APUNTES DE FISICO QUIMICA

Agua

Aire Materia Fuego

Tierra

Universo

Materia Energ’a

Termodinámica: Estudio de las transformaciones de la energía

Termodinámica Química: Cambios energéticos en el trascurso de una

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 reacción química

Importancia: Procesos industriales

Procesos biológicos

Objetivo: Investigar lógicamente las relaciones entre las diferentes clases

de energía y sus manifestaciones

“Las leyes termodinámicas, rigen las transformaciones de un tipo de

energía en otra”

Tipos de energía: Potencial, térmica, química, nuclear, etc.

Un generador produce energía eléctrica ??

Un motor produce energía mecánica ??

“La energía solo se transforma”

Resultado importante: “Ley de la conservación de la energía”

Conceptos básicos: Calor, trabajo y energía

Sistema: Parte del universo

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Alrededores:donde producen las observaciones

Sistema abierto: transferencia de material entre el sistema y los

alrededores

Sistema cerrado: caso contrario

Sistema aislado: sistema cerrado sin contacto mecánico ni térmico con los
alrededores

Trabajo: Proceso para producir un cambio

Energía: capacidad para producir trabajo

Trabajo sobre un sistema aislado

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 (a)

Sistema Trabajo

Energ’a

(b)

Sistema Trabajo

Energ’a

Sistema T Alrededores

 Energ’a

Flujo de calor
Recipiente diatérmico
Recipiente adiabático

Ley cero de la termodinámica: Ley de equilibrio térmico

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Primera Ley: verificación experimental de la transferencia de energía, ej:
Calor y trabajo son formas equivalentes de cambios energía de un sistema.

Ej: Sistema adiabático se produce la misma elevación de T con la misma

cantidad de trabajo independiente de su fuente

Tratamiento mecánico: Proceso adiabático

Wad

Sistema

Estado inicial Estado final

Wad es independiente de la trayectoria

“Cuando un sistema cambia de un estado a otro a lo largo de cualquier

trayectoria adiabática, la cantidad de trabajo efectuada es la misma con
independencia del medio utilizado”

 Existe una propiedad de estado y no de la trayectoria

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 Wad=Uf-Ui donde U: energía interna

Trayectoria no adiabática:

Estado inicial Estado final

WWad
q=U-W, U=Uf-Ui

 Consecuencias de la 1 ley:
U=0
q=0
w=0

“No hay transferencia de calor (energía) ni trabajo, es decir, la energía de

un sistema aislado es constante”

Expresión matemática: Sistema cerrado

dU=dq+dw

Convención de signos:
dw, dq (+), se ha suministrado energía bajo calor o trabajo

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dw, dq (-), el sistema ha perdido energía bajo la forma de calor o trabajo

Trabajo mecánico:

W’ trabajo efectuado por el sistema

W trabajo efectuado sobre el sistema

W=-W’

dW’= -F(z)dz

W  Zi  Zf

Zf

 -Fdz = - Zf  Z i  F
'
W =
Zi

W’=(Zf-Zi)|F|

Si Zf>Zi  W’ (+) ,  W=-(Zf-Zi)|F|= -h|F|

U aumenta o disminuye???

 Fuerza constante

Fuerza no constante:

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 W ' = -  Fz dz

W =  Fz dz

Trabajo de compresión y expansion:

Pin presión interna, Pex presión externa

Fuerza ejercida por el gas es + Pin*A

Fuerza ejercida por el piston es –Pex*A

Si Pex<Pin  expansion (dz) contra F cte (-Pex*A)

 trabajo efectuado por el gas: dW’= -(-Pex*A)*dz

donde A*dz=dV

Trabajo efectuado por el sistema: dW’=Pex*dV

Que ocurre al comprimir??

Trabajo efectuado sobre el sistema: dW=-Pex*dV

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Cual es el valor de U (+), (-) ??

Expansión libre:

Pex=0
dW’=0 y dW=0

Expansión contra presión constante:

“Un gas se expande hasta que encuentra un tope mecánico o se iguala a la

presión externa”

Pex=Cte W’=Pex*dV

Trabajo total

Vf Vf

 Pex dV = Pex  dV  Pex Vf  Vi 

'
W =
Vi Vi

Trabajo efectuado por el sistema: W’=Pex*V

Trabajo efectuado sobre el sistema: W=-Pex*V

Expansión reversible:
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Reversible: cambios pequeños o infinitesimals equilibrio

Requisito: dW = -Pex*dV = -Pin*dV

Pex = Pin - dP

Trabajo de expansion reversible:

W = -  PindV

Presión gas: ecuación de estado, gas ideal

PV=nRT

 expansion isotérmica reversible:

Vf Vf
W = -  nRT / VdV  - nRT  1/ V dV  - nRT ln(Vf /V i )
Vi vi

Trabajo efectuado por el sistema: W’ = nRT ln(Vf/Vi)

Trabajo efectuado sobre el sistema: W = -nRT ln(Vf/Vi)

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 Proceso reversible, gas ideal

Que ocurre al aumentar o disminuir T??

Calor:

“Al transferir energía a un sistema en forma de calor, se produce un cambio

de estado, representado por un aumento temperatura”

“La transferencia infinitesimal de calor, produce un aumento de T, que es

proporcional a la cantidad de calor suministrada”

 dT  dq ; dT = coeficiente*dq

Coeficiente que depende de la composición, tamaño y estado del sistema

dq = CdT

C; capacidad calorífica o calor específico

Cm capacidad calorífica molar: Cm = C/n

Capacidad calorífica:

“Si se conoce C, se puede medir la energía en forma de calor, midiendo el

aumento de T”

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Ej: baño de agua que rodea un sistema, calefacción central

Capacidad calorífica a volumen constante (o isocórica)

dq = CvdT

Si y solo si, el sistema no puede cambiar de volumen ni efectuar ningún

tipo de trabajo

Si el sistema se somete a una presión constante, se puede expresar la

expansión o contracción al ser calentado:

dq = CpdT

Capacidad calorífica a presión constante (o isobárica)

 Diferencia entre Cp y Cv ??

Cv expresado en función del calor suministrado en condiciones específicas

(volumen constante). Se puede relacionar con el aumento de energía
interna:

dU = dq + dW = dq + dWe - PexdV

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-PexdV trabajo, dWe cualquier otra forma de trabajo

Si no se permite un cambio de volumen dV = 0 y si no se permite otro tipo

de trabajo dWe = 0, entonces

dU= dq ó dU = (dq)v Cv=dU/dT

Entalpía

Propiedad termodinámica que me relacione (dq)p

H = U + pV

dH = (dq)p

U = U + dU
P = P + dP
V = V + dV

 H + dH = (U+dU) + (p + dp)(V+dV)
= U + pV +dU + VdP + pdV + dpdV

dH = dU + PdV + VdP

Para un sistema en equilibrio mecánico a una presión P = P ex = Pin

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 dU = dq + dWe - PdV
dH = dq + dWe+ VdP

Si no hay trabajo pV y dWe y el calentamiento ocurre a presión constante ,

entonces pV, dWe y dP = 0

 dH = dq Cp = (H/T)p

“Si se calienta un sistema a presión constante y no se permite otro trabajo

que pV, H aumenta en la misma cantidad de energía suministrada como
calor”

entalpía: H = U + pV

(q) se mide en los alrededores y depende de la forma adoptada para la

transferencia

(H) depende de U, p y V funciones de estado

como pV = nRT

H = U + pV = U + nRT
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 dH = dU + nRdT

Como dH = CpdT y dU = CvdT

 Cp-Cv = nR

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