proporcionado por H2/(CO + 1.5 CO2) tiene que estar
ajustada a un valor de 2 para optimizar la conversión después de la desulfuración.
El gas alimentado es después comprimido y alimentado al convertidor cual es
usualmente operado en el rango de 340 a 400°C y 200–300 atm. El convertidor
opera adiabáticamente con considerable subida de temperatura debido al calor
exotérmico de la reacción, la cual es controlada por enfriamiento de la reacción
con alimentación de gas frio a los diferentes niveles. Después de la conversión el
metanol crudo producido es condensado para remover flexiblemente un producto
que contiene hasta 97% de metanol. Hay también una opción de producir hasta
20% de alcoholes por cambio de condiciones de operación el cual puede ser útil
si se usa para mezclar con gasolina (Síntesis del metanol, Bitstream).

CHEM SYSTEMS SYNTHESIS

La mayor diferencia entre la síntesis de Chem Sistems y los otros procesos de
síntesis es la utilización de un líquido inerte como medio para el catalizador en vez
de una fase gaseosa. Esta fase líquida permite conversiones altas de monóxido
de carbono e hidrógeno a metanol en adicción a la recuperación máxima del calor
de reacción. En el proceso el gas de síntesis que contiene monóxido de carbono,
dióxido de carbono e hidrógeno es pasado por arriba dentro el reactor en contar
corriente con el hidrocarburo inerte líquido, el cual es recuperado en la planta de
separación y reciclado de nuevo al reactor con el gas de síntesis no convertido. El
metanol producido tiene una proporción de 95–96% de metanol. (Síntesis del
metanol, Bitstream).
De todas las tecnologías mencionadas anteriormente para la síntesis del metanol,
se trabajara con la tecnología del proceso de “Lurgi” el cual se explicara mejor
mas adelante con todas sus etapas y procedimientos.
PROCESO LURGI PARA LA OBTENCIÓN DEL METANOL
Se denomina proceso de baja presión para obtener metanol a partir de
hidrocarburos gaseosos, líquidos o carbón. El proceso consta de tres etapas bien
diferenciadas.

Proceso ¨LURGI¨

FUENTE: Lurgi Tech.

ETAPAS DEL PROCESO ¨LURGI¨ Y PROCEDIMIENTO PARA LLEGAR AL
METANOL PURO
Reforming
Es en esta etapa donde se produce la diferencia en el proceso en función del tipo
de alimentación.
En el caso de que la alimentación sea de gas natural, este se desulfuriza antes de
alimentar el reactor. Aproximadamente la mitad de la alimentación entra al primer
reactor, el cual está alimentado con vapor de agua a media presión.
Dentro del reactor se produce la oxidación parcial del gas natural. De esta manera
se obtiene H2, CO, CO2 y un 20% de CH4residual.
Gas Natural + Vapor de Agua - CO + CO2 + H2
Esta reacción se produce a 780 °C y a 40 atm.
El gas de síntesis más el metano residual que sale del primer reactor se mezcla
con la otra mitad de la alimentación (previamente desulfurizada). Esta mezcla de
gases entra en el segundo reactor, el cual está alimentado por O2.
Este se proviene de una planta de obtención de oxígeno a partir de aire.
CH4 + CO + CO2 + O2 CO + CO2 + H2
Esta reacción se produce a 950 °C.
En caso de que la alimentación sea líquida o carbón, ésta es parcialmente oxidada
por O2 y vapor de agua a 1400-1500 °C y 55-60 atm. El gas así formado consiste
en H2, CO con algunas impurezas formadas por pequeñas cantidades de CO2,
CH4, H2S y carbón libre.
Esta mezcla pasa luego a otro reactor donde se acondiciona el gas de síntesis
eliminándose el carbón libre, el H2S y parte del CO2, quedando el gas listo para
alimentar el reactor de metanol.
Síntesis
El gas de síntesis se comprime a 70-100 atm. y se precalienta. Luego alimenta al
reactor de síntesis de metanol junto con el gas de recirculación. El reactor Lurgi
es un reactor tubular, cuyos tubos están llenos de catalizador y enfriados
exteriormente por agua en ebullición.
La temperatura de reacción se mantiene así entre 240-270 °C.
CO + H2CH3OH ΔH < 0
CO2 + H2CH3OH ΔH < 0
Una buena cantidad de calor de reacción se transmite al agua en ebullición
obteniéndose de 1 a 1.4 Kg. de vapor por Kg. de metanol. Además se protege a
los catalizadores.

Destilación
El metanol en estado gaseoso que abandona el reactor debe ser purificado. Para
ello primeramente pasa por un intercambiador de calor que reduce su
temperatura, condensándose el metanol.
Este se separa luego por medio de separador, del cual salen gases que se
condicionan (temperatura y presión adecuadas) y se recirculan.
El metanol en estado líquido que sale del separador alimenta una columna de
destilación alimentada con vapor de agua a baja presión.
De la torre de destilación sale el metanol en condiciones normalizadas.

Proceso:
Reforming (1er reactor):
- Solo ½ del metanol entra al reactor
Gas Natural + Vapor de Agua  CO + CO2 + H2O
- Esta reacción se produce a 780C y a 40 atm.
- El 20% de metanol residual, se mezcla con la otra mitad.
Reforming (2do reactor):
- Gas de síntesis + metano
CH4 + CO + CO2 + O2  CO + CO2 + H2
- Esta se produce a los 950 C.
- El reactor es alimentado con O2 a partir de aire.
Síntesis:
- El gas de síntesis se comprime a 70-100 atm.
- Se precalienta con el producto exotérmico.
 - El reactor Lurgi es un reactor tubular, cuyos tubos están llenos de
catalizador.
- La temperatura de reacción se mantiene asi entre 240-270 C.
CO + H2  CH3OH AH<0
Destilación:
El metanol en estado gaseoso que abandona el reactor debe ser purificado.
1. Intercambiador de calor que reduce su temperatura, condensándose el
metanol.
2. Separador, del cual salen gases que se condicionan (temperatura y presión
adecuadas).
3. El metanol en estado líquido que sale del separador alimenta una columna
de destilación alimentada con vapor de agua a baja presión.
4. De la torre de destilación sale el metanol con condiciones normalizadas.
PRODUCTO
En condiciones normales es un líquido incoloro, de escasa viscosidad y de olor y
sabor frutal penetrante, miscible en agua y con la mayoría de los solventes
orgánicos, muy tóxica e inflamable de primera categoría; ya que puede emitir
vapores que mezclados en proporciones adecuadas con el aire, originan mezclas 3
combustibles. El metanol es un combustible con un gran poder calorífico, que arde
con llama incolora o transparente y cuyo punto de inflamación es de 12,2 ºC,
igualmente el metanol es muy buen solvente de sustancias polares, pudiéndose
disolver sustancias iónicas como el cloruro de sodio en cantidades apreciables.
Es considerado como un producto petroquímico básico, a partir del cual se obtienen
varios productos secundarios ya que el grupo hidroxilo se convierte con facilidad en
cualquier otro grupo funcional. Así el metanol se oxida para obtener formaldehído
(formol) y ácido fórmico; mientras que por su reducción obtenemos metano.
Igualmente importantes son las reacciones de éter y esterificación.
Aproximadamente tres cuartas partes de todos los metanol se utiliza en la
producción de formaldehído, ácido acético y una variedad de otros productos
químicos como metilaminas, metacrilato de metilo y una amplia gama de derivados
químicos, que a su vez se utilizan para fabricar productos tales como adhesivos,
recubrimientos, resinas, plásticos, textiles, pinturas, solventes, removedores de
pinturas, resinas poliéster y fibras, explosivos, herbicidas, pesticidas; incluyendo
materiales de construcción y espumas.
El resto de la demanda de metanol proviene del sector de los carburantes,
principalmente como un componente en la producción de MTBE, que se mezcla con
la gasolina como fuente de octanaje y como oxigenante para reducir la cantidad de
cantidad de emisiones de los vehículos de motor.
En el 2010 la demanda mundial de metanol, se ha recuperado a los niveles previos
a la recesión, impulsada por la fuerte demanda en Asia y, en particular, de China,
también mejoró en otras regiones, incluyendo América Latina, Europa y América del
Norte, en línea con la recuperación de la producción industrial. En general, la
demanda mundial de metanol, creció cerca de un 13 por ciento en 2010, y terminó
el año en un nivel récord, creemos que el futuro de la industria del metanol es
también muy positivo, hay poca oferta nueva que se espera ingrese al mercado
durante los próximos años y el crecimiento de la demanda se espera que siga en
aumento.

MERCADO DEL METANOL

En el futuro, a partir del metanol podría obtenerse hidrógeno que puede ser usado
como fuente de energía para computadores personales y automóviles. Al mismo
tiempo, se estudia desarrollar mercados en torno a los biocombustibles e incluso
para la generación de electricidad, entre otras muchas posibilidades.

ESTUDIO DE LA OFERTA INTERNACIONAL.

La producción de metanol depende principalmente de las políticas gubernamentales
y de la estacionalidad (temporada del año) al igual que el petróleo. El gas natural se
obtiene como producto asociado a las actividades petroleras y cualquier
decaimiento del dólar (que sigue siendo la moneda comercial internacional),
inconvenientes bélicos (como el genocidio en Irak) o problemas en la explotación y
extracción pueden alterar el precio de tan vital materia prima, afectando la
producción de etileno, además, en invierno, cuando las condiciones de explotación
se dificultan por el frío y las tempestades (sobretodo en Rusia y el Mar del Norte) el
precio de gas natural se incrementa a nivel mundial.
Otro factor que altera la producción de metanol es el mismo precio de
petróleo, lo cual conlleva a las naciones a un mayor uso de gas natural como
combustible para automóviles y como biocombustibles de calefacción. Éste factor
tuvo su máximo ejemplo en América en el invierno del 2006-2008 cuando Argentina
tuvo que “cortar” el suministro de gas natural a Chile porque se incrementó su
consumo como fuente de calefacción, con sus correspondientes problemas legales.
PRINCIPALES EMPRESAS PRODUCTORAS DE METANOL A NIVEL
INTERNACIONAL:

CHIMSCA:
Japón es el principal productor y consumidor de metanol en el mundo, si se realiza
un análisis de las últimas 6 décadas desde 1950 este país sintetiza en promedio, el
31% del metanol en el mundo, seguido muy lejos por, China (que ha aumentado su
producción por la construcción en el 2003 de Chimsca, la empresa con mayor
capacidad) y México, asimismo, tomando en cuenta el consumo mundial,
representan el 26% seguido por China y Taiwan.

METHANEX:
Las instalaciones de producción de metanol de Methanex están ubicadas en Cabo
Negro, cerca de la ciudad de Punta Arenas, en el corazón del sector productor de
gas y petróleo de Chile. Las instalaciones le dan a Methanex su centro más grande
de producción. Sus cuatro plantas de metanol tienen una capacidad anual
combinada de 3,8 millones de toneladas. La estratégica ubicación del complejo
permite que Methanex embarque metanol en buques hacia todos sus mercados
principales de Asia, América del Sur y del Norte, Europa y Sudáfrica.
Asimismo, señaló que siguen operando las plantas de metanol en Chile muy por
debajo de la capacidad instalada.
Esto se debe, principalmente, a reducciones de suministro de gas natural desde
Argentina.

MITSUBISHI GAS CHEMICAL:

Mitsubishi Gas Chemical (MGC) es uno de los mayores productores de metanol en
el mundo. Su negocio de metanol es propietaria y opera dosempresas conjuntas
en Arabia Saudita y Venezuela. Comercializa metanol a partir de estos lugares a
nivel mundial. La nueva capacidad en ambos lugares y una nueva ubicación (Brunei)
aumentó la posición en el mercado mundial de metanol
Mitsubishi Gas Chemical (MGC) lleva a cabo una amplia gama de negocios a nivel
mundial, a partir de metanol, xileno, el peróxido de hidrógeno y otros productos
básicos de química a los productos de ciencias de la vida, metaxylene derivados,
productos químicos electrónicos y otros productos de química fina.

CONCLUSIONES
Se puede llegar a la conclusión de que las plantas de metanos son recursos que
pueden llegar a desarrollarse para un crecimiento industrial del mercado nacional
como internacional, con sus múltiples productos para obtener. Dándonos así
mayores ingresos.