Universidad Nacional de Colombia

Departamento de Química
Laboratorio de Fisicoquímica I (2025338)
Grupo de trabajo N.º 11
Fabián Andrés Cruz González; 25191253 __________________

Equilibrio líquido-vapor sistema n-heptano – ciclohexano de destilación simple

Mayo 10/18 – Mayo 31/18

Objetivo general

Determinar el diagrama de equilibrio líquido – vapor del sistema n-heptano – ciclohexano.

Objetivos específicos

• Determinar el indice de refracción de la serie n-heptano – ciclohexano para realizar una curva de
calibración de con respecto a la fracción molar.
• Determinar el indice de refracción de las mezclas en el balón de destilación y del condensado y
determinar su composición.
• Realizar el diagrama de equilibrio esperado para las sustancias en estudio.
• Comparar los diagramas de equilibrio experimental y esperado.
• Determinar la fracción y la temperatura de ebullición de los azeótropos si estos se presentan.

Importancia conceptual

De acuerdo a la información que se obtiene a partir de los diagramas de equilibrio liquido – vapor se puede
mejorar procesos de separación de compuestos miscibles por destilación.

Ecuaciones de trabajo

B
log 10 P= A− (1)
C +T
La ecuación 1 es la ecuación de Antoine y se usa bien sea para determinar la presión de vapor de una sustancia a
una temperatura especifica o para determinar con precisión la temperatura de ebullición de una temperatura a
presión atmosférica. Donde
A , B , C son constantes empíricas para cada sustancia en un rango limitado de temperaturas.
T es la temperatura a la que se desea determinar la presión de vapor de la sustancia.

B
A−
P=10 C+T (2)
La ecuación 2 es una variación de la ecuación 1 para determinar la presión de vapor de forma directa.

∂f ∂f
Δ f =| |Δ x+| |Δ y (3)
∂x ∂y
La ecuación 3 es la “regla de la pendiente”, ecuación utilizada para determinar la incertidumbre de un dato por
propagación.

0
P−P2
x 1= 0 0 (4)
P1 −P2
 0
P x
y 1= 1 1 (5)
P
Las euaciones 3 y 4 provienen de la ley de Raoult y Dalton y se usan para determinar las fracciones de
ciclohexano en fase líquido y vapor, para construir el diagrama de equilibrio esperado.

Datos experimentales

A continuación se presentan los datos correspondientes a la curva de calibración de las masas de las sustancias
usadas y el indice de refracción.

Tabla 1. Masas de ciclohexano y n-heptano de cada mezcla y su índice de refracción

Ciclohexano (g) ± 0,001 n-heptano (g) ± 0,001 η20 ± 0,0005
5,000 0,000 1,4270
4,531 0,516 1,4190
4,043 1,090 1,4055
3,520 1,516 1,4035
3,014 2,000 1,3980
2,500 2,500 1,3965
2,010 3,005 1,3940
1,514 3,501 1,3925
1,010 4,055 1,3915
0,507 4,505 1,3890
0,000 5,000 1,3870

A continuación se presentan los datos obtenidos, de indice de refracción, para las mezclas de n-heptano –
ciclohexano que se sometieron a destilación.

Tabla 2. Índice de refracción de la fracción líquida en ebullición y el condensado

Volumen inicial de n-heptano (mL): 50
Adiciones de ciclohexano (mL) η20 líquido ± 0,00001 η20 condensado ± 0,00001
0 1,38772 1,38776
10 1,39231 1,39786
20 1,39604 1,40344
30 1,39969 1,40746
40 1,40214 1,41095
50 1,40503 1,41339
60 1,40694 1,41519

Resultados

Con los datos de la Tabla 1 de obtienen las fracciones molares de cada uno de los componentes y se grafica el
índice de refracción contra la fracción molar de alguno de los componentes.
Sabiendo que la masa molecular del ciclohexano es 84,160 g/mol y la del n-heptano es 100,2019 g/mol es
posible calcular las fracciones molares de cada uno de los componentes de la mezcla con los datos de la Tabla 1.

Tabla 3. Calculo de fracciones molares de cada componente en la mezcla

Ciclohexano (mol) ± mol n-heptano (mol) ± mol Total (mol) ± mol Xciclohexano ± Xn-heptano ± η20
0,059 1,2E-05 0,000 1,0E-05 0,059 2,2E-05 1,000 2,0E-04 0,000 1,7E-04 1,4270
0,054 1,2E-05 0,005 1,0E-05 0,059 2,2E-05 0,913 2,3E-04 0,087 2,0E-04 1,4190
0,048 1,2E-05 0,011 1,0E-05 0,059 2,2E-05 0,815 2,7E-04 0,185 2,4E-04 1,4055
0,042 1,2E-05 0,015 1,0E-05 0,057 2,2E-05 0,734 3,1E-04 0,266 2,8E-04 1,4035
0,036 1,2E-05 0,020 1,0E-05 0,056 2,2E-05 0,642 3,5E-04 0,358 3,2E-04 1,3980
0,030 1,2E-05 0,025 1,0E-05 0,055 2,2E-05 0,544 4,0E-04 0,456 3,7E-04 1,3965
0,024 1,2E-05 0,030 1,0E-05 0,054 2,2E-05 0,443 4,5E-04 0,557 4,1E-04 1,3940
0,018 1,2E-05 0,035 1,0E-05 0,053 2,2E-05 0,340 5,0E-04 0,660 4,6E-04 1,3925
0,012 1,2E-05 0,040 1,0E-05 0,052 2,2E-05 0,229 5,5E-04 0,771 5,1E-04 1,3915
0,006 1,2E-05 0,045 1,0E-05 0,051 2,2E-05 0,118 6,1E-04 0,882 5,7E-04 1,3890
0,000 1,2E-05 0,050 1,0E-05 0,050 2,2E-05 0,000 6,8E-04 1,000 6,4E-04 1,3870

Gráfica 1. Índice de refracción versus fracción molar de n-heptano

La ecuación de la Gráfica 1 es:

−X
0,2843
η20 =1,3876+0,0397 e
La forma alternativa de esta ecuación es:
η20 =1,3876+0,0397 e−3,51741 X
Por tal el despeje de la variable correspondiente a la fracción molar de n-heptano es:
−1 η −1,3876
X= · ln( 20 )
3,51741 0,0397
Con esta ecuación se obtienen los valores de fracción molar de n-heptano y ciclohexano a partir de los datos de
indice de refracción de la Tabla 2.

Luego se interpolan los índices de refracción se realiza una gráfica de fracciones de ciclohexano en estado
líquido y vapor respecto a las temperaturas de ebullición.

Tabla 4. Fracción de fases y la respectiva temperatura de ebullición

Fracción de ciclohexano
Xlíquido ± Xcondensado ± T (°C) ± 0,1
0,00 - 0,00 - 88,3
0,39 0,05 0,62 0,02 84,4
0,56 0,03 0,74 0,02 81,6
0,66 0,02 0,80 0,01 80,4
0,71 0,02 0,85 0,01 79,6
0,77 0,01 0,88 0,01 78,5
0,80 0,01 0,90 0,01 77,9
1,00 - 1,00 - 74,8

Temperaturas de ebullición y las fracciones de ciclohexano

90
88
86
Temperatura (°C)

84
82
80
78
76
74
0.00 0.10 0.20 0.30 0.40 0.50 0.60 0.70 0.80 0.90 1.00
Fracción molar

Xlíquido Polynomial (Xlíquido)

Xcondensado Polynomial (Xcondensado)

Gráfica 2. Fracciones de líquido y vapor a temperaturas de ebullición de cada mezcla

A continuación se presentan la tabla de valores y el diagrama de equilibrio líquido – vapor esperado para el
sistema n-heptano – ciclohexano en atmósfera de 560 mmHg. Las presiones de vapor se calculan con la ecuación
2 y las fracciones molares con las ecuaciones 4 y 5. Cabe aclarar que para este caso da lo mismo trabajar con
cualquier unidad de presión siempre y cuando ésta se encuentre armonizada con las constantes empíricas de
Antoine, pues al final simplemente se cancelan las unidades entre si y el resultado de la fracción molar es el
mismo.

También se presentan una tabla con las constantes de Antoine de cada sustancia y el punto de ebullición
corregido a la presión de Bogotá usando la ecuación 1
Tabla 5. Datos previos a los cálculos de las fracciones [1]
Constantes de Antoine n-heptano ciclohexano
A 6,9024 6,84498
B 1268,115 1203,526
C 216,9 222,863
Peb corregido 88,4 70,9

Tabla 6. Datos obtenidos de las fracciones de ciclohexano en líquido y valor

T P°n-heptano P°Ciclohexano X Y
70,9 314 560 1,00 1,00
73,4 342 606 0,82 0,89
75,9 373 655 0,66 0,78
78,4 405 708 0,51 0,65
80,9 440 763 0,37 0,50
83,4 478 822 0,24 0,35
85,9 518 884 0,12 0,18
88,4 560 950 0,00 0,00

Diagrama equilibrio líquido - vapor

n-heptano - ciclohexano
1.2

1
X vapor ciclohexano

0.8

0.6

0.4

0.2

0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
X líquido ciclohexano

Gráfica 3. Diagrama realizado mediante cálculos

A continuación se presenta el diagrama de equilibrio líquido – vapor obtenido con los datos experimentales
 Dagrama equilibrio líquido - vapor
n-heptano - ciclohexano
1.2

1
X vapor ciclohexano

0.8

0.6

0.4

0.2

0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
X líquido ciclohexano

Gráfica 4. Diagrama realizado a partir de datos del grupo 10

Análisis de resultados

Se puede apreciar que la mezcla n-heptano – ciclohexano se comporta de manera ideal, pues no presenta
azeótropos en las fracciones estudiadas en este experimento. Se puede ver que el área de equilibrio líquido –
vapor es mayor respecto a la de comportamiento esperado [1],[2] y esto se debe principalmente a errores en el
procedimiento. Sin embargo, el comportamiento es ideal.

Los puntos de ebullición de las sustancias distan un poco de los reportados en la literatura corregidos a la presión
de Bogotá [3], esto se debe a posibles contaminantes en las sustancias, especialmente en el ciclohexano. En el
experimento se obtuvieron puntos de ebullición de 88,3 y 74,8 °C para el n-heptano y ciclohexano
respectivamente. Los reportados corregidos son 88,4 y 70,9 °C. Teniendo porcentajes de error de 0,1 y 5,21%.

Los indices de refracción distan un poco de los reportados en la literatura [4], esto se debe a posibles
contaminantes en las sustancias. En el experimento se obtuvieron indices de 1,3870 y 1,4270 para el n-heptano y
ciclohexano respectivamente. Los reportaos a 20 °C son 1,3878 y 1,4264. Teniendo errores de 0,0577 y
0,0421%.

Conclusiones

Se realizó el diagrama de equilibrio líquido – vapor para el sistema n-heptano – ciclohexano y se encontró que el
comportamiento del equilibrio es ideal, osea que no tiene azeótropos.

Se realizó la curva de calibración para la serie de mezclas las dos sustancias con diferentes fracciones molares y
se encuentra que esta curva tiene una tendencia exponencial decreciente.

Se determinó el indice de refracción para las mezclas de residual y condensado y se les determinó el indice de
refracción, luego estos valores se interpolaron en la previa curva de calibración y se pudo determinar la
composición de las fases líquido y vapor de mezcla.
Se realizó el diagrama de equilibrio líquido – vapor para el sistema ideal usando la ecuación de Antoine y las
leyes de Dalton y Roault. Este sistema simulado ya da un indicio que cómo debe ser el diagrama que se obtenga
con los datos experimentales.

Los diagramas simulado y experimental no difieren en gran forma, ambos tienen comportamiento ideal sin
azeótropos. La única diferencia es que el área de equilibrio de fases es un poco mayor en el diagrama
experimental que en el esperado, pero cabe dentro de lo normal para el experimento y las condiciones de trabajo.

Bibliografía

[1] Romero C., Blanco L. (1996) Tópicos en química básica: Experimentos de laboratorio. Academia
Colombiana de Ciencias Exactas, Físicas y Naturales. Bogotá. Páginas 169 - 174.
[2] Daniels F. (1970) Experimental Physical Chemistry; 7a ed.; McGraw- Hill. New York
[3] David R. Lide. (2003) Handbook of chemistry and physics. Edición 84. CRC Press.
[4] Merck. (2018) Disponible en linea: [http://www.merckmillipore.com].