TRABAJO DE INVESTIGACIÓN

APLICACIÓN DE LA ELECTROQUÍMICA EN LA BATERIA DE NÍQUEL-

CADMIO Y EN LA GLICÓLISIS
Realizado por: Karen Cevallos; Mike Dávila; Cristina Galarraga
kjcevallos@espe.edu.ec, madvilat@espe.edu.ec, cngalrragas@espe.edu.ec

Resumen
El proyecto a presentado da información acerca de lo que se conoce como electroquímica,
celdas electrolíticas, celdas galvánicas lo que es la ley de OHM y la ley de Faraday, así como
de aspectos importantes dentro de la electroquímica; además se expone algunos aspectos de
procesos biológicos y no biológicos , teniendo en cuenta que estos se producen mediante
procesos electroquímicos que son fundamentales, pero de cierta manera desapercibida puesto
que se dan involuntariamente es decir de manera espontanea
II. INTRODUCCION Y MARCO
TEÓRICO
I. OBJETIVOS
ELECTROQUÍMICA
General
La electroquímica es una rama de la
Comprender los fundamentos de la
química que estudia la transformación
electroquímica y sus aplicaciones en
entre la energía eléctrica y la energía
procesos biológicos como no biológicos
química. (Chang R. , 2010). Esto implica
Específicos que las reacciones deben tener al menos
una trasferencia de electrones, para esto se
 Establecer la relación entre la menciona de las reacciones de tipo
electroquímica y los procesos REDOX.
biológicos y no biológicos
 Entender de qué manera ocurren los Esta se ha dividido en dos grandes
cambios de energía libre dentro de secciones:
los procesos electroquímicos 1. Electrolisis: reacciones químicas
 Establecer la utilidad de la que se producen por acción de una
electroquímica en el proceso de la corriente eléctrica
glucolisis 2. Reacciones químicas que generan
 Establecer la utilidad de la una corriente eléctrica, dentro de
electroquímica en la pila de Ni-Cd estas se encuentra las pilas o celdas
galvánicas.
CELDAS ELECTROLÍTICAS fuerza a que a reacción redox suceda.
(Vera, 2007)
Se denomina celda electrolítica al
dispositivo utilizado para la CELDAS GALVÁNICAS
descomposición mediante corriente
También llamada voltaica es un dispositivo
eléctrica de sustancias ionizadas definidas
experimental para generar electricidad
electrolitos, los mismos que pueden ser de
mediante una reacción redox espontánea.
tipo ácido, básico o sal. Al proceso de
Dentro de estas se encuentran varios tipos:
descomposición o disociación de estas
sustancias se denomina electrolisis.
(Alonso, 2011).

Ilustración 2. Celdas galvánicas

1. Baterías: conjunto de celdas
galvánicas combinadas que sirven
Ilustración 1 Celdas electrolítica como fuente de corriente eléctrica
directa a un voltaje constante. Por
En la electrolisis se definen tres fases: ejemplo, la batería de mercurio,
aquí el ánodo es un recipiente de
 Ionización: es una fase previa antes
zinc con mercurio y el cátodo es de
de la aplicación de la corriente y
acero, además se encuentra en
para efectuar la sustancia a
contacto con una pasta de HgO,
descomponer ha de estar ionizada,
KOH, y Zn(OH)2. (Chang R. ,
lo que se consigue disolviéndola o
2010)
fundiéndola.
 Orientación: en esta fase, una vez
aplicada la corriente los iones se
dirigen, según su carga eléctrica,
hacia los polos (+) ó (-)
correspondiente
 Descarga: los iones negativos o
aniones positivos ceden electrones
al ánodo (+) y los iones positivos o
cationes toman electrones del
cátodo (-) Ilustración 3. Partes de una batería
galvánica
Es clave destacar que las celdas
electrolíticas no son espontaneas y debe 2. Celdas de combustible: requiere un
suministrarse energía para que funcionen. aporte continuo de reactivo para
Al suministrar energía se fuerza una mantener su funcionamiento. Por
corriente eléctrica a pasar por la celda y se ejemplo, la celda de oxigeno e
 hidrogeno., donde le hidrogeno
fluye hacia el ánodo de la celda,
donde una cubierta de platino
ayuda a quitar los electrones a los
átomos de hidrogeno dejándolo
ionizado. La membrana
electrolítica permite el paso solo de
los protones hacia el cátodo. (Red,
2016)
Ilustración 4.Funcionamiento celdas de
combustible
LEY DE OHM
La Ley de Ohm establece que "la
intensidad de la corriente eléctrica que
circula por un conductor eléctrico es
directamente proporcional a la diferencia
de potencial aplicada e inversamente
proporcional a la resistencia del mismo”, se
puede expresar matemáticamente en la
siguiente fórmula o ecuación: (Profesor en
linea, 2015)
𝑉 depositada en los electrodos es
𝐼=
𝑅 proporcional a la cantidad de electricidad
Ecuación 1
donde, empleando unidades del Sistema
internacional de Medidas, tenemos que:
I = Intensidad en amperios (A)
V = Diferencia de potencial en voltios (V)
R = Resistencia en ohmios (Ω).
De acuerdo con la “Ley de Ohm”, un
ohmio (1 Ω) es el valor que posee una
resistencia eléctrica cuando al conectarse a
un circuito eléctrico de un voltio (1 V) de
tensión provoca un flujo o intensidad de
corriente de un amperio (1 A). (Profesor en
linea, 2015)
El ohmio (también ohm) es la unidad de
medida de la resistencia que oponen los
materiales al paso de la corriente eléctrica
y se representa con el símbolo o letra griega
Ω (omega).
El ohmio se define como la resistencia que
ofrece al paso de la corriente eléctrica una
columna de mercurio (Hg) de 106,3 cm de
alto, con una sección transversal de 1 mm
2, a una temperatura de 0º Celsius.
LEY DE FARADAY
Michael Faraday intercaló un amperímetro
en el circuito de la electrolisis, para medir
la intensidad I, y pesó la cantidad G, de
sustancia desprendida o depositada en los
electrodos en un tiempo t. De este modo la
cantidad de electricidad = I.t, que había
pasado a través de la disolución del
electrolito y el peso G, de sustancia
producida (Sierieda, 1979)
En base a este experimento estableció leyes
empíricas, llamadas leyes de Faraday
(Gutiérrez, 1984)
El peso de una sustancia desprendida o
que pasa a través de la disolución
Las cantidades de diferentes sustancias
producidas por la misma cantidad de
electricidad son proporcionales a los
equivalentes químicos de dichas sustancias
Para depositar 1 equivalente g de una
sustancia, deben pasar a través de la
disolución de un electrolito 96500
culombios, o sea 26.8 amperios/hora de
cantidad de electricidad. Esta cantidad se
denomina Faraday.
CAMBIO DE LA ENERGÍA LIBRE DE
GIBBS EN SISTEMAS
ELECTROQUÍMICOS
El cambio de energía libre representa la
cantidad máxima de trabajo útil que se
obtiene de la reacción: (Chang R. , 2010)
∆𝐺 = −𝑛𝐹𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎
Ecuación 2
Relacionando la celda galvánica (Chang R.
, 2010), con algunas cantidades
termodinámicas permiten saber la
espontaneidad de un proceso determinado.
En una celda electroquímica toda la energía
química se transforma en energía eléctrica.
La carga eléctrica total que pasa a través de
la celda es calculada por:
𝐶 = 𝑛𝐹
Ecuación 3
La relación entre la variación de la energía
libre de Gibbs y el potencial electromotriz
es calculada por:
∆𝐺 = −𝑄𝐸°𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎
Ecuación 4
La ecuación de Nernst (Chang R. , 2007) se
utiliza para calcular el potencial de
reducción de un electrodo fuera de las
condiciones estándar, considerando
condiciones como concentración 1 M,
presión de 1 atm y temperatura de 298 K ó
25 ºC. Esta ecuación está dada por:
𝑅𝑇
𝐸 = 𝐸° − ln⁡(𝑄)
𝑛𝐹
Ecuación 5
POTENCIALES ESTANDAR
El potencial estándar se lo representa con
E° y se lo define como el potencial o el
voltaje en un electrodo asociado con una
semirreacción que cumple condiciones
estándar (1 atm y 25°C). de modo general
está dado por:
𝐸°𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 𝐸°𝑅𝐸𝑑 − 𝐸°𝑜𝑥
Ecuación 6
Existen tablas con valores experimentales
de potenciales estándar de reducción, E°
para semi-reacciones de reducción medido
en voltios.
En el caso que se requiera el valor del
potencial estándar de oxidación, E° de la
semi-reacción de oxidación, basta con
cambiarle el signo al valor leído en la tabla
de potenciales estándar de reducción, dado
que una reducción es lo contrario a una
oxidación. (Montoya, 2009)
ECUACIÓN DE NERNST
Es una relación matemática entre la femm
de una celda y la concentración de
reactivos y productos de una reacción
redox en condiciones que no corresponden
al estándar. (Chang R. , 2010)
Teniendo en cuenta las ecuaciones:
1. ∆𝐺 = ∆𝐺° + 𝑅𝑇𝑙𝑛⁡𝑄
2. ∆𝐺 = −𝑛𝐹∆𝐸
3. ∆𝐺° = −𝑛𝐹∆𝐸°
Se puede calcular una nueva ecuación, la
ecuación de Nernst, la cual sirve para
relacionar la energía libre de Gibbs en
función del potencial electromotriz, pero
bajo condiciones no estándar.
Si se reemplaza las ecuaciones 2 y 3 en la
ecuación 1, y se reemplaza Q por K y se
divide la ecuación para -nF se obtienen la
ecuación de Nerst:
𝑅𝑇 [𝐶 ]𝑒𝑞 ∗ [𝐷]𝑒𝑞
∆𝐸 = ∆𝐸° − ln ⁡
𝑛𝐹 [𝐴]𝑒𝑞 ⁡[𝐵]𝑒𝑞
Ecuación 7.
APLICACIONES
Energía libre de Gibbs
Es una medida del potencial de trabajo que
realiza un sistema a condiciones específicas
fue desarrollada por Josiah Gibbs en 1870,
esta función de estado viene dada en función
de la entalpia la temperatura y la entropía.
Reacciones endergónicas y exergónicas
Respecto a la energía liberada se pueden
clasificar a las reacciones como exergónicas si
estas liberan energía e implica que los
reactivos poseen más energía libre que los
productos, por otro lado tenemos reacciones
endergónicas las cuales necesitan de energía
por lo que la cantidad de energía libre e s
negativa, de esta forma sin la adición de una
fuente energética la reacción no es
espontánea y no puede proceder
El ATP en el acoplamiento de reacciones
El adenosin trifosfato es una molécula
importante por la cantidad de energía que
expresa, cuando la reacción de ATP participa
en las reacciones se suele generar un
intermediario compartido el cual contiene el
grupo fosfato.
Es generada dentro de los sistemas biológicos,
ya que consiste en una estrategia utilizada por
diferentes rutas metabólicas y proporciona
una manera para que la energía liberada al
convertir ATP a ADP promueva otras
reacciones.
SISTEMA BIOLÓGICO – GLICÓLISIS
La electroquímica es una ciencia indispensable
que se halla en todas las facetas de nuestra
vida cotidiana para ejemplificar podemos
nombrar un proceso habitual como es la
glicolisis en general es un conjunto de
reacciones donde una molécula de glucosa se
oxida en dos de piruvato con la producción de
energía en forma de adenosin-trifosfato
también llamado ATP, de esta manera esta
ruta metabólica es exergónica.
La glucosa es una molécula esencial de seis
carbonos que se construye a partir de los
alimentos de la dieta, de esta manera se
constituyen diferentes vías que nos permiten
obtener glucosa. Entre estas tenemos la
degradación de polisacáridos como el almidón
cuya hidrolisis permite formar intermediarios
de la glucosa al igual que la glucogenólisis del
glucógeno
De esta manera mediante enzimas como la
maltasa, las enzimas⁡⁡𝛼- glucosidasa y la
dextrinasa se digieren y dan paso a moléculas
de glucosa, por otro lado moléculas como
disacáridos permiten obtener glucosa, un
ejemplo claro es la hidrólisis de la lactosa (Ec.
1) que mediante la lactasa permite obtener
glucosa.
𝒍𝒂𝒄𝒕𝒂𝒔𝒂𝒂
𝒍𝒂𝒄𝒕𝒐𝒔𝒂 + 𝑯𝟐 𝑶⁡ → ⁡𝒈𝒍𝒖𝒄𝒐𝒔𝒂 + 𝒈𝒂𝒍𝒂𝒄𝒕𝒐𝒔𝒂⁡
Ec. 1
Esta molécula es el combustible para el
trabajo de diferentes órganos, sin embargo la
importancia de esta molécula radica en su
síntesis conocida como glicolisis o glucolisis,
esta consta de 2 etapas.
PRIMERA ETAPA
a) Fosforilación:
Una molécula de glucosa sufre una
fosforilación para formar intermediarios
que no se puedan difundir a través de la
célula y desestabilicen la molécula de
glucosa (Ec. 6). El enzima que cataliza la
reacción es la hexoquinasa esta necesita
cationes de 𝑀𝑔2+ ⁡para formar un complejo
con el adenosin trifosfato y brinda iones
necesarios para que la reacción se lleve a
cabo para cambiar a la molécula de glucosa
en un proceso llamado ajuste inducido es
por esto que la energía libre de Gibbs es
Δ𝐺 = ⁡ −33,5⁡𝑘𝐽. 𝑚𝑜𝑙 −1 , sin embargo la
energía liberada de reacción es Δ𝐺 °′ =
⁡−16,7⁡⁡𝑘𝐽. 𝑚𝑜𝑙 −1 ⁡⁡ (Ec.5), como vemos a
condiciones estándar el pH está incluido en
un valor de 7 y es un valor mayor por la
diferencias que tiene el ambiente de las
células sin la intervención de la hidrólisis del
 ATP la reacción no sería posible (Ec.3) es por
esto que al intervenir una molécula de
adenosin trifosfato la reacción (EC. 4) que
inicialmente es endergónica se convierte en
una reacción irreversible por lo cual es un
proceso espontáneo donde aumenta la
entropía y la entalpía es menor a cero, de
esta manera el signo de la energía libre nos
indica que los reactivos tienen más energía
que los productos y por la incorporación de
ATP nos muestra que es una reacción
exergónica.
𝑨𝑻𝑷 + 𝑯𝟐 𝑶⁡ → ⁡⁡𝑨𝑫𝑷 + 𝑯+ ⁡
𝚫𝑮°′ = ⁡ −𝟑𝟎, 𝟓⁡𝒌𝑱. 𝒎𝒐𝒍−𝟏
Ec. 3
𝒈𝑙𝑢𝑐𝑜𝑠𝑎⁡ + 𝑃𝑂4 → ⁡⁡𝑔𝑙𝑢𝑐𝑜𝑠6 − 𝑓𝑜𝑠𝑡𝑎𝑡𝑜
Δ𝐺°′ = ⁡13,8⁡𝑘𝐽. 𝑚𝑜𝑙 −1
Ec. 4
𝒉𝒆𝒙𝒐𝒒𝒖𝒊𝒏𝒂𝒔𝒂
𝒈𝒍𝒖𝒄𝒐𝒔𝒂⁡ + 𝑨𝑻𝑷⁡ → ⁡𝒈𝒍𝒖𝒄𝒐𝒔𝒂⁡𝟔 − 𝒇𝒐𝒔𝒕𝒂𝒕𝒐
+𝑨𝑫𝑷 + 𝑯+ ⁡
𝚫𝑮°′ = −𝟏𝟔, 𝟕⁡𝒌𝑱. 𝒎𝒐𝒍−𝟏
Ec. 6
b) Isomerización
Un enzima llamado fosfoglucosa isomerasa
permite la conversión de una aldosa a una
cetosa para promover la formación del anillo
de la fructosa 6 fosfato. La reacción es
reversible por lo que su cantidad de energía
libre es Δ𝐺 = −2,5⁡𝑘𝐽. 𝑚𝑜𝑙 −1 (Ec. 7)
mientras que la energía libre de reacción es
desfavorable Δ𝐺°′ = ⁡⁡1,7𝑘𝐽. 𝑚𝑜𝑙 −1 , es decir
que a condiciones estándar no sería posible
pero gracias a las condiciones de la célula esta
reacción es espontánea su entropía es
positiva y su entalpía es negativa, por lo cual
se encuentran en equilibrio.
𝒈𝒍𝒖𝒄𝒐𝒔𝒂𝟔𝒇𝒐𝒔𝒇𝒂𝒕𝒐⁡⁡
𝒇𝒐𝒔𝒇𝒐𝒈𝒍𝒖𝒄𝒐𝒔𝒂
⁡𝒊𝒔𝒐𝒎𝒆𝒓𝒂𝒔𝒂⁡
⇔ 𝒇𝒓𝒖𝒄𝒕𝒐𝒔𝒂𝟔𝒇𝒐𝒔𝒇𝒂𝒕𝒐⁡
Ec. 7
c) Segunda fosforilación
A expensa del ATP la fructosa sufre una
fosforilación hasta fructosa 1,6-bisfosfato
mediante la fosfofructoquinasa conocida
como PFK, la reacción es irreversible gracias
a que el adenosin trifosfato dona su energía
mediante la hidrolisis de la misma, de tal
forma su energía libre estándar es Δ𝐺°′ =
14,2⁡𝑘𝐽. 𝑚𝑜𝑙 −1 , mientras que en la célula su
energía libre es Δ𝐺 = −22,2⁡𝑘𝐽. 𝑚𝑜𝑙 −1 (Ec. 8),
esta es muy favorable gracias a que la
molécula queda cargada por dos grupos
fosforilo altos en energía.
𝒇𝒓𝒖𝒄𝒕𝒐𝒔𝒂⁡𝟔 − 𝒇𝒐𝒔𝒇𝒂𝒕𝒐 + 𝑨𝑻𝑷⁡
𝑷𝑭𝑲
→ ⁡⁡𝒇𝒓𝒖𝒄𝒕𝒐𝒔𝒂⁡𝟏, 𝟔𝑩𝑷 + 𝑨𝑫𝑷 + 𝑯+ ⁡
Ec. 8
Cabe destacar que la PFK ejerce regulaciones
según las necesidades energéticas de la célula
es decir que mientras más energía libre exista
en forma de ATP /ADP se inhibirá la glicolisis
d) Condensación aldolica
Seguidamente se va a obtener dos moléculas
de tres carbonos gracias a la escisión de a
fructosa 1,6-bisfosfato mediante el enzima
aldolasa (Ec. 9), esta reacción es fácilmente
reversible ya que a condiciones estándar no
es posible ejecutarla Δ𝐺°′ = 23,8𝑘𝐽. 𝑚𝑜𝑙 −1 ,
sin embargo en la célula la energía que libera
corresponde a Δ𝐺 = ⁡ −1,3⁡𝑘𝐽. 𝑚𝑜𝑙 −1 , por lo
que su entropía aumenta y la entalpia es
negativa, para este punto las moléculas se
hallan en un equilibrio químico, cabe destacar
que una reacción que está en equilibrio ya no
ejerce ningún trabajo.
𝒇𝒓𝒖𝒄𝒕𝒐𝒔𝒂⁡𝟏, 𝟔𝒃𝒊𝒔𝒇𝒐𝒔𝒇𝒂𝒕𝒐
𝒂𝒍𝒅𝒐𝒔𝒂
⇔ ⁡⁡⁡𝒅𝒊𝒉𝒊𝒅𝒓𝒐𝒙𝒊𝒂𝒄𝒆𝒕𝒐𝒏𝒂
+𝒈𝒍𝒊𝒄𝒆𝒓𝒂𝒍𝒅𝒆𝒉𝒊𝒅𝒐𝟑𝒇𝒐𝒔𝒇𝒂𝒕𝒐⁡
Ec. 9
Los productos de esta reacción son isómeros,
cualidad que los hace Inter convertibles, ya
que la dihidroxiacetona no pertenece a la vía
directa de la glicolisis, sin embargo, para que
surja esta reacción necesita isomerisarse
mediante la triosa fosfato isomerasa o TPI (Ec.
10), este enzima es conocido como el enzima
cinéticamente perfecto ya que realiza una
reacción de óxido reducción intramolecular
pues transforma una cetosa a una aldosa
gracias a su intermediario enodiol.
 𝒕𝒓𝒊𝒐𝒔𝒂⁡𝒇𝒐𝒔𝒇𝒂𝒕𝒐
⁡𝒊𝒔𝒐𝒎𝒆𝒓𝒂𝒔𝒂⁡
⁡𝒅𝒊𝒉𝒊𝒅𝒓𝒐𝒙𝒊𝒂𝒄.⇔ 𝒈𝒍𝒊𝒄𝒆𝒓𝒂𝒍𝒅𝒆𝒉𝒊𝒅𝒐𝟑𝒇𝒐𝒔𝒇𝒂𝒕𝒐⁡
Ec. 10
La estructura de la TIP, contiene una molécula
de histidina 95 y glutamato 165 este último es
un catalizador acido base que extrae un
protón del carbono 1 de la molécula
hidroxiacetona (Fig. 1) mientras que la
histidina dona un protón para estabilizar la
carga negativa del carbono 2, de esta manera
se constituye un intermediario enodiol al cual
el glutamato actúa como un ácido general y
añade un protón al carbono 2 mientras que la
histidina extrae el grupo carboxilo del
carbono uno, es por esto que forma una
reacción redox por lo que la catálisis tiene
lugar al mismo tiempo que el sustrato se junta
con el enzima de esta manera se formaran dos
moléculas de gliceraldehído 3 fosfato una a
partir de la condensación aldolica.
Figura 5. Mecanismo catalítico del enzima
triosa fosfato isomerasa
Sin embargo el valor de la energía libre a
condiciones estándar es de Δ𝐺°′ =
7,5⁡𝑘𝐽. 𝑚𝑜𝑙 −1, mientras que a condiciones de
la célula es de Δ𝐺 = 2,5⁡𝑘𝐽. 𝑚𝑜𝑙 −1 como
vemos la energía interna es positiva por lo que
la reacción no es espontanea, esto nos
permite saber que su entropía es negativa y su
entalpia es positiva, pero gracias al efecto
redox que brinda la TIP es posible su
conversión
SEGUNDA ETAPA
a) Conversión del gliceraldehído
Tras formarse dos moléculas de gliceraldehído
3-fosfato también conocido como GAP, esta se
convertirán en 1,3 – bisfosfato o 1,3-BPG, en
una reacción reversible cuya energía libre de
Gibbs de formación es de Δ𝐺°′ =
6,3⁡𝑘𝐽. 𝑚𝑜𝑙 −1, sin embargo al estar en
condiciones de la célula esta la energía
liberada corresponde a Δ𝐺 = −1,7⁡𝑘𝐽. 𝑚𝑜𝑙 −1
(Ec. 13), gracias a que es catalizada por la
gliceraldehído 3- fosfato deshidrogenasa es
una fosforilación acoplada, pues resulta de
una oxidación del aldehído hasta acido
carboxílico lo cual es una reacción muy
favorable termodinámicamente (Ec. 11),
seguido de una deshidratación donde se
forma el acilfosfato, la cual es una reacción
muy desfavorable (Ec. 12), si estas reacciones
no estuviesen acopladas no se llegaría a dar
por la cantidad de energía libre de la
deshidratación, sin embargo la oxidación
favorable del aldehído crea un intermediario
tioéster, el cual es un compuesto de alta
energía es decir que este intermediario
tioéster retiene la energía libre liberada de la
oxidación y permite la deshidratación (Fig. 2)
b) Conversión del gliceraldehído
Tras formarse dos moléculas de gliceraldehído
3-fosfato también conocido como GAP, esta se
convertirán en 1,3 – bisfosfato o 1,3-BPG, en
una reacción reversible cuya energía libre de
Gibbs de formación es de Δ𝐺°′ =
6,3⁡𝑘𝐽. 𝑚𝑜𝑙 −1, sin embargo al estar en
condiciones de la célula esta la energía
liberada corresponde a Δ𝐺 = −1,7⁡𝑘𝐽. 𝑚𝑜𝑙 −1
(Ec. 13), gracias a que es catalizada por la
gliceraldehído 3- fosfato deshidrogenasa es
una fosforilación acoplada, pues resulta de
una oxidación del aldehído hasta acido
carboxílico lo cual es una reacción muy
favorable termodinámicamente (Ec. 11),
seguido de una deshidratación donde se
forma el acilfosfato, la cual es una reacción
muy desfavorable (Ec. 12), si estas reacciones
no estuviesen acopladas no se llegaría a dar 1,3 BPG y libera el residuo de la cisteína propio
por la cantidad de energía libre de la de la enzima (Fig. 3)
deshidratación, sin embargo la oxidación
favorable del aldehído crea un intermediario
tioéster, el cual es un compuesto de alta
energía es decir que este intermediario
tioéster retiene la energía libre liberada de la
oxidación y permite la deshidratación (Fig. 2)
𝒐𝒙𝒊𝒅𝒂𝒄𝒊𝒐𝒏
𝑮𝑨𝑷 + 𝑵𝑨𝑫+ + 𝑯𝟐 𝑶⁡ → ⁡⁡𝑮𝑨𝑷(𝒕𝒊𝒐é𝒔𝒕𝒆𝒓) + 𝑵𝑨𝑫𝑯 + 𝑯+ ⁡
𝒌𝑱
⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡𝚫𝑮°′
= ⁡ −𝟓𝟎
𝒎𝒐𝒍
Ec. 11
Figura 7. Mecanismo catalítico de la enzima
𝒅𝒆𝒔𝒉𝒊𝒅𝒓𝒂𝒅𝒂𝒄𝒊ó𝒏
𝑮𝑨𝑷(𝒕𝒊𝒐é𝒔𝒕𝒆𝒓) + 𝑷𝒊⁡ → ⁡⁡𝟏, 𝟑 − 𝑩𝑷𝑮 + 𝑯𝟐 𝑶⁡ glicerol 3-fosfato
𝒌𝑱
⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡𝚫𝑮°′ = 𝟓𝟎⁡
𝒎𝒐𝒍 Sin embargo si la reacción no estuviese
Ec. 12
acoplada con la siguiente sin un intermediario
𝒈𝒍𝒊𝒄𝒆𝒓𝒂𝒍𝒅𝒆𝒉𝒊𝒅𝒐
⁡𝟑−𝒇𝒐𝒔𝒇𝒂𝒕𝒐 que funcione guardando energía libre, esta
⁡𝒅𝒆𝒔𝒉𝒊𝒅𝒐𝒈𝒆𝒏𝒂𝒔𝒂
𝒈𝒍𝒊𝒄𝒆𝒓𝒂𝒍𝒅𝒆𝒉𝒊𝒅𝒐⁡𝟑 − 𝒇𝒐𝒔𝒇𝒂𝒕𝒐 + ⁡𝑵𝑨𝑫+ + 𝑷𝒊 ⁡⁡⁡⇔ sería termodinámicamente desfavorable (Fig.
⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡𝟏, 𝟑𝒃𝒊𝒔𝒇𝒐𝒔𝒇𝒐𝒈𝒍𝒊𝒈𝒆𝒓𝒂𝒕𝒐 + 𝑵𝑨𝑫𝑯 + 𝑯+ ⁡ 4) y biológicamente tuviera una barrera de
activación provocando que esta sea lenta y
Ec. 13
casi imposible de realizar
El acoplamiento de ambas reacciones con un
intermediario tioéster permite el desarrollo de
la reacción

Figura 8. Energía libre de Gibbs sin

acoplamiento de reacción
Figura 6. Energía libre con acoplamiento c) Fosforilación a nivel de sustrato
Este acoplamiento se lleva a cabo gracias al La molécula de 1,3-BPG es rica en energía con
enzima catalizante, la estructura del glicerol 3- potencial de transferencia alto por lo cual
fosfato deshidrogenasa, contiene una permite sintetizar adenosín trifosfato ATP, ya
molécula de cisteína, histidina y di nucleótido que esta reacción seria termodinámicamente
de nicotinamida y adenina (NAD), que desfavorable (Ec. 14) que al ser endergónica
permiten la formación de un tioéster puede realizarse, de esta manera se obtiene
mediante la reacción de la cisteína con el una molécula de energía mediante una
aldol sustrato para formar un hemiacetal el reacción que posee un Δ𝐺°′ =
centro activo contiene a una partícula de −18,8⁡𝑘𝐽. 𝑚𝑜𝑙 −1 mientras que no libera
NAD+ que dona el ion hidruro es decir que energía dentro de la célula dado que su Δ𝐺 =
polariza el intermediario tioéster facilitando el 1,3⁡𝑘𝐽. 𝑚𝑜𝑙 −1(Ec. 15 ).
ataque de orto fosfato (Pi)de la reacción de
𝑨𝑫𝑷 + 𝑯+ ⁡→ ⁡⁡𝑨𝑻𝑷 + 𝑯𝟐 𝑶
deshidratación (Ec. 12), el mismo que forma 𝚫𝑮°′ = ⁡𝟑𝟎, 𝟓⁡𝒌𝑱. 𝒎𝒐𝒍−𝟏
Ec. 14
𝟏, 𝟑⁡𝑩𝒊𝒔𝒇𝒐𝒔𝒇𝒐𝒈𝒍𝒊𝒄𝒆𝒓𝒂𝒕𝒐 + 𝑨𝑫𝑷 + 𝑷𝒊 f) Conversión a cetona
𝒇𝒐𝒔𝒇𝒐𝒈𝒍𝒊𝒄𝒆𝒓𝒂𝒍𝒅𝒆𝒉𝒊𝒅𝒐
⁡𝒒𝒖𝒊𝒏𝒂𝒔𝒂 El fosfoenolpiruvato es un compuesto con una
⇔ ⁡⁡𝟑𝒇𝒐𝒔𝒇𝒐𝒈𝒍𝒊𝒄𝒆𝒓𝒂𝒕𝒐 + 𝑨𝑻𝑷⁡
gran cantidad de energía lo cual permite la
Ec. 15 formación de una molécula energética ATP
d) Reordenamiento adenosin trifosfato, mediante una reacción
En esta etapa, la molécula de 3-fosfoglicerato que no sería posible ( Ec. 19) sin la energía
sufre una migración interna de fosforilo proporcionada por el sustrato, de esta manera
reacción que tiene una energía libre de dona un grupo fosforilo al ADP, esta reacción
formación de Δ𝐺°′ = 4,6𝑘𝐽. 𝑚𝑜𝑙 −1 mientras libera una energía de Δ𝐺 = −16,7⁡𝑘𝐽. 𝑚𝑜𝑙 −1
que en la célula esta es de Δ𝐺 = 0,8⁡𝑘𝐽. 𝑚𝑜𝑙 −1 (Ec. 20), lo cual lo hace espontánea y
(Ec. 16) como vemos son favorable, a más de brindar un compuesto
termodinámicamente desfavorables en altamente energético como el ATP cuya
ambos casos, sin embargo gracias a la acción hidrólisis brinda Δ𝐺 = −30,3⁡𝑘𝐽. 𝑚𝑜𝑙 −1(Ec.
de la enzima fosfoglicerato mutasa, la cual 18). Esta reacción es irreversible lo cual lo
posee una molécula de histidina en su centro hace espontánea y libera una energía de
activo el grupo fosforilo se desplaza hacia una Δ𝐺°′ = −31,4⁡𝑘𝐽. 𝑚𝑜𝑙 −1
molécula de 2,3- bisfosfoglicerato para que
𝑨𝑻𝑷 + 𝑯𝟐 𝑶⁡ → ⁡⁡𝑨𝑫𝑷 + 𝑯+ ⁡
este done a la molécula y cree 2-fosfoglicerato 𝚫𝑮°′ = ⁡ −𝟑𝟎, 𝟓⁡𝒌𝑱. 𝒎𝒐𝒍−𝟏
Ec. 18
Mecanismo del enzima:
𝑬𝒏𝒛 − 𝑯𝒊𝒔. 𝒇𝒐𝒔𝒇𝒂𝒕𝒐 + 𝟑𝒇𝒐𝒔𝒇𝒐𝒈𝒍𝒊𝒄𝒆𝒓𝒂𝒕𝒐 𝑨𝑫𝑷 + 𝑯+ ⁡→ ⁡⁡𝑨𝑻𝑷 + 𝑯𝟐 𝑶
⇋ 𝑬𝒏𝒛 − 𝑯𝒊𝒔 𝚫𝑮°′ = ⁡𝟑𝟎, 𝟓⁡𝒌𝑱. 𝒎𝒐𝒍−𝟏
+ 𝟐, 𝟑𝒃𝒊𝒔𝒇𝒐𝒔𝒇𝒐𝒈𝒍𝒊𝒄𝒆𝒓𝒂𝒕𝒐 Ec. 19
𝑷𝒊𝒓𝒖𝒗𝒂𝒕𝒐
𝒒𝒖𝒊𝒏𝒂𝒔𝒂
𝑬𝒏𝒛. 𝑯𝒊𝒔 + 𝟐, 𝟑𝒃𝒊𝒔𝒇𝒐𝒔𝒇𝒐𝒈𝒍𝒊𝒄𝒆𝒓𝒂𝒕𝒐 𝒇𝒐𝒔𝒇𝒐𝒆𝒏𝒐𝒍𝒑 + 𝑨𝑫𝑷 + 𝑯+ ⁡ → 𝒑𝒊𝒓𝒖𝒗𝒂𝒕𝒐 + 𝑨𝑻𝑷⁡
⇋ 𝑬𝒏𝒛. 𝑯𝒊𝒔. 𝒇𝒐𝒔𝒇𝒂𝒕𝒐 + 𝟐𝒇𝒐𝒔𝒇𝒐𝒈𝒍𝒊𝒄𝒆𝒓𝒂𝒕𝒐
Ec. 20
𝒇𝒐𝒔𝒇𝒐𝒈𝒍𝒊𝒄𝒆𝒓𝒂𝒕𝒐

𝟑𝒇𝒐𝒔𝒇𝒐𝒈𝒍𝒊𝒄𝒆𝒓𝒂𝒕𝒐⁡ ⇔
⁡𝒎𝒖𝒕𝒂𝒔𝒂
⁡𝟐⁡𝒇𝒐𝒔𝒇𝒐𝒈𝒍𝒊𝒄𝒆𝒓𝒂𝒕𝒐⁡
Ec. 16
e) Deshidratación
Mediante una reacción de deshidratación se
va a formar una molécula con un doble enlace
y una molécula de alcohol mediante la enolasa
esta reacción eleva el potencial de
transferencia del grupo fosforilo ya que el enol
tiene un elevado potencial de transferencia
del grupo fosfato por lo que su energía
liberada es dentro de la célula es de Δ𝐺 =
−3,3⁡𝑘𝐽. 𝑚𝑜𝑙 −1 (Ec. 17), mientras que a
condiciones estándar la energía liberada es
Δ𝐺 = 1,7𝑘𝐽. 𝑚𝑜𝑙 −1 , gracias a las condiciones
internas de la célula, la reacción se da de
manera espontánea
𝒆𝒏𝒐𝒍𝒂𝒔𝒂
𝟐 − 𝒇𝒐𝒔𝒇𝒐𝒈𝒍𝒊𝒄𝒆𝒓𝒂𝒕𝒐⁡ ⇔ ⁡𝒇𝒐𝒔𝒇𝒐𝒆𝒏𝒐𝒍𝒑𝒊𝒓𝒖𝒗𝒂𝒕𝒐⁡⁡
Ec. 17
Como vemos la 2-fosfoglicerato y el piruvato
es una reacción interna de óxido reducción
donde el carbono 3 capta electrones del
carbono 2 por lo que el C-3 del piruvato está
más reducido y el C2 está más oxidado.
SISTEMA NO BIOLÓGICO – BATERÍA DE NI-CD
Baterías recargables de uso doméstico e
industrial. Utilizan un cátodo de hidróxido de
níquel y un ánodo de un compuesto de
cadmio. El electrolito es de hidróxido de
potasio. Esta configuración de materiales
permite recargar la batería una vez está
agotada, para su reutilización. Sin embargo, su
densidad de energía es de tan sólo 50 Wh/kg,
lo que hace que tengan poca capacidad.
Admiten sobrecargas, se pueden seguir
cargando cuando ya no admiten más carga,
aunque no la almacena. Admiten un gran
rango de temperaturas de funcionamiento.
(Ecured, 2007)

Figura 9. Baterías de Ni-Cd
Reacciones Electroquímicas
Las principales reacciones electroquímicas
que se producen en las baterías de níquel-
cadmio se muestran a continuación:
• Electrodo negativo:
• Electrodo positivo:
• Reacción completa:
El electrólito en este tipo de batería está
compuesto fundamentalmente por hidróxido
de potasio y no forma parte de las reacciones
electroquímicas que se producen, por lo que
su concentración no varía prácticamente
durante la carga-descarga de la batería.
Además, a diferencia de otros tipos de
baterías como las de plomo-ácido, el
electrólito no puede usarse para determinar el
estado de carga de la batería.
Reacciones de sobrecarga
En la proximidad del estado de plena carga se
producen reacciones de sobrecarga debido al
empobrecimiento del material activo que aún
queda sin transformar. Esto se traduce en un
aumento súbito de la tensión de batería
provocado por un incremento de su
resistencia interna. Durante las reacciones de
sobrecarga se produce un desprendimiento de
oxígeno en la placa positiva y de hidrógeno en
la placa negativa según las siguientes
reacciones:
• Electrodo negativo:
• Electrodo positivo:
• Reacción completa:
Cuando se aumenta el estado de carga y se
produce en el electrodo positivo la conversión
de aproximadamente el 80 por ciento del
hidróxido de níquel en oxihidróxido de níquel
comienza a aumentar la producción de
oxígeno según la ecuación. La producción de
oxígeno se mantiene hasta el final de la carga.
El electrodo negativo acepta carga hasta
prácticamente el 100 por ciento de su
capacidad antes de que se favorezcan las
reacciones que dan lugar a la evolución de
hidrógeno. Cuando se produce hidrógeno la
tensión en los terminales de la batería crece
rápidamente llegando a superar los 100
mV/celda para una carga a 0,1C
El desprendimiento de gases debido a las
reacciones de sobrecarga que se producen
próximas al estado de plena carga provoca una
pérdida del nivel de electrólito de la batería.
En ocasiones se utilizan catalizadores que
facilitan las reacciones del hidrógeno y el
oxígeno para formar agua, evitándose la
pérdida de electrólito. No obstante, a partir
del comienzo de la producción de hidrógeno el
proceso de carga se vuelve bastante
ineficiente y se recomiendan razones de carga
bajas para alcanzar estados de carga próximos
al 100 por ciento de la capacidad nominal.
En la descarga tenemos
La tensión disminuye conforme la capacidad
nominal aumenta
Figura 10. Tensión en la descarga
Mediante datos experimentales se determinó
los cambios en la descarga a diferentes
temperaturas
Figura 11. Temperaturas vs Descarga
Baterías de Ni-Cd Selladas
En las baterías de níquel-cadmio selladas se
facilita la recombinación de los gases
producidos durante la sobrecarga de los
electrodos de cada una de las celdas. En el
electrodo positivo (que alcanza la sobrecarga
antes que el electrodo negativo) se produce
oxígeno que alcanza el electrodo positivo
alcanza el electrodo negativo y reacciona
formando hidróxido de cadmio
Estas baterías exhiben un buen
comportamiento cuando se utilizan bajo
regímenes de carga lenta y, además, reducen
las necesidades de mantenimiento ya que
evitan la pérdida de agua del electrólito.
No obstante, la eficiencia de las reacciones de
recombinación de las baterías selladas es
bastante baja cuando se trabaja con razones
de carga altas. En estos casos, la totalidad del
gas producido en sobrecarga no se recombina
y tiene que ser expulsado al exterior cuando se
supera el límite de presión de la válvula de
seguridad. De ahí que las baterías abiertas de
níquel-cadmio sean más resistentes a
sobrecargas que las baterías selladas y, por
tanto, tengan una mayor capacidad para
asimilar carga rápida
Características funcionales de las baterías de
níquel-cadmio
Desde el punto de vista funcional las baterías
de níquel-cadmio superan en sus prestaciones
a la tecnología de plomo-ácido (baterías de
plomo-ácido tanto abiertas como de válvula
regulada).
Las ventajas principales de la tecnología de
níquel-cadmio son:
 Tecnología muy establecida.
 Elevada estabilidad de la tensión en
sus terminales durante gran parte de
la descarga.
 Alta energía específica (por encima de
60 Wh/kg, un 30 por ciento superior a
lo alcanzado con las baterías de
plomo-ácido).
 Densidad de energía aceptable (en
torno a 90 Wh/l, un 10 por ciento
superior a lo alcanzado en baterías de
plomo-ácido)
 Buen comportamiento funcionando
en un amplio margen de
temperaturas (-40 ºC / 45 ºC).
  Vida cíclica larga (por encima de los
1.500 ciclos de carga descarga, 2 o 3
veces lo alcanzado por la tecnología
de plomo-ácido).

 Buena aceptación de carga utilizando

razones elevadas de carga.

 Gran robustez ante abusos tanto

eléctricos como mecánicos.

 Gran fiabilidad, no fallan de forma

repentina como las baterías de plomo
acido.
Las desventajas principales de las baterías de
níquel-cadmio son:
 Precio elevado, más del doble que en
el caso de las baterías de plomo ácido
(por encima de los 300 €/kWh),
aunque el aumento de la producción
está propiciando una bajada de los
precios.
 Dentro de los componentes utilizados
en la fabricación de estas baterías se
encuentra el cadmio, elemento
altamente contaminante y que obliga
a aumentar la eficiencia en el
reciclado de estas baterías una vez
que quedan fuera de servicio. En la
actualidad existen técnicas para el
reciclado total de este tipo de
baterías y los esfuerzos encaminados
en este sentido están apoyados de
forma conjunta por los gobiernos y
los grandes fabricantes de baterías.
Figura 12. Resumen con las características de
cada tipo de batería
Aplicaciones
Las baterías pequeñas son usadas para
electrónica portátil y juguetes, con especial
incidencia en teléfonos, iluminación
inalámbrica, aparatos de radio control,
herramientas y flases de cámara. Son
ampliamente usadas en estos ámbitos debido
a su baja resistencia interna que les permite
suministrar altas corrientes.
Las baterías más grandes son usadas para
encender aviones y vehículos eléctricos.
Aplicación Práctica
Aprovechando el conocimiento de electricidad
sobre el uso básico del tester y de la Ley de
Ohm, es que trataremos de calcular y ajustar
un cargador para pilas de Níquel cadmio.
El circuito que usaremos será el siguiente:

 La tensión nominal es de 1,2 V/celda

(frente a 2 V/celda de la tecnología de
plomo-ácido) lo que requiere la
conexión en serie de un mayor
número de celdas para alcanzar una
determinada tensión de batería en Figura 13. Circuito para cargar pila ni-cd
una aplicación específica.

El mismo está compuesto por una fuente tipo

universal. La tensión deberá ser por lo menos
un par de voltios mayor que la tensión de la
batería a cargar. La corriente de la misma
tendrá que ser de al menos un 30 % mayor que
la corriente de carga.
Luego conectaremos (en serie) una resistencia
que tendrá el fin de "acomodar" la corriente
de carga y bajar la tensión de la fuente.
Por último, conectaremos la batería.
¿Que es lo que queremos hacer? Conociendo
la tensión y corriente de carga de la batería y
la de la fuente, podremos calcular la
resistencia necesaria.
Tener presente, que, si cambiamos alguno de
los valores anteriores, deberemos cambiar la
resistencia de carga también.
La corriente de carga que adoptaremos es
igual a 1/10 de la capacidad de la misma.
Ejemplo:
Batería para bujía de 1,2 V nominal y 4 A/H
(4000 mA/H)
Carga= 4/10 = 0,4 A = 400 mA
Luego, la resistencia será R = (Vf-Vb) / Icarga
Adoptamos una tensión de carga de 3 V
.Deberemos colocar el cargador en esa
tensión.
Entonces R = (3-1,2) / 0,4 = 4,5 ohm
Como no existe una resistencia de 4,5 ohm,
podremos usar una de un valor aproximado, o
usar 2 en serie, que al sumarlas den un valor
más aproximado.
Caso 1, usar una de 4,7 ohm
Caso 2, 2 de 2,2 ohm
Otro dato necesario, es el tamaño de la
resistencia. El mismo viene determinado por
el calor que necesitará disipar. Este dato lo
sacaremos conociendo la potencia.
P = Icarga x (Vf-Vb) = 0,4 x 1,8 = 0,72 W
Entonces, usar una de cualquier valor superior
Caso 1 P1 = 4,7 ohm y 1 Watt
Caso 2 P2 = 2 x 2,2 ohm y ½ Watt c/u
En el primer caso, como la resistencia a usar es
mayor que la necesaria, la corriente de carga
es menor que la necesaria. Por lo tanto, dejar
la batería algunas horas más.
Si usamos 2 resistencias, no tendremos
necesidad de incrementar el tiempo, dado que
el valor usado es casi igual al calculado.
También se podría usar mayor tensión de
fuente para cargar. Veremos que si
resolvemos nos darán valores de resistencia
mayores y también tamaños (potencia)
mayores. (Cismondi, 2005)
Conclusiones
 La glicolisis es un proceso biológico
que nos indica que las condiciones dentro de
un organismo pueden ser muy diferentes de
las condiciones estándar es por esto por lo que
los valores de la energía libre cambian y son
espontáneas dentro de la célula, su
procedimiento es un ejemplo de la
electroquímica al asociar enzimas que
permiten el acoplamiento en diferentes
reacciones
 La electroquímica es una ciencia
aplicada a diferentes ámbitos dentro de la
glicolisis podemos observar como las enzimas
ejercen un papel clave dentro de las
reacciones de óxido reducción y permiten que
la reacción sea favorable
 Las Pilas de ni-cd dejaron de ser
populares debido a sus efectos adversos para
la salud
BIBLIOGRAFIA
Alonso, C. (2011). Alonso formula. Obtenido
de
http://www.alonsoformula.com/inor
ganica/_private/Quimica2bach07cast
.pdf
Bjorn, L. O. (2002). Photobiology: The Science
of Light and Life. Kluwer Academic
Pub.
Chang, R. (2007). Química (Novena Edición).
Chang, R. (2010). Química. México D.F: estructura-funcin-y-metabolismo-de-
McGraw Hill. carbohidratos

Cismondi, G. (2005). Cargador de baterías de

niquel-cadmio. Santa Fé.

Dario, C. (2013). Capacitaciones

electroquimica . Obtenido de
https://g-se.com/es/org/dario-cappa-
capacitaciones/blog/control-
glucolitico-a-traves-de-la-
fosfofructoquinasa-pfk-1

Ecured. (Enero de 2007). ecured.cu. Obtenido

de Baterías de Ni-Cd:
https://www.ecured.cu/Bater%C3%A
Das_de_Ni-Cd

Gutiérrez, E. (1984). Química. Editorial

Reverte.

Khanacademy. (2002). Obtenido de El cambio

en la energía libre de Gibbs (ΔG):
https://es.khanacademy.org/science/
biology/energy-and-enzymes/free-
energy-tutorial/a/gibbs-free-energy

Montoya, L. (2009). Electroquimica. Mexico.

Profesor en linea. (2015). La ley de Ohm.

Obtenido de
http://www.profesorenlinea.cl/fisica/
Electricidad_ley_Ohm.html

Red, E. (2016). Celda de combustible.

Obtenido de http://www.ecured.cu/.

Sierieda, P. (1979). Problemas de Química.

Editorial Reverte.

Stryer, L. (2009). Bioquimica con aplicaciones.

España: Reverté.

Vera, M. I. (2007). Electroquimica. Obtenido

de Universidad Nacional del
Nordeste:
http://exa.unne.edu.ar/quimica/qui
mgeneral/temas_parciales/unidad_1
0_Electroquimica2007.pdf

Yhojar, P. (2013). Metabolismo de

carbohidratos. Obtenido de
https://es.slideshare.net/yhojarp/6-
ANEXOS
Ejercicios de aplicación
A) Sistemas no biológicos

1) Suponiendo que la oxidación anódica tiene lugar con un rendimiento del

80%. Calcúlese cuánto tiempo tendrá que circular una corriente de 5
amperios para oxidar 15 gramos de Mn2+ a MnO4 − Dato: Masa atómica
del Mn = 55.
𝑀𝑛2+ + 4𝐻2 𝑂 − 5𝑒 − → 𝑀𝑛𝑂−4 + 8𝐻
+

𝑀(𝑀𝑛)
𝐸𝑞. 𝑔𝑟 =
5

𝑚(𝑀𝑛) 𝐼∗𝑡
=
𝑀(𝑀𝑛) 𝐹
𝑣⁡𝑟𝑒𝑑 − 𝑜𝑥

15𝑔𝑟 5𝐴 ∗ 𝑡
=
55⁡𝑔𝑟 96500⁡𝐶
5⁡𝐸𝑞 𝐸𝑞

𝑡 = 26318⁡𝑠

2) Calcule el potencial de la semi celda:

𝐶𝑟2 𝑂7 2− + 14𝐻 + + 6𝑒 − → 2𝐶𝑟3+ + 7𝐻2 𝑂

0.059 [𝐶𝑟 3+ ]
𝐸 = (𝐸 ° − ) ∗ 𝑙𝑜𝑔( )
6 [𝐶𝑟2 𝑂7 2− ][𝐻 + ]

E°= 1.24v
[H+]= 0.01M
0.059 2 ∗ 0.5
𝐸 = (1.24𝑉 − ) ∗ 𝑙𝑜𝑔( )
6 0.05 ∗ 14 ∗ 0.01
E = 1.2v
3) Una corriente de 4 amperios circula durante 1 hora y 10 minutos a través
de 2 células electrolíticas que contienen, respectivamente, sulfato de
cobre (II) y cloruro de aluminio. Datos: Masas atómicas: Cu = 63´5 y Al =
27´0; Constante de Faraday F = 96.500 C·eq−1

a) Escriba las reacciones que se producen en el cátodo de ambas células

electrolíticas.

En la primera cuba se deposita el cobre según:

𝐶𝑢2+ + 2𝑒 − → 𝐶𝑢

En la segunda cuba se deposita el aluminio según:

𝐴𝑙 3+ + 3𝑒 − → 𝐴𝑙

b) Calcule los gramos de cobre y de aluminio metálicos que se habrán

depositado

𝑄 𝐼 ∗ 𝑡 4 ∗ 4200
𝑛°𝐸𝑞. 𝑔𝑟 = = = = 0.174𝑒𝑞
𝐹 𝐹 96500

Para el Cu:

𝑚(𝐶𝑢) 𝑚(𝐶𝑢)
𝑛°𝐸𝑞. 𝑔𝑟(𝐶𝑢) = =
𝐸𝑞. 𝑔𝑟(𝐶𝑢) 𝑀(𝐶𝑢)/𝑣(𝐶𝑢)

𝑚(𝐶𝑢)
0.174⁡𝑒𝑞 =
63.5 𝑔𝑟
2 (𝑒𝑞 )

𝑚(𝐶𝑢) = 5.5𝑔𝑟

Para el Al:

𝑚(𝐴𝑙) 𝑚(𝐴𝑙)
𝑛°𝐸𝑞. 𝑔𝑟(𝐴𝑙) = =
𝐸𝑞. 𝑔𝑟(𝐴𝑙) 𝑀(𝐴𝑙)/𝑣(𝐴𝑙)

𝑚(𝐴𝑙)
0.174⁡𝑒𝑞 =
27 𝑔𝑟
3 (𝑒𝑞 )

𝑚(𝐴𝑙) = 1.6𝑔𝑟
 4) Cuando de electroliza cloruro de litio fundido se obtiene cloro y litio. Si
inicialmente se dispone de 15g de LiCl. ¿Qué intensidad de corriente
será necesaria para descomponerlo en dos horas?
+
𝐿𝑖𝐶𝑙(𝑠) → 𝐿𝑖(𝑠) + 𝐶𝑙 −

Cátodo: 𝐿𝑖 + + 1𝑒 − → 𝐿𝑖⁡(∗ 2)

Ánodo: 2𝐶𝑙 − → 𝐶𝑙2 + 2𝑒 −

2𝐿𝑖 + + 2𝐶𝑙 − + 2𝑒 − → 2𝐿𝑖 + 𝐶𝑙2 + 2𝑒 −

1⁡𝑚𝑜𝑙⁡𝐿𝑖𝐶𝑙 1𝑒 − 96500⁡𝐶
15𝑔 ∗ 𝐿𝑖𝐶𝑙 ∗ ∗ ∗ = 34059⁡𝐶
42.5𝑔⁡𝐿𝑖𝐶𝑙 1⁡𝑚𝑜𝑙⁡𝐿𝑖𝐶𝑙 1⁡𝑒 −

𝑄 =𝐼∗𝑡

𝑄 34059⁡𝐶
𝐼= = = 4.73⁡𝐴
𝑡 7200⁡𝑠

5) Un modo de obtener oro puro es por electrolisis de una solución de

cloruro de oro. El oro se deposita en el cátodo mientras que en el ánodo
se desprende cloro.
i) Realizar un esquema de la celda
ii) Calcular la masa de oro producida cuando han circulado 30000 C

Cátodo: 𝐴𝑢3+ + 3𝑒 − → 𝐴𝑢⁡⁡(∗ 2)

Ánodo: 2𝐶𝑙 − → 𝐶𝑙2 + 2𝑒 − ⁡(∗ 3)

2𝐴𝑢3+ + 6𝐶𝑙 − → 2𝐴𝑢 + 3𝐶𝑙2

1⁡𝑚𝑜𝑙⁡𝑒 − 1⁡𝑚𝑜𝑙⁡𝐴𝑢 197⁡𝑔⁡𝐴𝑢

36500⁡𝐶 ∗ ∗ ∗ = 20,4⁡𝑔⁡𝐴𝑢
96500⁡𝐶 3⁡𝑚𝑜𝑙⁡𝑒 − 1⁡𝑚𝑜𝑙⁡𝐴𝑢
 6) Se dispone de una cela electrolítica industrial para la producción de cloro
e hidróxido de sodio. Dicha reacción contiene una solución de cloruro
sódico contenido que se hidroliza con una corriente de 3kA
desprendiendo hidrogeno en el cátodo y cloro ánodo.
i) Escribir la semi reacción
ii) Producción diaria de cloro en metros cúbicos a 300k y 2 atm si el
rendimiento de la corriente es del 80%
iii) Producción diaria de hidróxido sódico en kg (mismo rendimiento)

Cátodo: 2𝐻2 𝑂 + 2𝑒 − → 2𝐻2 + 2𝑂𝐻 −

Ánodo: 𝐶𝑙 − → 𝐶𝑙2 + 2𝑒 − ⁡

2𝐴𝑢3+ + 6𝐶𝑙 − → 2𝐴𝑢 + 3𝐶𝑙2

𝑄 = 𝐼 ∗ 𝑡 = 86400⁡𝑠 ∗ 3𝑘𝐴 = 2,6 ∗ 108 ⁡𝐶

1⁡𝑚𝑜𝑙⁡𝑒 − 1⁡𝑚𝑜𝑙⁡𝐶𝑙2
2,6 ∗ 108 ⁡𝐶 ∗ 0.8 ∗ ∗ = 1078⁡𝑚𝑜𝑙⁡𝐶𝑙2
96500⁡𝐶 2⁡⁡𝑚𝑜𝑙⁡𝑒 −

𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇

1078⁡𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝑅 ∗ 300𝐾
𝑉= = 13259⁡𝑙𝑡 = 13.26⁡𝑚3 ⁡𝐶𝑙2
2⁡𝑎𝑡𝑚

1⁡𝑚𝑜𝑙⁡𝑒 − 2⁡𝑚𝑜𝑙⁡𝑂𝐻 − 1⁡𝑚𝑜𝑙⁡𝑁𝑎𝑂𝐻 40⁡𝑔⁡𝑁𝑎𝑂𝐻

2,6 ∗ 108 ⁡𝐶 ∗ 0.8 ∗ ∗ ∗ ∗
96500⁡𝐶 2⁡𝑚𝑜𝑙⁡𝑒 − 1⁡𝑚𝑜𝑙⁡𝑂𝐻 − 1⁡𝑚𝑜𝑙⁡𝑁𝑎𝑂𝐻
= 86200⁡𝑔⁡𝑁𝑎𝑂𝐻 = 86.2⁡𝑘𝐺⁡𝑁𝑎𝑂𝐻

7) Empleando los datos de la tabla I y la reacción global,

Au3+ (ac) + Zn(s) → Au(s) + Zn2+ (ac)
Calcular, a) el potencial de la celda Au(s)|Au3+ (ac) ∥ Zn2+ (ac)|Zn(s); b) la
energía libre estándar, ∆G0, para el mismo sistema.
a)
Semireacción
2 ∗ [𝐴𝑢3+ (𝑎𝑐) + 3𝑒 − → 𝐴𝑢(𝑠)] (RED)
(−)3[𝑍𝑛2+ (𝑎𝑐) + 2𝑒 − → 𝑍𝑛(𝑠)] (OX)
2𝐴𝑢3+ (𝑎𝑐) − 3𝑍𝑛2+ (𝑎𝑐) → 2𝐴𝑢(𝑠) − 3𝑍𝑛(𝑠)
2𝐴𝑢3+ (𝑎𝑐) + 3𝑍𝑛2+ (𝑎𝑐) → 2𝐴𝑢(𝑠) + 3𝑍𝑛(𝑠)
Ec0=2.2600
E0(v)
1.4970
(-)-0.7630
𝐽
b) ∆𝐺 0 = −𝑛𝐹𝐸𝑐0 = 6 ∗ 96500 ∗ 2.2600 = 1308540 𝑚𝑜𝑙

8) Se realiza la electrolisis de 2 litros de una disolución de nitrato de plata

0’2 M haciendo pasar una corriente eléctrica de 0’5 amperios durante 4
horas. Calcule: a) La masa de plata que se deposita en el cátodo. b) La
concentración de iones Ag  que queda en la disolución una vez finalizada
la electrolisis. Datos: F = 96500 C. Masas atómicas: Ag = 108
a)
𝐸𝑞. 𝑔 ∗ 𝐼 ∗ 𝑡 108 ∗ 0.5 ∗ 14400
𝑚= = = 8.05𝑔
96500 96500

b)
8.05
0.4 − 108
[𝐴𝑔+ ] = = 0.162⁡𝑀
2⁡𝑙

9) A través de una solución de cloruro de Cu2+ se hace circular una corriente

de 2.5 A durante 15 minutos. ¿Cuánto será la masa de cobre depositada?
Pm Cu=63.5 g/mol
F=96500 C/mol
𝑀 ∗ 𝑖 ∗ 𝑡 63.5 ∗ 2.5
𝑚= = = 0.74⁡𝑔⁡𝑑𝑒⁡𝐶𝑢
𝑛∗𝐹 2 ∗ 96500

10) Calcular el potencial de reducción del electrodo Cu2+(0.1M)/Cu(s)

𝐶𝑢2+ + 2𝑒 − → 𝐶𝑢𝑠
𝐶𝑢2+ 𝐶𝑢2+ 0.0591 1
𝐸[ ] = 𝐸° [ ]− 𝑙𝑜𝑔
𝐶𝑢 𝐶𝑢 𝑛 [𝐶𝑢2+ ] =
0.0591 1
= 0.337 − log ( )
2 0.1
= 0.337 − 0.030 = 0.307⁡𝑉

B) Sistemas biológicos
 1. Respecto a la transferencia de electrones calcular ⁡∆⁡𝐸 ′ °⁡para la reducción del
NADP+ por la ferredoxina.
La ferredoxida reducida es el reductor de a ferredoxina oxidada el cual posee un:
∆⁡𝐸 ′ °⁡ = ⁡ −0,43
Al reducir una molécula de NADP+ usamos:
∆⁡𝐸 ′ °⁡ = ⁡ −0,32
Adicionando tenemos:
∆⁡𝐸 ′ °⁡ = ⁡ −0,32 − (−0,43)
∆⁡𝐸 ′ °⁡ = ⁡0,11⁡𝑣𝑜𝑙𝑡𝑖𝑜𝑠

2. Calcular ∆⁡𝐸 ′ ° para la expansión isotérmica de una célula expuesta a una

solución salina que necesita ejercer homeostasis desde 20 µL/mol hasta 80
µL/mol si a= 1,29lt atm. Mol.
La variación de le energía E con el volumen a temperatura contante está dada:
𝑎
𝑑𝐸 = 𝑑𝑉
𝑉2
1 1
∆⁡𝐸 = 𝑎 [ − ]⁡
𝑉1 𝑉2
1 1
∆⁡𝐸 = 1,39 ∗ [ − ]⁡
20 80
∆⁡𝐸 = 0,05212⁡µL⁡atm. mol−1 ⁡

3. Las plantas realizan la hidrolisis del agua como una producción de nitrógeno
necesario para sus albores determine el grado de disociación α dado que se
define como la grfraccion de reactivo desocmpuesto si la cantidad inicial de
reactivo es n, y la cantidad en equilibrio es neq, entonces 𝑎 = 𝑛 − 𝑛𝑒𝑞 . La
energía de Gibbs estándar de reaccion de la descomposición es de 118,08Kj/mol
a 2300°K. Cual es el grado de disociación?
∆𝐺
ln 𝑘 = ⁡ −
𝑅𝑇
118,08 ∗ 103
ln 𝑘 = −
8,315 ∗ 2300
ln 𝑘 ⁡ = −6,1704
𝑘 = ⁡ 𝑒 −6,1704 = 2,08𝑥10−3
 + +
4. Suponga la reacción 𝑁𝐴𝐷𝐻𝑎𝑞 + 𝐻𝑎𝑞 → 𝑁𝐴𝐷𝑎𝑞 + 𝐻2𝑔 a 37°C para la cual
kJ
∆𝐺° = −21,8 mol 2 es la forma reducida del compuesto nicotinamida denina
dinucleotido, y NAD+ es su forma oxidada, estas moléculas tienen un papel
importante en los últimos estadios del proceso respiratorio. Dado que v=1 y
7ln(10)=16,1. Deduzca ∆𝑡 𝐺°

∆𝑡 𝐺° = ⁡ −21,9⁡𝑘𝐽. 𝑚𝑜𝑙 −1 + 16,1 ∗ (8,3145 ∗ 10−3 ⁡𝑘𝐽. 𝑚𝑜𝑙 −1 ⁡) ∗ 310𝐾

∆𝑡 𝐺° = 19,7⁡𝑘𝐽𝑚𝑜𝑙 −1
5. Calcular el potencial de reducción estándar de la siguiente reacción redox de
ocurrente en la respiración aeróbica:
𝑝𝑖𝑟𝑢𝑣𝑎𝑡𝑜 + 𝑁𝐴𝐷𝐻 + 𝐻 + → 𝐿𝑎𝑐𝑡𝑎𝑡𝑜 + 𝑁𝐴𝐷+
Semireacciones:
𝑝𝑖𝑟𝑢𝑣𝑎𝑡𝑜 + 2𝐻 + + 2𝑒 − → 𝐿𝑎𝑐𝑡𝑎𝑡𝑜 𝐸°′ = −0.19𝑉
𝑁𝐴𝐷𝐻 − 2𝐻 + − 2𝑒 − → 𝑁𝐴𝐷 + 𝐸°′ = −0.32⁡𝑉
∆𝐺° = −𝑛𝐹∆𝐸°′
𝑛 = 𝑛°⁡𝑑𝑒⁡𝑒 −⁡ 𝑐𝑒𝑑𝑖𝑑𝑜𝑠 = 2
∆𝐸°′ = 𝐸0(𝑂𝑋𝐼𝐷𝐴𝑁𝑇𝐸) − 𝐸0(𝑅𝐸𝐷𝑈𝐶𝑇𝑂𝑅) = −0.19 − (−0.32) = 0.13𝑉

𝐾𝐽 25.09𝐾𝐽
∆𝐺° = −2 ∗ 96.5 ∗ 0.13𝑉 = −
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝑉 𝑚𝑜𝑙

6. Las quinonas son compuestos sintéticos o naturales con gran versatilidad química,
electroquímica o biológica. Generalmente, las quinonas pueden comportarse
como antioxidantes por lo que la reducción de las mismas se puede realizar
utilizando métodos químicos, electroquímicos o biológicos, si se considera como
ejemplo específico a la quinona, esta se puede reducir totalmente para producir la
hidroquinona de acuerdo al siguiente equilibrio:

Cuya reacción es:

𝑄 + 2𝐻 + + 2𝑒 − → 𝐻2 𝑄
Con la siguiente información obtener el diagrama EI = f (pH) del sistema
quinona/hidroquinona.
𝑄 + 2𝑒 − → 𝑄 2− 𝐸° = 0.08𝑉
𝐻2 𝑄 → 𝐻𝑄 − + 𝐻 + ⁡ 𝑝𝑘𝑎1 = 10.0
𝐻𝑄 − → 𝑄 2− + 𝐻 + 𝑝𝑘𝑎2 = 11.5

7. ¿Cuál es la diferencia de potencial eléctrico a 25ºC entre el exterior y el interior

de una membrana celular en equilibrio si la concentración de iones potasio en el
interior es 20 veces mayor que en el exterior?
[𝐾 + ]𝑜𝑢𝑡
𝑅𝑇
∆∅ = ln [𝐾 + ]𝑖𝑛
𝑧𝐹

R=8.314 J/K mol

T=298 k
F=96485 C/mol
Z=1
1
∆∅ = 0.0257 ∗ ln
20
∆∅ = −7.7 ∗ 10−2 𝑉 = −77𝑚𝑉

8. Si tenemos una concentración de 100mM de K+ adentro de la célula y 10mM de K+

afuera de la célula y z es 1 calcule el potencial eléctrico a través de la membrana.
 −58 [𝐶𝑖𝑛 ]
𝑉(𝑚𝑉) = 𝑙𝑜𝑔 ( )
𝑧 [𝐶𝑜𝑢𝑡 ]
−58 100
𝑉(𝑚𝑉) = 𝑙𝑜𝑔 ( )
1 10
−58
𝑉(𝑚𝑉) = 𝑙𝑜𝑔(10)
1
𝑉(𝑚𝑉) = −58𝑚𝑉

9. Calcular el potencial biológico estándar para la reducción de la molécula NAD + a

NADH en solución acuosa. La media reacción de reducción bajo condiciones estándar
termodinámicas es:

𝑁𝐴𝐷 + + 𝐻 + + 2𝑒 − → 𝑁𝐴𝐷𝐻⁡⁡⁡⁡⁡𝐸º = −0.099⁡𝑣

𝑅𝑇
𝐸 = 𝐸º − 𝑙𝑛𝑄
𝑛𝐹
0.025693 1
𝐸 = 0.099 − ln⁡( −7 )
2 10
𝐸 = −0.31⁡𝑣

10. Dentro de la glucolisis el ∆𝑡 𝐺° = −147𝑘𝐽. 𝑚𝑜𝑙 −1 encuentre la energía libre de gibbs.

Para la oxidación de la reacción mediante el acoplamiento de ADP.

Escribimos la reacción:
−
𝐶6 𝐻12 𝑂6 + 2𝑁𝐴𝐷 + + 2𝐴𝐷𝑃 + 2⁡𝑃𝐼 + 2𝐻2 𝑂 → 2⁡𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝐶𝑂2⁡ + 2𝑁𝐴𝐷𝐻 + 2𝐴𝑇𝑃 + 𝐻2 𝑂+
Dado que el valor de la energía libre de la reacción de ATP es -31kJ/mol tenemos

∆𝑡 𝐺 = −147 ∗ −2 ∗ −31
∆𝑡 𝐺 = −85𝑘𝐽⁡. 𝑚𝑜𝑙 −1