Diseño de procesos en Ingeniería Química.

Reformación por vapor del gas natural y síntesis subsecuente del metanol
Generalidades de la planta.

1. Introducción
En la actualidad Petróleos Mexicanos cuenta con el complejo petroquímico Independencia, que
inició sus operaciones en el año 1969 y se encuentra en Santa María Moyotzingo, perteneciente al
municipio de San Martín Texmelucan, en el estado de Puebla. Es el único productor nacional de
metanol, teniendo una producción de 150 mil toneladas anuales, por medio del proceso de Lurgi, el
cual es un proceso de baja presión a partir de hidrocarburos gaseosos y líquidos (incluyendo aceites
pesados de petróleo) y carbón.

La producción de metanol actualmente puede ser producido de una amplia variedad de materias
primas y mediante distintos procesos, dentro del presente texto se mencionan los principales. El gas
natural, el gas licuado de petróleo y el carbón, son algunas de las materias primas para la producción
del metano, que junto con la madera y productos de desecho como fuentes adicionales de materia
prima.

El gas natural es una mezcla de diversos hidrocarburos y compuestos orgánicos, obtenido de los
yacimientos petroleros. Con una composición:1

Tabla de especificaciones del gas natural.

Propiedad Unidades Valor
Metano (𝑪𝑯𝟒) Min. % Vol 83.00
Total de inertes (𝑪𝑶𝟐 y 𝑵𝟐 ) Max. % Vol 6.00
Etano Max. % Vol 11.00
Humedad (𝑯𝟐 𝑶) Max. mg/𝑚3 110.00
Ácido sulfhídrico (𝑯𝟐 𝑺) Max. mg/𝑚3 6.00
Azufre total (S) Max. mg/𝑚3 150.00

Con el fin principal de sintetizar el metanol, las materias primas se convierten en una mezcla de
hidrógeno y óxido de carbono mediante la reformación por vapor.

1. Metanol
Se le llama metanol a un compuesto químico con la siguiente formula química 𝐶𝐶3 𝐶𝐶 también
conocido como alcohol metílico. Es un líquido incoloro, se considera su olor como el olor de alcohol.
Originalmente llamado alcohol de madera ya que se obtuvo de la destilación destructiva de la

1
Comisión reguladora de energía, C. (19 de Marzo de 2009). Especificaciones del Gas Natural.
Obtenido de Especificaciones del Gas Natural: http://www.cre.gob.mx/documento/1724.pdf

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madera, pero hoy en día el metanol comercial se denomina en ocasiones metanol sintético porque
se produce a partir de gas de síntesis, una mezcla de hidrógeno y óxidos de carbono, generada por
diversas fuentes.

El metanol se ha usado tradicionalmente como solvente y como materia prima para productos
químicos orgánicos a granel (principalmente formaldehído), con un potencial de crecimiento
modesto. Sin embargo, después de 1990, la demanda de metanol como fuente de alimentación para
el metil terc-butil éter se aceleró cuando este último se convirtió en un importante componente
oxigenado en los combustibles para motores. Como resultado, el metanol se ha convertido en un
producto comercializado en todo el mundo con un crecimiento futuro esperado en los sectores de
combustibles alternativos y oxigenado, impulsado por consideraciones estratégicas y ambientales.

El metanol es miscible con agua, otros alcoholes, ésteres, cetonas, éteres y la mayoría de los
solventes orgánicos. El metanol tiene una particular afinidad por el dióxido de carbono y el sulfuro
de hidrógeno, que es la base para su uso como disolvente en el endulzamiento del gas rectisol. Al
ser de naturaleza polar, el metanol a menudo exhibe un comportamiento no ideal con
hidrocarburos, formando azeótropos con muchos compuestos. El metanol desprecia la temperatura
de formación de los hidratos de gas natural, lo que lleva a su uso como anticongelante en las
tuberías.2

Tabla de propiedades físicas del Metanol:

Propiedad Valor
Punto de ebullición, °C 64.70
Temperatura critica, °C 239.43
Presión critica, Kpa 8096
Volumen crítico, mL/mol 118
Valor critico de factor de compresibilidad 0224
Calor de formación (liquido) a 25°C, kJ/mol -239.03
Energía libre de formación (liquido)a 25°C kJ/mol -166.81
Calor de fusión, J/g 103
Calor de vaporización a punto de ebullición, J/g 1129
Calor de combustión (neto) a 25°C, J/g 22662
Limites inflamables en aire, vol % inferior 6.0
Limites inflamables en aire, vol % superior 36
Temperatura de ignición espontanea, °C 464
Punto de inflamación, copa cerrada, °C 11
Tensión superficial a 25 °C, mN/m (=dyn/cm) 22.1
Calor especifico de vapor a 25°C, J/(gk) 1.370
Calor especifico de líquido a 25 °C, J/(gk) 2.533
Presión de vapor a 25°C, kPa 16.96
Solubilidad en agua Miscible
Densidad a 25°C, g/mL 0.7866
Índice de refracción, 𝒏𝟐𝟎
𝑫 1.3284
Viscosidad del líquido a 25°C,mPa*s(=cP) 0.541

2
Kirk-Othmer. (1995). Encyclopedia of chemical techology. Michigan: Wiley
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Constante dieléctrica a 25°C 32.7

Conductividad térmica a 25°C, W/(mk) 0.202

2. Procesos de Obtención.
El metanol fue por primera vez obtenido en 1661 por Sir Robert Boyle a través de la rectificación
de vinagre curdo de madera sobre leche de lima – suspensión de Hidróxido de calcio-. Denominando
al nuevo compuesto obtenido como adiaphorus spiritus lignorum. 3

Destilación destructiva.

De 1830 – 1923 el “alcohol de madera” fue obtenido por la destilación de destructiva de la madera,
permanecido como principal fuente de obtención de metanol. 3

Proceso BASF

La producción sintética del metanol comenzó a principios de 1923 por BASF, utilizando Dicromato
de Zinc (VI) como catalizador. Esta plata estaba ubicada en Leuna, Alemania. Proceso operado a 25-
35 MPa (250 – 350 atm) y 320 -450 °C. Este presentaba baja selectividad por parte del catalizador,
inversión costosa por el uso de compresores reciprocantes y una producción baja de 450 t/d.4

Proceso ICI

A mediados de 1960, ICI en el Reino unido desarrolla un catalizador a base de una mezcla de cobre,
óxido de zinc y óxido de aluminio, con el cual era posible operar el proceso a presiones más bajas,
dentro de 5 -10 MPa (50 -100 atm) y 210 – 270°C. Destacando principalmente la selectividad y
estabilidad del proceso. 4

Proceso Lurgi.

Más tarde la compañía Lurgi desarrolla un catalizador similar a sus predecesores y refuerza su
proceso de metanol a principios de 1970, contando con un reactor tubular a base de vapor
ascendente. Sus resultados -presiones bajas 5-10 MPa- revolucionaron la industria del metanol,
dando una producción de 2200 t/d. Permitiendo una eficiencia energética y una reducción evidente
de costos en la construcción de la planta.4

3. Modelos Termodinámicos para planta de metanol

La materia prima para la producción de metanol es el gas natural, conformado principalmente por
metano, que es un compuesto no polar. Por ello, de acuerdo con las condiciones de este gas, los
modelos termodinámicos adecuados forman parte de las ecuaciones de estado, las cuales
relacionan la presión, temperatura y volumen molar de un fluido puro, válidas generalmente tanto
para la fase líquida como vapor.

3
Felder, Grossman, Kersebohm, Weiss, W. B., Aktiengesellschaft, & Ludwigshafen. (1990). Ullmann's
Encyclopedia of Industrial Chemistry. weinheim: VCH.
4
Kirk-Othmer. (1995). Encyclopedia of chemical techology. Michigan: Wiley
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Las ecuaciones de estado se desarrollaron inicialmente para mezclas de hidrocarburos y gases

ligeros, algunas de las opciones para esta planta son:

 Peng-Robinson
𝑅𝑇 𝑎
𝑝= + 2
𝑉 − 𝑏 𝑉 + 2𝑏𝑉 − 𝑏 2
 Redlich-Kwong-Soave: Desarrollada para tratar con mezclas de hidrocarburos y
comportamiento no ideal en fase líquida.
𝑅𝑇 𝑎
𝑝= +
𝑉 − 𝑏 𝑉(𝑉 + 𝑏)
Para los compuestos polares, se basan en nuevas formulaciones de los parámetros de las anteriores
ecuaciones de estado para considerar también compuestos polares, por ejemplo:

 Lee-Kesler-Plocker: Basada en una ecuación del virial de cinco coeficientes. Útil para mezclas
de hidrocarburos y compuestos polares.
𝑅𝑇 𝑎(𝑇) 𝑏(𝑇) 𝑐(𝑇) 𝑑(𝑇)
𝑝= + 2 + 3 + 4 + 5 +⋯ 𝐸𝑐. 𝑑𝑒 𝑣𝑖𝑟𝑖𝑎𝑙
𝑣 𝑣 𝑣 𝑣 𝑣

4. Aplicaciones del metanol:5

1. Producción de energía eléctricas
2. Combustible para motores convencionales
3. Aditivo para diésel
4. Anticongelante
5. Protector de gas natural
6. Protector de tuberías de gas natural
7. Agente de absorción en depuradores de gas
8. Solvente
9. Resinas Adhesivas para maderas
10. Empaques de Poliéster
11. Plásticos
12. Pinturas y Revestimientos
13. Aditivos para combustibles (Metanol como combustible mezclado con otros)

5
Felder, Grossman, Kersebohm, Weiss, W. B., Aktiengesellschaft, & Ludwigshafen. (1990). Ullmann's
Encyclopedia of Industrial Chemistry. weinheim: VCH.

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5. Metanol como Materia Prima para la síntesis química de: 6

Producción mundial 40% es consumida en el mercado:
1. Formaldehído (38.4%) *más información
2. Otros (23.1%)
3. MTBE (19.1%) *Mas información
4. Ácido Acético (7.1 %)
5. Solventes (3.8%)
6. Dimetil tereftalato (3.1 %)
7. Metacrilato de metilo (2.8 %)
8. Combustibles (2.6%)

6. Sustancias presentes en el proceso (fichas técnicas en

apéndice A):6,7
1. Gas Natural
2. Metanol
3. Azufre
4. Compuestos orgánicos e inorgánicos de Azufre
5. Cloruros
6. Mercurio
7. Gases residuales ricos en carbono: Acetileno
8. Gas natural (amargo)
9. Gas natural (dulce)
10. Vapor de agua
11. Monóxido de carbono
12. Hidrogeno
13. Dióxido de carbono
14. Gases no condensables
15. Gases Inertes

7. Derivados o productos secundarios del proceso:8

16. Alcoholes Superiores

6
Kirk-Othmer. (1995). Encyclopedia of chemical techology. Michigan: Wiley

7
Felder, R. M., & Rousseau, R. W. (2013). Principios elementales de los procesos químicos. México: Limusa
Wiley
8
Felder, Grossman, Kersebohm, Weiss, W. B., Aktiengesellschaft, & Ludwigshafen. (1990). Ullmann's
Encyclopedia of Industrial Chemistry. weinheim: VCH.

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17. Formados por catálisis con trazas de álcali

…………………………………………(1)
18. Hidrocarburos y ceras.

o Procedentes de la catálisis con trazas de hierro, cobalto y nickel, de acuerdo con

Fsicher-Tropsh.

………………………………………………………(2)
19. Ésteres

……………………………………………………..(3)
20. Dimetiléter

………………………….…………………………(4)
21. Cetonas

………………………………………………………(5)

Así como la presencia de los constituyentes del catalizador y la composición del gas de alimentación,
el tiempo de residencia y la temperatura, determinan el alcance de producción de los derivados del
metanol; un aumento de dichos parámetros incrementa la concentración de estos.

8. Equipos

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EQUIPO/NOMBRE UBICACIÓN CONDICIÓN FUNCIÓN

Entra 30% del vapor

a 220°C (428°F) a la
primera etapa del
MSR (Molten Salt
Reactor en español
Enfriamiento
reactor de sal
1. Reactor (1) parcial del gas de
SECCIÓN DE fundida) y el 70%
DC-301 síntesis para
REACCIÓN restante a 130°C
convertirlo en
(266°F) entra en
metanol.
diversos puntos.

*Apéndice B para
más información del
reactor *

El gas natural y
vapor se mezclan a
una Presión igual a
1.6 MPa
Transforma y/o
(232.06psi).
prepara el
hidrocarburo (gas
Se alimentan 3
2. Reformador (1) SECCIÓN DE natural) mezclado
moles de vapor por
BA-301 REACCIÓN con dióxido de
mol de metano a
carbono, y vapor
450°C (842°F).
de agua para
poder reaccionar.
El gas producido
sale a 855°C
(1571°F) y 1.6MPa
(232.06psi).

1 Entra 25% mol de

metano y 75% mol
3. Intercambiador de vapor, se calienta
de calor (11) hasta 450 °C Tratamiento de
EA-201, SECCIÓN DE (842°F). cambio de
ACONDICIONAMIENTO
EA-301, EA-302, 2 Entra a 855° C temperatura
EA-303 I, EA-303 II, SECCIÓN DE REACCIÓN (1571°F) gas de (elevarla o
EA-304, EA-305, síntesis y pasando por disminuirla) para
EA-306, EA-307, los otros
EA-308, tener condiciones
SECCIÓN DE intercambiadores sale
EA-401 REFINAMIENTO óptimas.
a 15°C (59°F) arriba
del vapor
sobrecalentado.

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1.Reducir el
1.Incrementa la volumen del gas
presión del gas de de síntesis para
síntesis a 7.5 MPa poder tener un
4. Compresor (2)
(1087.78psi). mejor control de
GC-301, GC- SECCIÓN DE
este.
302, ACONDICIONAMIENTO
2 Y 3. Incrementa la
velocidad del gas de 2.Suministra
síntesis fresco 7.8 presión para que
veces. el gas llegue a los
equipos.

Convierte la
energía del vapor
5. Turbina (1) SECCIÓN DE
de agua en
GT-301 ACONDICIONAMIENTO
energía
mecánica.

Movimiento de un
1 entra aire a 1 atm y fluido del
6. Ventilador (2) 30°C (86°F). reformador a la
SECCIÓN DE
2 Sale a 150 °C
GB-201, GB-202 ACONDICIONAMIENTO
(302°F) gases de
chimenea por
medio de
combustión.
tuberías.

7. Bombas (5) Incrementar la

SECCIÓN DE
BA-401, BA-402, presión del fluido
REFINAMIENTO
BA-403, BA-404, para desplazarlo
BA-405 de una zona a
otra.

Almacenamiento
de alguna
8. Tanques (4) SECCIÓN DE
sustancia
FB-401, FB-402, FB- REFINAMIENTO
presente en el
403, FB-404
proceso,
subproductos o
productos.

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SECCIÓN DE
REACCIÓN

9. Válvulas (50) Permitir el paso o

SECCIÓN DE
retención de un
ACONDICIONAMIENTO
De control (48) fluido en una
dirección
De retención(2) SECCIÓN DE
determinada.
REFINAMIENTO

SECCIÓN DE Conducto para

10. Chimenea (1) REACCIÓN que salga el
S-101 humo que resulta
de la combustión.

11. Columnas:

Destilación (3)
Purificación del
DC-401, DC-402, SECCIÓN DE metanol para
DC-403 REFINAMIENTO
poder obtener un
producto más
Separación (1)
limpio y
FA-401 SECCIÓN DE
ACONDICIONAMIENTO eliminación de
Adsorción(2) luces.
DC-201A, DC-
201B

9. Reacciones químicas:9

…………………………………………………………….….(6)

………………………………………………………………..(7)

Reformación de Vapor10

9
Kirk-Othmer. (1995). Encyclopedia of chemical techology. Michigan: Wiley (Ecuaciones 6,7)
10
Felder, R. M., & Rousseau, R. W. (2013). Principios elementales de los procesos químicos. México: Limusa
Wiley (Ecuaciones 8-12)
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………………………………………………………………….(8)

Desplazamiento Agua gas:

………………………………………………………………….(9)

Ciclo convertidor -Reactor MSR

………………………………………………………………..(10)

………………………………………………………………..(11)

…………………………………………………………………(12)

10. Producción de la planta:

Dándole una tolerancia del 15% aunque no sea lo más eficiente.

Producción de la Planta

Toneladas (SISTEMA Toneladas cortas Toneladas largas

INTERNACIONAL, masa)
3e5 3.307E+05 2.953E+05
8e5 8.818E+05 7.874E+05

Toneladas (SISTEMA INGLES, Toneladas cortas Toneladas largas

volumen)
3e5 7.68e5 2.304E+08
8e5 2.048e5 6.144E+08

Toneladas (SISTEMA INGLES, masa) Stones

3e5 4.772E+08
8e5 1.260E+08

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 Diseño de procesos en Ingeniería Química. I

11. Secciones de la planta:

La planta posee las siguientes regiones:

Región I: Recepción de productos o reactivos para el proceso. Categoría 100.

Región II: Acondicionamiento del proceso. Categoría 200.

Región III: Zona de Reacción u operación principal. Categoría 300.

Región IV: Refinamiento de productos. Categoría 400.

Región V: Almacenamiento y distribución. Categoría 500.

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 Diseño de procesos en Ingeniería Química. I

12. APÉNDICE A (Fichas técnicas)

Se anexan al documento

22. Gas Natural11

o Mezcla de compuestos de hidrocarburos y pequeñas cantidades de distintos no
hidrocarburos, en fase gaseosa o en solución con el petróleo en depósitos naturales
subterráneos. Los hidrocarburos contenidos en la mezcla: metano, etano, propano,
butano y pentano, y los gases típicos no hidrocarburos que pueden estar con
contenidos en los depósitos de gas natural: dióxido de carbono, helio, sulfuro de
hidrógeno y nitrógeno.
23. Vapor de agua
24. Monóxido de carbono
25. Dióxido de carbono
26. Metanol12
o Un alcohol utilizado como materia prima en un amplio rango de procesos
industriales y químicos.
27. Azufre12
o Producto obtenido en las instalaciones de Pemex Gas y Petroquímica Básica por el
endulzamiento de gas amargo. Su uso principal es para la elaboración de
compuestos químicos: ácido sulfúrico, anhídrido sulfuroso, sulfuro carbonoso, etc.
28. Gas amargo. 13
o Es un gas natural con contenido de ácido sulfhídrico (H2S) en concentraciones de
1.5% a 2.7% en volumen que se extrae de yacimientos marinos y de tierra
adentro.
29. Gas dulce.13
o Gas natural que contiene cantidades muy pequeñas de ácido sulfhídrico y bióxido
de carbono. El gas dulce reduce las emisiones de bióxido de azufre a la atmósfera.
30. Hidrogeno12
o El más ligero de todos los gases, presente principalmente, combinado con
oxígeno, en el agua. El hidrógeno se combina con el carbono para formar una
enorme variedad de hidrocarburos gaseosos, líquidos y sólidos. (PEMEX, Glosario
Petroquímica Básica, 2018)
31. Compuestos orgánicos e inorgánicos de Azufre 14
Estos compuestos se retiran por medio de Hidrodesulfuración a través de una
secuencia de lecho fijo de óxido de molibdeno y óxido de zinc. En caso de altas

11
Douglas M. Considine. (1987). Tecnología del Gas natural. México, D.F.: Publicadiones Marcombo, s.a.
12
PEMEX. (03 de 04 de 2018). Glosario Petroquímica Básica. Obtenido de
http://www.gas.pemex.com.mx/pgpb/glosario
13
PEMEX. (03 de 04 de 2018). Dirección General de Gas Natural y Petroquímicos. Obtenido de Glosario:
https://www.gob.mx/cms/uploads/attachment/file/12459/Documento_Gas_Natural_2015.pdf
14
Kirk-Othmer. (1995). Encyclopedia of chemical techology. Michigan: Wiley (Ecuaciones 6,7)
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 Diseño de procesos en Ingeniería Química. I

concentraciones, aglomeraciones son reiteradas por medio de un sistema de

absorción-separación seguido por una cama residual de limpieza.

32. Cloruros14
o Retiran por medio de Alúmina o lechos de carbón.
33. Mercurio 14
o Retira por medio de Alúmina o lechos de carbón.
34. Gases residuales ricos en carbono: Acetileno13
o Suplemento al gas de Síntesis
35. Gases no condensables14
o Uso de un Catchup en recirculación.
36. Gases Inertes14
o Extraen del proceso por medio de purga.

13. APENDICE B15

1. Tabla de materiales y puntos de fusión16

Material Punto de fusión(°C) Punto de fusión (°F)

Cobre 1083 1981

Bronce 830-1020 1526-1868
Latón 930-980 1706-1796
Acero de bajo carbono 1530 2786
Acero de medio carbono 1430 2606
Acero inoxidable 1430 2606
Acero de alto carbono 1370 2498
Hierro forjado 1593 2899
Hierro fundido 1220 2228

15
Haubenreich, P. N. (1970). "Molten Salt Reactor Program Semiannual Progress Report for Period Ending,
August 31, 1969.
16
Botta, N. (2012) Red Proteger. Temperatura de fusión de metales. Recuperado de:
http://www.redproteger.com.ar/temp_fusion.htm el día de 05 de abril del 2018

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 Diseño de procesos en Ingeniería Química. I

*Servicios auxiliares-agregar

13. Bibliografía
ouglas M. Considine. (1987). Tecnología del Gas natural. México, D.F.: Publicadiones Marcombo,
s.a.

Felder, Grossman, Kersebohm, Weiss, W. B., Aktiengesellschaft, & Ludwigshafen. (1990).

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Weissermel, K., & Arpe, H.-J. (1977). Industrial Organic Chemistry. República Federal Alemana:
VCH, Wiley company.

14. Control de cambio

Nombre Observación Fecha
Rosa Itzel Valdivieso Reyes Edición del primer borrado 22-03-2018/23-03-2018
Angel Benavides Carrasco Corrección y Generalidades 02-04-2018
Andrea Alejandra Merino Proceso de Obtención, 03-04-2018 / 04-04-2018/
Maldonado Sustancias presentes en el
proceso, Apéndice A.
Secciones de la
planta,derivados o productos
secundarios.

Martha Berriel Sabinas Reacciones químicas del 03-04-2018 / 04-042018/

Jaqueline Montero Sotero
Emmanuel Jerónimo Escamilla
Mario Sampedro Cruz
Edgar Edel Silva Hernández
proceso, Producción de la 05/04/18
planta
( tabla cuantitativa ),Edición de
reactor MSR. Numerado de
Títulos.
Investigación de aplicaciones y 03-04-2018 / 04-04-2018/
usos del metanol, productos 05/04/18
del metanol.
Corrección de tablas (Visual).
Numerado de hojas.
Definición de metanol, 03-04-2018/ 04-04-2018
agregado de introducción,
definición de gas natural.
Tabla de Materiales y Puntos
de fusión.
Tabla equipos 04-04-2018
Corrección de la tabla de 05-04-2018
equipo. –Condiciones del

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Martha Esmeralda Berriel
Sabinas
Emmanuel Jeronimo Escamilla
Andrea Alejandra Merino
Maldonado
Jaqueline Montero Sotero
Zairet Salgado Silva
Perfecto Ascencio Carvente
Mariela Hernández Jiménez
Anel Viridiana Alfonso
Bocarando
Diseño de procesos en Ingeniería Química. I
Reformador y Reactor MSR. –
Función del reactor MSR.
Dirección del proceso 09/04/18
Composición de gas natural 14/04/18
Adición de fuentes 15/04/18
bibliográficas, libros diversos
consultados.
Backround de word 16/04/18
DFP y background 16/04/18
Complemento de la tabla de 17/04/18
equipos
Complemento de introducción 18/04/18
y agregado de modelos
termodinámicos para planta
de metanol
Revisión de lista de equipos. 21/04/2018
Se eliminaron los
intercambiadores EA-202, EA-
203, EA-402, EA-403, EA-404,
EA-405 y EA-406 ya que no
correspondía a la información
que se presenta en el DFP.
También se agregaron los
intercambiadores EA-307 y EA-
308.
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