Nomenclatura:

 Stoichiometrically (del adjetivo Stoichiometría. Cálculo de las cantidades de

elementos químicos o de compósitos involucrados en las reacciones químicas.)
 Quelante: cuando una molécula orgánica que contiene ambos funciones ácidos
y bases se combinan con un ion metálico y si en la combinación de los dos
grupos funcionales son operativos, son llamados inter – complejo o sal quelante
se ha formado.
 Synergismo: Trabajar juntos.
 Ketonas: son el producto de la oxidación secundaria de los alcholes. Los mono
ketones o ketones simples tienen la formula general 2R=C=O.
 Dimericos: Una molecula compuesto por dos moléculas idénticas simples.

Capítulo 21 Extracción por solventes: Mecanismo de extracción

El proceso químico en donde los iónes metálicos o especies descargadas en la fase

acuosa, interactúan con el extractante formando un complejo organometálico soluble
en la fase orgánica que toma lugar en uno de los siguientes caminos:

 Transferencia de par iónico

 Intercambio de Iones
 Quelación
 Extracción por solventes mezclados

Transferencia de par iónico: En este caso, moléculas eléctricamente neutras

interactúan con el extractante para formar un compósito adicional. El extractante más
ajustable para esa interacción son los que tienen un átomo de oxígeno con un par de
electrones como por ejemplo éteres, alcoholes, y ésteres neutralmente acido fosfóricos.
Por ejemplo el ether dyethyl extrae hierro desde las soluciones acido hidroclóricas al
estar en contacto sus moléculas, mezclándose los dos átomo del ether diethílico y su
oxígeno a la solución ferro - ácido hidroclóricas.

Otro ejemplo es la extracción de uranio desde soluciones ácido nítricas con tributil
fosfáto. Por la débil adherencia entre la especie metálica y el extractante, la
reextracción usualmente es hecha con agua.

Intercambio iónico: En este caso el metal es trasferido desde la fase acuosa como un
ion simple, y al mismo tiempo un ión proveniente de la extracción es trasferido
stoichiométricamente a la fase acuosa
 a) Intercambio catiónico: La especie extraída es cargada iónicamente positivo y
el extractante es un ácido, como por ejemplo el ácido fosfórico monoalkyl, ácido
fosfórico dialkyl, ácido pirofosfórico alkyl, ácidos carboxílicos, áctidos
naphténicos, etc. (Todos estos suceden por intercambio iónico simple en donde
el metal de interés está disuelto en acuoso)
b) Intercambio Aniónico: La especie extraida es cargada iónicamente negativa y
el extractante es una base. Por ejemplo, la amina RNH2 más HCl forma el
complejo RNH3+Cl-. Luego se le otorga otro anión para que el RNH3+A- + Cl-. Se
puede ver que el anión es stoichiometricamente intercambiado por otro anión.

Quelación: Para este tipo un metal quelado eléctricamente neutro es formado el cual
es insoluble en la fase acuosa pero potencialmente soluble en el diluyente. Por
ejemplo, acetyl acetona en su forma de enol reacciona con el ión berilio para formar un
quelante en donde el berilio reemplaza el átomo de hidrógeno enolico y es adherido al
oxígeno keto, formando un anillo. Los pertenecientes a este grupo son las diketonas,
oximas, ixinas, nitronaphtoles, cupferrons, y las dithizonas. En reextracción, la reacción
es revertida por la adición de concentrado de ácido.

Extracción por solventes mezclados: El poder de extracción de una mazcla de

solventes excede la suma del poder de extracción de los componentes. Este fenómeno
es llamado sinergismo y fue observado para una variedad de mezclas de solventes. En
algunos casos individualmente los solventes no tienen poder de extracción para un ión
metálico pero la mezcla lo tiene. Este efecto también es dependiente en el diluyente.

En las extracciones por ketonas mezcladas hay una interacción entre las
mismas ketonas mostrando una positiva deviación de la ley de Raoults. Sin embargo el
máximo observado en la curva de presión de vapor contra la interacción molecular,
coincide con el comportamiento sinérgico durante la extracción con solventes
mezclados. En la extracción con una mezcla de un ácido (o un quelante) y un solvente
no ácido, la situación es más complicada. Ha sido visto por mediciones infra rojas, que
no hay interacción entre el thenoyltrifluoracetona y el fosforo neutro ester tributilico
cuando estos son mezclados juntos en la “ausencia” de iones metálicos pero que su
interacción está definida en el mezclado metal complejo.

Si el solvente acido es detonado por el metal con hidrógeno, donde el Hidrogeno es del
grupo ácido, y el solvente neutro por B, entonces tres mecanismos son posibles que
explican este efecto:

 Mecanismo de adición
 Mecanismo de sustitución
 Mecanismo por solvatación
Efecto de la temperatura: La extracción por solventes orgánicos es usualmente rápido
a temperatura ambiente, logrando el equilibrio en unos pocos segundos. Se han
conocido algunos casos en donde este proceso es lento en la extracción del ion berilio
desde el H2SO4. La extracción de los iones metálicos desde soluciones acuosas es un
ligero proceso exotérmico. Consecuentemente, el rango de distribución disminuye con
el incremento de la temperatura, pero la tasa de extracción incremento con el
incremento de la temperatura.

La fase orgánica: Una cierta cantidad de peso de un extractante tiene una capacidad
limitada para la extracción de un cierto ion metálico de una solución. Cuando este límite
es alcanzado, entonces el extractante es saturado con el ion metalico y se dice que
éste ha alcanzado su carga máxima. La carga máxima varía de distintas formas de un
extractante a otro. La fase orgánica incrementa en viscosidad con el incremento de la
carga de ion metalico y algunas veces esto es necesario para operar a un solvente
sustancialmente cargado bajo la carga máxima del extractante. La concentración de
saturación puede ser determinada por contacto de la fase organica varias veces con las
alíquotas fescas de la fase acuosa hasta que la cantidad de metal en la fase orgnica se
vuelva constante.

El rol de los diluyentes: Los diluyenteas por si mismos son incapaces de extraer el
ion metalico desde la fase acuosa, pero ellos afectan de gran manera el
comportamiento de extracción del solvente. La razón es la interacción que hace toma
lugar entre el diluyente y el extractante. Además, algunos diluyentes favorecen la
polymerizacion de los extractntes mientras que otros no. Mediciones calorimétricas
usualmente dan un buen indicador acerca de esta interacción. Por ejemplo, se encontró
que mezclando tributyl fosfato con heptano, nonano y decano fue acompañada por
absorción de calor, mientras que la mezcla de cloroformo y carno tetrahidroclorado fue
acompañado por liberación de calor. El efecto endotérmico en el primer caso es por la
disociación de las dimas TBP en el diluyente hidrocarbonado, mientras que el efecto
exotermico en el segundo caso es por una asosiacion del TBP con el hidrocarbono
chlorinated para formar CHCL3 * TBP y CCl4 * 2TBP. Una adhesión considerable
reduce la concentración efectiva del TBP en la fase organica en donde esta es la causa
por la baja capacidad de extracción de las soluciones TBP en cloroformo y
carbotetraclorhidas. La co – relación ebtre ek efecto de un diluyente y su contante
dieléctrica algunas veces es viable. En la extracción por mecanismo de intercambio
catiónico el diluyente que posee la constante de dioelectricidad mas baja, kerosene y
CCL4, llevan a las mejores extracciones. Esto se debe a que el diluyente no favorece la
polymerizacion del extractante en la fase organica por medio de puentes hidrogenados.
El efecto del diluyente en el complejo de aminas desde que algunas aminas tienden a
polimerizar, mientas que otras no lo hacen en la misma fase organica, depende en la
estructura de la amina.

Polymerizacion del extractante: Algunas aminas se tienden a asociar en diluyentes

polares hidrocarbonados y se quedan en dispersión coloidal estable. Los Acido
Dialkylphosphoricos y los acidos dialkylfosfiticos son usualmente dimericos en el
diluyente organico, presumida por la adhesión hidrogenada.

Bacterias autotróficas: capítulo 8 El rol de los microorganismos. “Un libro de

hidrometalurgia” (Fathi Habashi).

 En minería se usan las Thiobacillus thiooxidans y la bacillus ferroxidante

 Las bacterias se separan en dos tipos: Autotróficas y Heterotróficas de las
cuales la primera son organismos que viven en materia inorgánica y la segunda
de materia orgánica.
 También pueden ser separadas en Aeróbicas y anaeróbicas, de las cuales la
primera se caracteriza por usar oxígeno para su crecimiento y son
microorganismos que viven en los sulfuros. La segunda se caracteriza por NO
necesitar oxígeno para su crecimiento, microorganismos que viven en los
sulfatos, nitratos y carbohidratos.

La acción bacterial en el proceso se puede clasificar de 2 formas:

 Procesos enzimicos
 Procesos NO enzimicos.

Procesos enzimicos: generación de encimas en la célula de la bacteria las cuales son

responsables de catalizar el ataque de los minerales.

Procesos No enzimicos: Productos metabólicos como reacciones acido – base con el

mineral.

Las T. thioxidantes y la T. ferro – oxidante son bacterias aeróbicas autotróficas. En la

operación de extracción industrial, donde el flujo continuo de la solución de extracción
provee nutrientes y un ambiente balanceado, ellos se multiplican por la ley de logaritmo

N = n0ekt
.