Universidad de Santiago de Chile

Ingeniería de Ejecución Química

Q. Orgánica – Laboratorio 2013

EXPERIENCIA N 2: IODACIÓN DE SALICILAMIDA

Objetivos:
(a) Obtener un isómero de iodosalicilamida por iodación directa de salicilamida; (b) Preparar el agente electrofílico de la
iodación por reacción de ion ioduro con ion hipoclorito, (c) Purificar el producto obtenido por cristalización; (d)
Caracterizar el producto obtenido mediante el punto de fusión y (e) Utilizar espectroscopía IR para determinar cuál de
los posibles isómeros de iodosalicilamida se obtuvo.

Introducción:
La reacción de halogenación de hidrocarburos aromáticos está habitualmente restringida a cloro y bromo de acuerdo a
los textos de química orgánica con contada excepciones 1. En especial la iodación es posible generando el agente
electrofílico a partir de la oxidación de ion ioduro con un agente oxidante, como por ejemplo ácido nítrico 1 o ion
hipoclorito presente en los blanqueadores de ropa de uso doméstico 2,3. El mecanismo de formación de agente
electrofílico no está completamente claro, pero, se cree que el ion hipoclorito oxida al ion ioduro a I + que es un
electrófilo altamente reactivo.

En este trabajo el sustrato será la salicilamida, un componente de algunos analgésicos, la cual experimenta una reacción
de SEA de acuerdo a la reacción:

H2N O H2N O H2N O H2N O H2N O

C C C C C
OH OH OH OH I OH
NaI/NaOCl
0ºC; 5 min. + + +
I I

Las propiedades electrodonantes o electroatrayentes de cada sustituyente permiten predecir cuál(es) de estos productos
debería(n) predominar en la mezcla resultante. El producto predominante también se puede establecer al registrar el
espectro infrarrojo del producto purificado y verificar a presencia de ciertas bandas de absorción de luz IR a longitudes
de onda características. En forma complementaria se puede medir el punto de fusión del producto y compararlo con los
valores de literatura.

Procedimiento experimental
Pese 1,00 ± 0,05 g de salicilamida en un balón de fondo redondo de 100 mL Agregue 20 mL de etanol absoluto y
disuelva la salicilamida entibiando la mezcla con la mano y agitación constante. Una vez que esté disuelta (puede tardar
hasta 5 minutos), agregue 1,2 g de NaI agitando con una varilla de vidrio hasta homogeneizar la mezcla, luego de lo cual
se lleva la mezcla a un baño de agua-hielo durante 5 min hasta que la mezcla esté a 0ºC. Se retira el balón del baño y se
adicionan 11 mL de solución de hipoclorito de sodio comercial 5% p/v (9,2 mL si es solución al 6%) agitando
vigorosamente. El color de la solución pasa de rojo-marrón oscuro a amarillo pálido, momento en el cual la reacción ha
finalizado (≈ 5 minutos).

La mezcla se deja reposar por 10 minutos para añadir 10 mL de solución de tiosulfato de sodio 10% a fin de reducir el
iodo en su estado oxidado. Se agita el balón para que la mezcla sea completa. Finalmente, se añaden lentamente gotas
de HCl 10% hasta que aparezca un precipitado blanco (Nota 1). Continúe agregando solución de HCl gota a gota hasta
que el pH sea ≤ 3, controlando con papel pH. El precipitado blanco se filtra en embudo Büchner y el residuo se lava 3
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veces con 2 ml de agua destilada cada vez, para eliminar restos de sales inorgánicas presentes (Nota 2).
La recristalización se basa en que siempre es posible encontrar un solvente adecuado, en que el producto a purificar sea
insoluble o muy poco soluble a temperatura ambiente y muy soluble en el solvente a ebullición. En este caso el solvente
escogido es etanol 95%. Para este efecto coloque el precipitado obtenido en el paso anterior en un vaso de 150 mL y
agregue 15 mL de etanol 95%. Caliente en un baño de agua caliente hasta que ≥ 90% del sólido se haya disuelto (Nota
3). Una vez logrado este objetivo, se filtra rápidamente la solución caliente, para eliminar aquellas impurezas insolubles
en etanol caliente, y el filtrado se deja enfriar en un baño de hielo durante 5-10 minutos para que el producto cristalice.
Completada esta etapa, el precipitado se filtra al vacío. El precipitado húmedo obtenido se traspasa a un frasco de
muestra previamente pesado (con tapa y rótulo) en balanza analítica, se guarda en la estufa desecadora por 48 horas y
una vez seco se envía al laboratorio de espectroscopía infrarroja y Raman para tomar el espectro IR.

En la segunda sesión se realizará una breve clase de espectroscopia IR, se medirá el punto de fusión del producto y se
analizará el espectro IR a fin de determinar qué isómero se obtuvo.

Notas
1. Evite contacto de salicilamida y ioduro de potasio ya que producen irritación a la piel. Igualmente evite la inhalación
de vapores de ácido clorhídrico y cloro, ya que ambos gases irritan las mucosas delas vías respiratorias.
2. Agregue el agua con el vacío desconectado, agite el conjunto (embudo y kitasato) durante 10 segundos y reconecte el
vacío para filtrar antes de iniciar el segundo lavado.
3. El volumen de solvente debe ser el adecuado. Si es insuficiente, no disolverá todo el producto a purificar y éste
precipitará como residuo en el embudo. Si es excesivo, luego de la filtración, cristalizará muy poco producto,
disminuyendo el rendimiento. El volumen de solvente es el adecuado si luego de la ebullición del solvente, la
solución se mantiene un par de minutos sin precipitar, luego de retirarla de la fuente de calentamiento.

Cuestionario
1. Describa el procedimiento experimental mediante un diagrama de flujo, usando como modelo el diagrama de flujo
entregado para la extracción de cafeína.
2. Calcule el rendimiento de la reacción si a partir de las cantidades usadas, se obtienen 0,8743 g de producto.
3. Escriba una ecuación química para la neutralización de los 11 mL de solución 5% (p/v) de hipoclorito de sodio con
ácido clorhídrico y calcule el volumen de solución ácido 3,0 molar requerida para la neutralización.
4. Anote la constantes físicas relevantes de etanol, salicilamida (p.e. y densidad si es líquido; pf si es sólido y
solubilidad en 2-3 solventes orgánicos).
5. Escriba una ecuación química que describa el rol del tiosulfato de sodio en la reacción.
6. Indique qué producto(s) espera que sean mayoritarios, tomando en cuenta los dos sustituyentes de la salicilamida y
sus conocimiento sobre el mecanismo de SEA.

Referencias
1. Wade, L.R., Organic Chemistry, 6ª edición, Pearson-Prentice-Hall, 2006
2. Eby, E y Deal, S.D., Journal of.Chemical. Education, 2008, 85(10), 1426-28
3. Kirchoff, M. y Ryan, M.A., Greener Approaches to Undergraduate Chemistry Experiments, editorial American
Chemical Society, 2002