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Materiais Aplicada a
Engenharia
Definição de Materiais
Ligação Química
Estruturas Cristalinas
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Materiais segundo o dicionário
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Desvenda o conceito da microestrutura,
definida como o arranjo básico dos núcleos e
elétrons, além dos defeitos existentes na
escala atômica.
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O princípio dos estudos da Ciência de Materiais confunde-se
com a descoberta e definição da Ciência.
Estima-se que a ciência tenha se iniciado á partir da
descoberta do fogo, nos primórdios dos tempos, na era das
cavernas.
Madeira + Fogo
=
Cinza + Calor
Terra
????
Água
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Assim, foram adicionados ao fogo, solos de diversas
cores e formatos, água de diferentes fontes, e como
consequência, novos materiais surgiram das cinzas, como:
COBRE
FERRO
OURO
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que ao serem manipulados, se transformaram em
ferramentas, utensílios domésticos e armas letais, dando
início as novas eras
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• Idade da Pedra: há 2,5 milhões de anos
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Para a evolução da matéria, era necessário
primeiro desvendar e compreender a matéria,
suas propriedades e seus conceitos
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Provavelmente foram os gregos, os primeiros a
questionar as transformações ocorridas aos
materiais, e talvez, os primeiros a defini-las.
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Ou ainda, podem compartilhar nuvens eletrônicas, por meio
da sobreposição de orbitais
Não-Metálicos – apresentam na
camada de valência 7, 6 ou 5
elétron.
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-Ligações covalentes
Ligações covalentes ocorrem
pela união de elementos
denominados
Metálicos com elementos
Metálicos
ou Não-Metálicos com
elementos Não-Metálicos
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De acordo com Lewis, a interação entre elementos ocorria
na camada de valência, desta forma, somente os elétrons
presentes na camada de valência eram importantes.
Em um átomo de Oxigênio
por exemplo, só é de interesse
a camada 2.
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Toda parte do átomo de oxigênio,
anterior a camada 2 pode ser
simplificada, denominando-a
simplesmente de oxigênio
O
H
H
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É importante lembrar que, pares de elétrons apresentam uma
energia de repulsão grande, desta forma, ocupam mais
espaço que ligações, empurrando as ligações, forçando os
elementos a se aproximarem.
H O
H
Distância entre os
átomos de H 104,5o
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Lembrando que:
-Ligações iônicas:
Só ocorrem após a formação dos íons, e os íons são
formados, após a aproximação de elementos com diferentes
afinidades por elétrons.
Cl Na Cl - +Na
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-Ligações covalentes:
Ocorrem pela sobreposição das camadas de valência dos
elementos com afinidade eletrônica similar.
H O
H
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Quando os orbitais se unem para formar a sobreposição ou ligação
covalente surgem os orbitais híbridos.
Seu formato nada tem a ver com os orbitais originais.
Na ligação covalente é necessário a presença de elétrons
desemparelhados
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Orbitais híbridos sp
Constituído pela sobreposição de um orbital s e um orbital p,
provenientes de átomos diferentes.
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As interações entre os elementos apresentam forças definidas,
que variam de acordo com o tipo de ligação e pela
intensidade da interação entre os elementos. As forças pode
ser estáticas ou intermoleculares.
Podem acarretar em forças
• fortes:
– Ligação íônica
– Ligação covalente
– Ligação metálica
• fracas:
– Forças de íon-dipolo (Sal e água)
– Forças dipolo-dipolo (HCl e água)
– Forças de dispersão de London (óleo)
– Ligação de hidrogênio (DNA)
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Forças íon-dipolo
A interação entre um íon e um dipolo por exemplo: água e
sal.
A mais forte de todas as forças intermoleculares.
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Dissolução
do NaCl
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Forças dipolo-dipolo
As forças dipolo-dipolo existem entre moléculas polares
neutras.
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As moléculas polares necessitam ficar
muito unidas.
Porém essa união é fraca, menor que as
forças íon-dipolo.
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Forças de dispersão de London (Dipolo
Instântaneo)
A mais fraça de todas as forças intermoleculares. Porém, é
possível que duas moléculas adjacentes neutras sejam
afetadas, ocorre quando o núcleo de uma molécula (ou
átomo) atrai elétrons de moléculas adjacentes, formando por
um breve momento, nuvens eletrônicas distorcidas, de forma
que um dipolo é formado.
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Um dipolo instantâneo pode induzir outro dipolo instantâneo
em uma molécula (ou átomo) adjacente.
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A capacidade de uma molécula em sofrer distorções de sua
carga, por influencia de um campo elétrico externo, é
denominada de Polarizabilidade. Esta capacidade, tende a
variar, de acordo com o tamanho da molécula (quanto mais
elétrons presentes, mais polarizável ela pode se tornar).
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A intensidade das forças de London, variam de acordo com a
massa da molécula (quanto maior a massa molecular, maior
a força), bem como, com a forma geométrica da molécula,
quanto maior a área superficial, maior a força de London.
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Ligação de hidrogênio
Mais conhecida como ponte de Hidrogênio, ocorre devido a
dupla interação do átomo de Hidrogênio com 2 elementos
eletronegativos (F, O, N).
A força ocorre,
devido ao
deslocamento da
nuvem eletrônica
do H, de forma a
expor o núcleo do
átomo.
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As ligações de hidrogênio são responsáveis pela:
-Flutuação do gelo:
O gelo é ordenado com uma estrutura aberta para otimizar a
ligação H, conseqüentemente, o gelo é menos denso do que
a água.
Comparativo entre a
densidade da parafina
e do gelo
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Na água, o comprimento da ligaçao H-O é 1,0 Å
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Exemplo: O álcool propílico (CH3CH2CH2OH) e o álcool
isopropílico [(CH3)2CHOH], cujas modelos de
preenchimento de espaço são mostrados, têm pontos de
ebulição de 97,2 °C e 82,5 oC , respectivamente. Explique
por que o ponto de ebulição do álcool propílico é mais alto
apesar de ambos terem a forma molecular C3H8O?
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Graças a estas atrações intermoleculares, definimos a forma
geométrica adquirida por um sólido, quando estes, são
transformados em sólidos. Além das atrações, é
extremamente importante lembrar a forma geométrica das
ligações dos compostos.
1- LINEAR
2-TRIANGULAR
3-TETRAÉDRICA
4-BIPIRAMIDE TRIGONAL
5-OCTAÉDRIA (BIPIRAMIDE TETRAGONAL)
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Estrutura dos Sólidos
• Sólido cristalino: arranjo definido e bem ordenado de
moléculas, átomos ou íons.
– Os cristais têm uma estrutura ordenada, que se repete.
– A menor unidade que se repete em um cristal é uma célula unitária.
• A célula unitária é a menor unidade com toda a simetria de
um cristal inteiro.
– Uma pilha tridimensional de células unitárias é a rede
cristalina.
Estrutura dos Sólidos
• Três tipos comuns de células unitárias.
–Cúbica primitiva, átomos nas extremidades de um cubo
simples,
•cada átomo é compartilhado por oito células
unitárias.
–Cúbica de corpo centrado (ccc), átomos nos vértices de um
cubo mais um no centro do corpo do cubo.
Os átomos das extremidades são compartilhados por
oito células unitárias, e o átomo central está
completamente incluso em uma célula unitária.
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–Cúbica de face centrada (cfc), átomos nas extremidades de
um cubo mais um átomo no centro de cada face do cubo.
os átomos das extremidades são compartilhados por
oito células unitárias, e os átomos das faces são
compartilhados por duas células unitárias.
Retículo cristalino
• A célula unitária pode ser descrita pelos
comprimentos de cada um de seus eixos (a,b,c) e
pelos ângulos de ligação (α, β, δ).
• Essas células unitárias são empilhadas em 3
dimensões para construir uma rede sendo que o
arranjo tridimensional corresponde ao cristal.
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Retículo cristalino
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Redes de Bravais
• Os reticulados podem ser classificados em 5 tipos:
Número de coordenação =
6, na qual cada cátion é
rodeado por 6 ânions e cada
ânion é rodeado por 6
cátions.
R cátion= 0,102 nm
e R anion= 0,181 nm
Rc/Ra =0,56
MgO = CFC
Ligações nos sólidos
• Existem quatro tipos de sólidos:
• No grafite
– cada átomo de C é ordenado em um anel hexagonal
plano;
– camadas de anéis interconectados são sobrepostas;
– a distância entre os átomos de C é próxima à do benzeno
(1,42 Å versus 1,395 Å no benzeno);
– a distância entre as camadas é grande (3,41 Å);
– Os elétrons movimentam-se em orbitais deslocalizados
(bom condutor).
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Sólidos iônicos
• Estrutura da fluorita
– Exemplo típico CaF2.
– Os íons de Ca2+ tem um arranjo cfc.
– Há duas vezes mais íons de F- do que de Ca2+ em cada
célula unitária.
– Exemplos: BaCl2, PbF2.
Sólidos metálicos
• Os sólidos metálicos têm átomos metálicos com arranjos em
edh, cfc ou ccc.
• O número de coordenação para cada átomo é 8 ou 12.
• Problema: a ligação é forte demais para a dispersão de
London e não há elétrons suficientes para ligações
covalentes.
• Solução: os núcleos de metal flutuam em um mar de
elétrons.
• Os metais conduzem porque os elétrons estão
deslocalizados e são volúveis.
Sólidos metálicos
Cúbica de face centrada (cfc) Ex: Cu, Ag, Au, Ni, Pd, Pt,
Al …
Estrutura cúbica de corpo centrado (ccc) Ex: Ba, Cr, Cs,
Fe-α, Fe-δ, k, Li, Na, W 91
Sólidos metálicos
Ex: Be, Cd, Ce, a-Co, Dy, Er, Gd, Hf, Ho, La, Lu,
Mg, Nd, Os, …
Exercícios
• Determine o número líquido de íons Na+ e Cl- na
célula unitária de NaCl.
Resolução
• Existe um quarto de Na+ em cada arresta, um
Na+ no centro do cubo, um oitavo de um Cl-
em cada vértice e metade de um Cl- em cada
face.
• Na+ : (1/4 por aresta)(12 arestas) = 3 átomos
– (1 Na+ no centro) = 1 (3+1 = 4 Na+)
• Cl- : (1/8 Cl- por vértice)(8 vertices) = 1
– (1/2 Cl- por face) (6 faces) = 3 (3 +1= 4 Cl-)
Exercício
• O elemento ferro cristaliza na forma chamada
a-ferro, que tem célula unitária cúbica de corpo
centrado. Quantos átomos de ferro estão
presentes na célula unitária?
Exercício
• O arranjo geométrico dos íons nos cristais de
LiF é o mesmo que nos cristais de NaCl. A
célula unitária tem 4,02 angstrons de aresta.
Calcule a densidade do LiF em g/cm3.