FACULTAD DE CIENCIAS DE LA INGENIERÍA

CARRERA DE INGENIERÍA EN PETRÓLEO

MATERIA:
PROPIEDADES DE HIDROCARBUROS

TEMAS:
o ECUACIÓN DE ESTADO DE PENG-ROBINSON
o REGLAS DE MEZCLADO PARA LAS ECUACIONES DE ESTADO DE
SOAVE-REDLICH-KWONG Y PENG-ROBINSON

ESTUDIANTES:
Andrade Pinargote Gema Estefanía
Constante Tomalá Sandy Julissa
Ramírez Navarrete Steven Anthony
Ramos Suárez Ernesto Mauricio
Reyes Domínguez María José
Andrés Muñoz
PARALELO:

6/1 Ing. En Petróleo

PROFESOR/A:

Ing. Marllelis Gutiérrez. H.

INDICE:
OBJETIVOS:
OBJETIVOS ESPECÍFICOS:
INTRODUCCIÓN:
Las ecuaciones de estado son útiles para describir las propiedades de los fluidos, mezclas,
sólidos o incluso del interior de las estrellas.

Cada substancia o sistema hidrostático tiene una ecuación de estado característica

dependiente de los niveles de energía moleculares y sus energías relativas, tal como se
deduce de la mecánica estadística.

El uso más importante de una ecuación de estado es para predecir el estado de gases y
líquidos. Una de las ecuaciones de estado más simples para este propósito es la ecuación
de estado del gas ideal, que es aproximable al comportamiento de los gases a bajas
presiones y temperaturas mayores a la temperatura crítica.

Sin embargo, esta ecuación pierde mucha exactitud a altas presiones y bajas temperaturas,
y no es capaz de predecir la condensación de gas en líquido. Por ello, existe una serie de
ecuaciones de estado más precisas para gases y líquidos.

Entre las ecuaciones de estado más empleadas sobresalen las ecuaciones cúbicas de
estado. De ellas, las más conocidas y utilizadas son la ecuación de Peng-Robinson (PR)
y la ecuación de Redlich-Kwong-Soave (RKS).

Hasta ahora no se ha encontrado ninguna ecuación de estado que prediga correctamente

el comportamiento de todas las sustancias en todas las condiciones.

Además de predecir el comportamiento de gases y líquidos, también hay ecuaciones de

estado que predicen el volumen de los sólidos, incluyendo la transición de los sólidos
entre los diferentes estados cristalinos.

Hay ecuaciones que modelan el interior de las estrellas, incluyendo las estrellas de
neutrones. Un concepto relacionado es la ecuación de estado del fluido perfecto, usada en
Cosmología

DESARROLLO:
1. LA ECUACIÓN DE PENG-ROBINSON

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La ecuación de Peng-Robinson es la más ampliamente usada en termodinámica de
Ingeniería Química.

Se sabe que proporciona unas predicciones mejores para densidades de líquidos que la
ecuación de Soave-Redlich-Kwong por Soave (1972).

Peng y Robinson fijaron varios objetivos para la derivación de la Ecuación de Estado que
recibió su nombre en 1976. En principio decidieron desarrollar una ecuación de estado de
dos parámetros y de tercer grado respecto al volumen que cumpliera lo siguiente:

a. La ecuación requiere el uso de tres propiedades por compuesto puro: 𝑃𝑐 (presión

crítica), 𝑇𝑐 (temperatura crítica) y el Factor acéntrico ω de Pitzer.

b. El modelo debía ser razonablemente preciso cerca del punto crítico,

particularmente para cálculos del factor de compresibilidad y la densidad líquida.
c. Las reglas de mezclado no debían emplear más que un parámetro sobre las
interacciones binarias, que debía ser independiente de la presión, temperatura y
composición.
d. La ecuación debía ser aplicable a todos los cálculos de todas las propiedades de
los fluidos en procesos naturales de gases.

La ecuación de estado de Peng-Robinson se ha convertido en la ecuación de estado más

popular para los sistemas de gas natural en la industria del petróleo. Durante la década de
1970, D. Peng fue estudiante de doctorado del Prof. DB Robinson en la Universidad de
la Universidad de Alberta (Edmonton, Canadá). La Junta Canadiense de Energía los
patrocinó para desarrollar una EOS específicamente enfocada en sistemas de gas
natural. Cuando se compara el rendimiento de PR EOS y SRK EOS, están bastante cerca
de un empate; están "a la par", a excepción de un comportamiento ligeramente mejor por
parte del PR EOS en el punto crítico. Un rendimiento ligeramente mejor en condiciones
críticas hace que la ecuación de estado de Peng-Robinson se adapte algo mejor a los
sistemas de gas / condensado.

En resumidas cuentas la ecuación de Peng-Robinson da unos resultados similares a la de

Soave, aunque es bastante mejor para predecir las densidades de muchos compuestos en
fase líquida, especialmente los apolares (se producen por la unión entre átomos que
poseen igual electronegatividad, y forman un enlace covalente entre átomos iguales).

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Cuando una molécula es apolar, no existen cargas positivas ni negativas en sus extremos
(Como los Polares).

Ecuación de Estado de Peng-Robinson:

𝑅𝑇 𝑎𝛼
 𝑃= − 2 +2𝑏𝑉 −𝑏2
𝑉𝑚 −𝑏 𝑉𝑚 𝑚

 𝐽
𝑅 = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑙𝑜𝑠 𝑔𝑎𝑠𝑒𝑠 (8,31451 ⁄𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 )
𝑇
 𝑇𝑟 =
𝑇𝑐
𝑃
 𝑃𝑟 =
𝑃𝑐

𝐷𝑜𝑛𝑑𝑒 𝝎 𝑒𝑠 𝑒𝑙 𝐹𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟 𝑎𝑐é𝑛𝑡𝑟𝑖𝑐𝑜 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑢𝑒𝑠𝑡𝑜

Dónde:
Peng y Robinson conservaron la dependencia de la temperatura del término atractivo y el
factor acéntrico introducido por Soave. Sin embargo, presentaron diferentes parámetros
de ajuste para describir esta dependencia y manipularon aún más el denominador del
término de corrección de la presión. Como hemos visto antes, los coeficientes "a" y "b"
se convierten en funciones de las propiedades críticas al imponer las condiciones de
criticidad. Esto produce:

𝛼 = (1 + (0,37464 + 1,54226𝜔 − 0,26992𝜔2 )(1 − 𝑇𝑟0,5 ))2

0,45724𝑅2 𝑇𝑐2
𝑎=
𝑃𝑐

La expresión cúbica de Peng-Robinson en z se convierte en:

0,07780𝑅𝑇𝑐
𝑏=
𝑃𝑐

Dónde:

𝒁𝟑 − (𝟏 − 𝑩)𝒁𝟐 + (𝑨 − 𝟐𝑩 − 𝟑𝑩𝟐 )𝒁 − (𝑨𝑩 − 𝑩𝟐 − 𝑩𝟑 ) = 𝟎

𝜶𝒂𝑷 𝒃𝑷
𝑨= ; 𝑩=
𝑹𝟐 𝑻𝟐 𝑹𝑻
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Factor Acéntrico (𝝎)

Éste factor mide la desviación del gas respecto a otros gases (Kriptón, Xenón y Argón)
para los cuales toma el valor de cero y es un parámetro necesario para calcular el factor
de compresibilidad de un gas, además mide la esfericidad de la molécula obteniendo un
número que representa todas las fuerzas presentes en ésta.

REGLAS DE MEZCLA PARA LA ECUACIÓN DE PENG-ROBINSON

Son similares a las reglas de Soave-Redlich-Kwong, por tanto:

(𝜶𝒂)𝒎 = ∑ ∑ 𝒚𝒊 𝒚𝒋 (𝜶𝒂)𝒊𝒋

(𝜶𝒂)𝒊𝒋 = √(𝜶𝒂)𝒊 (𝜶𝒂)𝒋 (𝟏 − 𝒌𝒊𝒋 )

𝒃𝒎 = ∑ 𝒚𝒊 𝒃𝒊
𝒊

Donde los parámetros de interacción binaria (𝑘𝑖𝑗 ) desempeñan la importante función empírica de
ayudar a ajustar mejor los datos experimentales. Debido al carácter empírico de estos parámetros de
interacción, 𝑘𝑖𝑗 calculados para la ecuación de estado de Peng-Robinson es poco probable que sean
los mismos que los 𝑘𝑖𝑗 calculados para la ecuación de estado de Soave-Redlich-Kwong para el mismo
par de moléculas.

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 2. ECUACIÓN DE ESTADO DE SOAVE-REDLICH-KWONG

Fue la primera en ser aplicada a diversos sistemas de mezclas de hidrocarburos, además

fue la primera modificación de la forma simple de la ecuación de Redlich-Kwong donde
el parámetro a fue hecho dependiente de la temperatura de modo que la curva de presión
de vapor pueda ser reproducida correctamente.

La ecuación de estado de Soave-Redlich-Kwong viene dado por la expresión:

𝑹𝑻 𝒂(𝑻)
a) 𝑷 = −
𝒗−𝒃 𝒗(𝒗+𝒃)

Donde:

b) 𝜶 = [𝟏 + (𝟎, 𝟒𝟖𝟓𝟎𝟖 + 𝟏, 𝟓𝟓𝟏𝟕𝟏𝝎 − 𝟎, 𝟏𝟓𝟔𝟏𝟑𝒘𝟐 )(𝟏 − √𝑻𝒓 )]𝟐

La influencia del factor acéntrico y la temperatura en el término atractivo se introduce

ahora a través de "a". ¿Qué hacemos a continuación? Aplicamos las condiciones de
criticidad a la ecuación a. Observe que la expresión b se convierte en la unidad en 𝑇𝑟 = 1,
en toda la isoterma crítica.

Obtenemos:

𝑹𝟐 𝑻𝟐𝒄
𝒂 = 𝟎, 𝟒𝟐𝟕𝟒𝟖𝟎
𝑷𝒄

𝑹𝑻𝒄
𝒃 = 𝟎, 𝟎𝟖𝟔𝟔𝟒𝟎
𝑷𝒄

Ahora mostramos la forma cúbica (en factor de compresibilidad) de la ecuación de estado

de Soave-Redlich-Kwong.

Definiendo:

𝜶𝒂𝑷
𝑨=
𝑹𝟐 𝑻𝟐
𝒃𝑷
𝑩=
𝑹𝑻

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REGLAS DE MEZCLA PARA LA ECUACIÓN DE ESTADO DE SOAVE-
REDLICH-KWONG

Para las mezclas, Soave propuso una "pequeña" modificación a las reglas de mezcla
introduciendo el uso de "parámetros de interacción binarios" (𝑘𝑖𝑗 ):

(𝜶𝒂)𝒎 = ∑ ∑ 𝒚𝒊 𝒚𝒋 (𝜶𝒂)𝒊𝒋

(𝜶𝒂)𝒊𝒋 = √(𝜶𝒂)𝒊 (𝜶𝒂)𝒋 (𝟏 − 𝒌𝒊𝒋 )

𝒃𝒎 = ∑ 𝒚𝒊 𝒃𝒊
𝒊

CONCLUSIONES:

BIBIOGRAFÍA:

https://es.slideshare.net/jesusbermudezjaimes/ecuaciones-de-estado

https://www.e-education.psu.edu/png520/m11_p2.html

https://www.e-education.psu.edu/png520/m10_p5.html

https://www.academia.edu/7559304/SRK_Soave-Redlich-Kwong_._PR_Peng-Robinson