UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

FACULTAD DE QUÍMICA E INGENIERÍA QUÍMICA

E.A.P. INGENIERÍA QUÍMICA

DEPARATMENTO ACADÉMICO DE QUÍMICA ANALÍTICA E

INSTRUMENTAL

LABORATORIO DE ANÁLISIS INSTRUMENTAL

ANÁLISIS POR
ESPECTROFOTOMETRÍA
VISIBLE
DETERMINACIÓN DE MANGANESO
EN ACERO
PROFESORA: ALVAREZ BAUTISTA, JENNY

HORARIO: FECHA DE REALIZACIÓN: FECHA DE ENTREGA:

SÁBADO 8:00-12:00 A.M. 21/09/13 28/09/13 2013

INTEGRANTES:

CABALLERO GÓMEZ, SABRINA 11070103

CONDORI HUAMANÍ, KAREN 11070035

FIGUEROA AYALA, BRANCO 11070116

LOBATÓN YRAITA, DANILO 11070121

PONCE ROJAS, CLESVY 11070052

 ANÁLISIS POR ESPECTROFOTOMETRÍA VISIBLE

........................................................................................................................... 1
.................................................................................................................... 2
........................................................................................................... 2
.......................................................................................... 4
................................................................................. 9
............................................................................................... 12
........................................................................................ 14
........................................................................................................... 15
................................................................................................... 15
...................................................................................................................... 16
............................................................................................................. 18

Página 1
 ANÁLISIS POR ESPECTROFOTOMETRÍA VISIBLE

 Determinación de manganeso en acero por espectrofotometría visible.

 Aprendizaje del modo de uso de un espectrofotómetro marca SPECTRONICS modelo
GENESYS 20.

La absorción de radiación visible por parte de una especie atómica o molecular M se puede
considerar como un proceso de 2 etapas. La primera de ellas consiste en una excitación
electrónica, como lo muestra la ecuación:
𝑀 + ℎ𝑣 → 𝑀∗
El producto de la absorción del fotón ℎ𝑣 por la especie M es una especie excitada
electrónicamente simbolizada por M*. El tiempo de vida de la especie excitada es breve (10 -8 a 10-
9
s). Alguno de entre varios procesos de relajación ocasionan que M* salga del estado de
excitación. La forma de relajación más común supone la conversión de la energía de excitación en
calor, como lo demuestra:
𝑀∗ → 𝑀 + 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟
La relajación puede ocurrir también por medio de un proceso fotoquímico, como la
descomposición de M* para dar lugar a nuevas especies. Otra posibilidad es que la relajación
ocasione reemisión de fluorescencia o fosforescencia.
Por lo general, la absorción de radiación visible es resultado de la excitación de los electrones de
enlace. Debido a esto, las longitudes de onda de las bandas de absorción se pueden correlacionar
con los tipos de enlaces de la especie en estudio. Por tanto, la espectroscopia de absorción es
valiosa para identificar grupos funcionales en una molécula. Pero lo más importante son las
aplicaciones de la espectroscopia visible en la determinación cuantitativa de compuestos que
contienen grupos absorbentes.
Absorción de compuestos orgánicos
Todos los compuestos orgánicos son capaces de absorber radiación electromagnética porque
contienen electrones de valencia que pueden ser excitados para llegar a niveles de energía
superiores

Página 2
 ANÁLISIS POR ESPECTROFOTOMETRÍA VISIBLE

Fundamento del Método

En el experimento se utilizara la técnica de espectrofotométrica de absorción visible. La técnica se
basa en la absorción de luz por parte de un cromóforo (especie química capaz de absorber luz). La
determinación cuantitativa del manganeso se basa en la ley de Beer-Lambert la cual establece que
la absorbancia es proporcional a la concentración del cromóforo, se construirá una curva de
calibración con soluciones de concentración conocida del Ion de permanganato y se determinara
los parámetros de pendiente e intercepto por ajuste de mínimos cuadrados, la concentración de la
muestra se determina en base a la pendiente e intercepto obtenido por el método de mínimo
cuadrado.

Página 3
 ANÁLISIS POR ESPECTROFOTOMETRÍA VISIBLE

a. MATERIALES:

 06 celdas de vidrio
 1 fiola de 100mL
 2 fiolas de 50mL
 1 fiola de 25mL
 1 pipeta volumétrica de 5mL
 1 pipeta volumétrica de 1mL
 1 luna de reloj
 1 espátula
 2 vasos de 50mL
 1 probeta de 50mL
 1 bagueta
 1 pizeta
 1 pro pipeta

b. EQUIPOS:
 1 balanza analítica
 1 espectrofotómetro GENESYS.

c. REACTIVOS:
 Cloruro de cobalto.6H2O pa
 Ácido clorhídrico concentrado pa
 Agua destilada.
 Muestra de acero
 Ácido nítrico
 Ácido fosfórico
 Sal de Mohr pa
 Peryodato e potasio KIO4
 MnSO4.H2O

Página 4

REACTIVOS
CoCl2.6H2O y HCl al 1%
Página 5
CoCl2.6H2O
Pese 0.57g de la sal,
disolver con HCl al
1%, luego enrasar en
un fiola de 25mL.
CALIBRACIÓN DEL
ESPECTROFOTÓMETRO VISIBLE
GENESYS
2. Esperar a que el equipo
1. Encender el estabilizador,
realice la verificación del
luego el equipo.
HCl al 1%
Diluir 1mL de ácido
concentrado hasta la
marca de una fiola de
100mL.
6. Insertar el blanco en el porta
celdas y cerrar la puerta del
compartimiento. Oprimir el
botón 0Abs/100%T.
7. Retirar el blanco e insertar
la muestra en el portaceldas.
Registrar la medida.
MANEJO DEL
ESPECTROFOTÓMETRO
3. Dejar que se estabilice
el equipo, 30 minutos.
programa (2min).
4. Con el botón A/T/C, seleccionar
el modo.(A, en la experiencia se
midió la absorbancia).
5. Pulsar 𝑛𝑚∆ 𝑜 𝑛𝑚∇ para
seleccionar la longitud de onda.
El barrido será de 400 a 700nm.
ANÁLISIS POR ESPECTROFOTOMETRÍA VISIBLE
8. Retirar la muestra, seleccionar
9. Repetir los
la nueva longitud de onda.
pasos 6 y 7.
(Barrido de 10 en 10nm).
 ANÁLISIS POR ESPECTROFOTOMETRÍA VISIBLE

DETERMINACIÓN CUANTITATIVA DE
MANGANESO EN ACERO

REACTIVOS PROCEDIMIENTOS

- Mezcla de ácidos Preparación de patrones

Partes iguales de Muestra problema o estándares
HN03 + H3PO4 + H2O.

Pesar por cuadruplicado

- Sal de Mohr Pesar dos muestras de 0.2g de la sal de Mohr y
- KIO4 acero aprox. 0.12g cada llevar a vasos de 250mL.
una, luego llevar a vaso “Solución patrón 1, 2,3 y
de 250mL. blanco”.

- Solución patrón de Mn
Disolver 0.6153g de Agregar 30mL de la mezcla de ácidos (*).
MnSO4.H2O, luego enrasar Tapar con una de reloj y colocar sobre
en una fiola de 100mL. la plancha eléctrica. Llevar a ebullición y
retirar cuando todos los óxidos de
nitrógeno hayan sido expulsados.

Sacar de la plancha los

vasos, enfriar, lavar las
lunas de reloj con chorro
de agua destilada.

Agregar con pipeta volumétrica

la solución preparada de Mn.
Solución patrón 1 ----- 2mL
Solución patrón 2 ----- 5mL
Solución patrón 3 ----- 10mL

Diluir cada uno de ellos hasta

unos 50mL, cuidadosamente
agregar 0.1g de KIO4. Hervir
por 3min para oxidar al Mn. (* *)

Enfriar la solución y luego llevar

a fiola de 100mL hasta enrase.
Página 6
 ANÁLISIS POR ESPECTROFOTOMETRÍA VISIBLE

(*)

 Dilución de la muestra con la mezcla de ácidos (H3PO4, HNO3, H2O) (1:1:1):

Fe2+ + HNO3 → Fe3+ + NO2 + NO

MnO + HNO3 → Mn2+ + NO2 + NO

Al realizar la disolución de la muestra, la mezcla de ácidos H3PO4, HNO3, H2O: actúa

sobre los componentes dejándolos en estados iónicos, donde el ácido nítrico actúa
tanto en la muestra de acero como en el de manganeso y el ácido fosfórico va a
acomplejar al ión férrico dando un complejo incoloro cuya reacción es la siguiente:

2PO43- + Fe3+ → [Fe(PO4)2]3-

(**)

 Oxidación del ión manganeso:

El método más utilizado en la determinación espectrofotométrica de manganeso se

basa en la oxidación del Ion manganeso (Mn+2) a permanganato (MnO-4). El Ion de
permanganato absorbe la luz visible en la región de los 525nm lo que le imparte un
color violeta a la solución acuosa de este Ion. El agente oxidante es el yodato de
potasio (KIO4) el cual oxida al Mn+2 mediante:

2Mn2+ + 5IO4- + 3H2O → 2MnO4- + 5IO3- + 4H+

Página 7
 ANÁLISIS POR ESPECTROFOTOMETRÍA VISIBLE

DETERMINACIÓN DE λMÁX. DEL KMnO4

Empleando el espectrofotómetro GENESYS, realizar las

medidas de absorbancia.

Con la solución estándar intermedio medir la absorbancia entre

el rango de 400 a 700nm (de 10 en 10) para determinar la λmáx.
No olvide usar el blanco para ajustar a cero la absorbancia.

Trace la gráfica λ en función de la longitud de onda.

Determine el λmáx. del KMnO4 y mantener el equipo con
esta λmáx.

Enjuagar las celdas con las soluciones respectivas, colocar

en orden: blanco, patrón1,patrón2, patrón3, muestra 1a,
muestra 2a, muestra1b y la muestra 2b.

Proceder a la lectura de la absorbancia con la λmáx. hallada. Llevar

a A=0, luego continuar con las lecturas de los patrones y después
las muestras.

Graficar λ vs. Concentración (mg Mn/L)

Con las absorbancias de las muestras y la curva de trabajo,

determinar el % de Mn en el acero.

Página 8
 ANÁLISIS POR ESPECTROFOTOMETRÍA VISIBLE

Tabla N°1: Datos para el blanco y los patrones

𝑺𝒐𝒍𝒖𝒄𝒊ó𝒏 𝑽𝒐𝒍. 𝑺𝒐𝒍. 𝑷𝒂𝒕𝒓ó𝒏 (𝒎𝒍) 𝑽𝒇 (𝒎𝒍) 𝑪𝑴𝒏 (𝒑𝒑𝒎)

B 0 100 0
St1 2 100 4
St2 5 100 10
St3 10 100 20

Tabla N°2: Datos para la muestras problema

𝑺𝒐𝒍𝒖𝒄𝒊ó𝒏 𝑾𝒎𝒖𝒆𝒔𝒕𝒓𝒂 (𝒈) 𝑾𝑲𝑰𝑶𝟒 (𝒈) Vf (ml)

M1.1 0.1170 0.1022 100
M1.2 0.1040 0.1005 100
M2.1 0.1068 0.1056 100
M2.2 0.1008 0.1018 100

Tabla N°3: Tablas de datos de resultados para las muestras

𝑺𝒐𝒍𝒖𝒄𝒊ó𝒏 𝑪𝒎𝒖𝒆𝒔𝒕𝒓𝒂 𝑪𝑴𝒏 (𝒄𝒖𝒓𝒗𝒂 𝒅𝒆 𝒑𝒂𝒕𝒓𝒐𝒏𝒆𝒔) %𝑴𝒏

M1.1 1.170 𝑚𝑔/𝑚𝑙 9.7636 × 10−3 𝑚𝑔/𝑚𝑙 0.8345%
M1.2 1.040 𝑚𝑔/𝑚𝑙 0.0112 𝑚𝑔 /𝑚𝑙 1.0769%
M2.1 1.068 𝑚𝑔/𝑚𝑙 6.5248 × 10−3 𝑚𝑔/𝑚𝑙 0.6109%
M2.2 1.008 𝑚𝑔/𝑚𝑙 5.9102 × 10−3 𝑚𝑔/𝑚𝑙 0.5863%

Página 9
 ANÁLISIS POR ESPECTROFOTOMETRÍA VISIBLE

Tabla N°4: Datos para la gráfica N°1

Calibración del instrumento

𝝀 (𝒏𝒎) Absorbancia
𝝀 (𝒏𝒎) Absorbancia
410 0.023 580 0.041
420 0.037 590 0.031
430 0.059 600 0.026
440 0.093 610 0.023
450 0.141 620 0.023
460 0.191 630 0.022
470 0.229 640 0.021
480 0.257 650 0.019
490 0.281 660 0.018
500 0.312 670 0.015
510 0.334 680 0.014
520 0.324 690 0.010
530 0.284 700 0.008
540 0.225
550 0.160
560 0.103
570 0.063

Página
10
 ANÁLISIS POR ESPECTROFOTOMETRÍA VISIBLE

Tabla N°5: Datos para la gráfica N°2 - Determinación de 𝝀𝒎á𝒙.

𝝀 (𝒏𝒎) Absorbancia
400 0.027
410 0.015
420 0.011
430 0.011
440 0.017
450 0.025
460 0.040
470 0.071
480 0.105
490 0.154
500 0.203
510 0.256
520 0.300
524 0.325
525 0.330
526 0.331
527 0.329
530 0.322
540 0.303
550 0.303
560 0.201

Tabla N°6: Datos para la gráfica N°3 - Curva de calibración

𝑪𝑴𝒏 (𝒑𝒑𝒎) 𝑨𝒃𝒔𝒐𝒓𝒃𝒂𝒏𝒄𝒊𝒂

4 0.160
10 0.331
20 0.824

Página
11
 ANÁLISIS POR ESPECTROFOTOMETRÍA VISIBLE

DETERMINACIÓN CUANTITATIVA DE MANAGANESO EN ACERO

1. SOLUCIÓN PATRÓN DE MANGANESO

Esta solución tiene una concentración aproximada de 0.2mg de manganeso por ml.

0.6153𝑔 𝑀𝑛𝑆𝑂4 ∙ 1𝐻2 𝑂 55𝑔 𝑀𝑛

× = 0.200𝑚𝑔/𝑚𝑙
𝑚𝑙 169𝑔 𝑔 𝑀𝑛𝑆𝑂4 ∙ 1𝐻2 𝑂

0.200𝑚𝑔 1000 𝑚𝑙
𝐶𝑀𝑛 = × = 200 𝑝𝑝𝑚
𝑚𝑙 1𝐿

2. CÁLCULO DE LA CONCENTRACIÓN DE Mn EN CADA UNO DE LOS PATRONES.

PATRÓN 1:

-Solución estándar: 𝑀𝑛𝑆𝑂4 ∙ 𝐻2 𝑂 = 0.6153𝑔/1000𝑚𝑙.

-Volumen de solución estándar = 2ml

𝑆𝑡1
2𝑚𝑙
𝐶𝑀𝑛 = 200 𝑝𝑝𝑚 × 𝑓𝑑 = 200 𝑝𝑝𝑚 × = 4 𝑝𝑝𝑚
100𝑚𝑙

PATRÓN 2:

-Solución estándar: 𝑀𝑛𝑆𝑂4 ∙ 𝐻2 𝑂 = 0.6153𝑔/1000𝑚𝑙.

-Volumen de solución estándar = 5ml

𝑆𝑡2
5𝑚𝑙
𝐶𝑀𝑛 = 200 𝑝𝑝𝑚 × 𝑓𝑑 = 200 𝑝𝑝𝑚 × = 10 𝑝𝑝𝑚
100𝑚𝑙

PATRÓN 3:

-Solución estándar: 𝑀𝑛𝑆𝑂4 ∙ 𝐻2 𝑂 = 0.6153𝑔/1000𝑚𝑙.

-Volumen de solución estándar = 10ml

Página
12
 ANÁLISIS POR ESPECTROFOTOMETRÍA VISIBLE

𝑆𝑡3
10𝑚𝑙
𝐶𝑀𝑛 = 200 𝑝𝑝𝑚 × 𝑓𝑑 = 200 𝑝𝑝𝑚 × = 20 𝑝𝑝𝑚
100𝑚𝑙

3. CÁLCULOS DE LA CONCENTRACIÓN DE LAS MUESTRAS

Para ello se debe encontrar la ecuación de recta de la curva de calibración:

𝐴 = 0.0423𝐶 − 0.041

PARA LA MUESTRA 1.1:

𝑀𝑢𝑒𝑠𝑡.1.1.
0.372 = 0.0423𝐶 − 0.041 → 𝐶𝑀𝑛 = 9.7636 𝑝𝑝𝑚

PARA LA MUESTRA 1.2:

𝑀𝑢𝑒𝑠𝑡.1.2.
0.432 = 0.0423𝐶 − 0.041 → 𝐶𝑀𝑛 = 11.1820 𝑝𝑝𝑚

PARA LA MUESTRA 2.1:

𝑀𝑢𝑒𝑠𝑡.2.1.
0.235 = 0.0423𝐶 − 0.041 → 𝐶𝑀𝑛 = 6.5248 𝑝𝑝𝑚

PARA LA MUESTRA 2.2:

𝑀𝑢𝑒𝑠𝑡.2.2.
0.209 = 0.0423𝐶 − 0.041 → 𝐶𝑀𝑛 = 5.9102 𝑝𝑝𝑚

4. CÁLCULOS DEL %Mn EN LA MUESTRA DE ACERO

Para ello calculamos la concentración de la muestra de acero.

Como ejemplo tomamos la muestra 1.1:

0.1170 × 103 𝑚𝑔
= 1.170 𝑚𝑔/𝑚𝑙
100𝑚𝑙

Para la muestra 1.1:

9.7636 × 10−3 𝑚𝑔/𝑚𝑙

%𝑀𝑛 = × 100% = 0.8345%
1.170 𝑚𝑔/𝑚𝑙

Para la muestra 1.2:

0.0112 𝑚𝑔/𝑚𝑙
%𝑀𝑛 = × 100% = 1.0769%
1.040 𝑚𝑔/𝑚𝑙

Para la muestra 2.1:

Página
13
 ANÁLISIS POR ESPECTROFOTOMETRÍA VISIBLE

6.5248 × 10−3 𝑚𝑔/𝑚𝑙

%𝑀𝑛 = × 100% = 0.6109%
1.068 𝑚𝑔/𝑚𝑙

Para la muestra 2.2:

5.9102 × 10−3 𝑚𝑔/𝑚𝑙

%𝑀𝑛 = × 100% = 0.5863%
1.008 𝑚𝑔/𝑚𝑙

- De la curva de calibración se observa que la gráfica no es una recta, R (coeficiente de

correlación lineal), dando R2 un valor de 0.9833, por lo que se deduce que se va generar un
error al momento de interpolar y determinar la verdadera concentración en cada una de la
muestras problema.
- Para la muestra 1 los porcentajes de Mn no coinciden, éste margen de error se debe a que
la muestra presentaba contaminación, los cuales pudieron interferir en su análisis, otra
parte de error se debe al contenido por el analista.
- Se ha realizado el análisis por espectrofotometría visible debido a la coloración que
presenta el Mn al oxidarse (violeta).

Página
14
 ANÁLISIS POR ESPECTROFOTOMETRÍA VISIBLE

 La mayor parte las sustancias inorgánicas no absorben en el visible y se deben por lo

tanto producir un color por adición de un reactivo.
 Se requiere que la muestra posea una coloración para poder medirla en el
espectrofotómetro.
 Para medir la absorbancia de una sustancia en específico se deben eliminar las
interferencias mediante reacciones que produzcan complejos incoloros, ya que si los
interferentes absorben producirían error.
 La precisión y la exactitud, además del procedimiento y tratamiento de la muestra,
también depende del instrumento que se utilice.
 El instrumento medirá según como se halla preparado la muestra o el patrón.

Página
15
 ANÁLISIS POR ESPECTROFOTOMETRÍA VISIBLE

GRÁFICA N°1: ABSORBANCIA VS LONGITUD DE ONDA (CALIBRACIÓN DEL EQUIPO)

0.35

0.3

0.25
ABSORBANCIA

0.2

0.15

0.1

0.05

0
400 420 440 460 480 500 520 540 560 580 600 620 640 660 680 700 720
LONGITUD DE ONDA

GRÁFICA N°2: ABSORBANCIA VS LONGITUD DE ONDA (DETERMINACIÓN DE 𝝀𝒎á𝒙. )

0.35

0.3

0.25
ABSORBANCIA

0.2

0.15

0.1

0.05

0
400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570
LONGITUD DE ONDA

Página
16
 ANÁLISIS POR ESPECTROFOTOMETRÍA VISIBLE

GRÁFICA 3: ABSORBANCIA VS CONCENTRACIÓN

0.9
0.824

0.8
A = 0.0423C - 0.041
R² = 0.9833
0.7

0.6
ABSORBANCIA

0.5

0.4
0.331

0.3

0.2 0.16

0.1

0
0 5 10 15 20 25
CONCENTRACIÓN (PPM)

Página
17
 ANÁLISIS POR ESPECTROFOTOMETRÍA VISIBLE

Skoog D. West D., Principios de Análisis Instrumental, 6ta Edición, Ed. Mac Graw Hill, México
2001. Páginas: 367-370

Página
18