1. Introducción.

Durante el agotamiento de reservas minerales, conforme se acerca a zonas

alteradas por fallas geológicas con presencia de agua es típico ubicar materiales
con nivel de alteración, menas que típicamente son dóciles a la flotación se
tornan hostiles limitando la calidad y recuperación. Los minerales alterados
generalmente cambian su composición de sulfuros a óxidos o carbonatos como
galena PbS a cerusita PbCO3 y anglesita PbSO4. Los óxidos presentan
dificultades para flotar, una de sus particularidades radica en que son blandos y
en la molienda se producen finos afectando la concentración por métodos
gravimétricos o flotación e imposibilitando la adsorción de colectores sobre la
superficie; Sin embargo la principal problemática para flotarlos es su alta
hidratación convirtiendo las superficies en hidrofílicas.

El presente trabajo se realizó con 3 muestras M1-Sulf, M2-SOx. y M3S-SOx.

Como antecedente a este trabajo se tomaron pruebas exploratorias a muestra
M2-SOx con esquema para flotar sulfuros. Al observar muy bajas recuperaciones
y grados de concentrados, los productos fueron analizados por Difracción de
Rayos X (Tabla 1). Los estudios identificaron presencia de cerusita, por lo que
se decidió realizar un segundo muestreo (M3-SOx) para realizar una
investigación complementaria. M1-Sulf es un material estándar del yacimiento
sin complicaciones metalúrgicas.

Tabla 1 Especies identificadas por DRX productos de flotación (Rascón H.,

2017).

NOTA: Los % indicados en la tabla deberán ser considerados solo como una
estimación de la concentración real para cada especie. *Material no identificado.
2.- Metodología.

Sobre las muestras anteriormente mencionadas se realizaron los siguientes

trabajos:

 Análisis químicos de cabeza.

 Caracterización mineralógica.
 Pruebas de flotación.
 Pruebas sulfidizando la pulpa con diferentes condiciones

Los Análisis químicos, caracterización e investigación metalúrgica se realizaron

en el Centro de Investigación y Desarrollo Tecnológico de Peñoles. La
experimentación para flotación de óxidos se basó en el siguiente fundamento:

Flotación de cerusita

Para flotar cerusita, el método más utilizado ha sido la sulfidización de especies.

Es un proceso que se logra adicionando sal de sulfuro en el acondicionamiento
para modificar la superficies oxidadas en sulfuros. La reacción general para
sulfidización de óxidos se representa por la siguiente reacción (Herrera R., 1983):

Como control para sulfidizar se ha utilizado el potencial de oxidación (Eh) como

parámetro para dosificar la sal de sulfuro. La Figura 1 representa la flotabilidad
de cerusita en función del sulfuro de sodio, en donde la máxima recuperación se
presenta a 0.2 volts, que se encuentra en la concentración de 2x10 -4 a 6 x 10-4
M de Na2S. El exceso de Na2S deprime los minerales, obteniendo valores
negativos para Eh, indicativo que predominan iones HSˉ responsables en la
depresión de sulfuros (Lopez A. F. D., 1986).
Figura 1 Flotabilidad de cerusita y Eh en flotación en función de adición de
sulfuro de sodio, con dos concentraciones diferentes de xantato amílico. (Lopez
A. F. D., 1986).

Después del tratamiento se pueden utilizar distintos tipos de colectores,

xantatos, hidroxamatos, mercaptanos, tioamidas, ácidos fáticos, aminas y ácidos
hidroxámicos. (Urbina y Fuerstenau, 1983)
Para definir el colector posterior a la etapa de sulfidización se evaluó tres
colectores para químicas distintas:
1) Xantato isopropilico de sodio.
2) Hidroxamato.
3) Mercaptano.

Una vez elegido el colector para flotar óxidos se realizaron pruebas bajo
diferentes condiciones sulfidizando la pulpa en los niveles recomendados de Eh
por la Figura 1 (Lopez A. F. D., 1986). Se realizaron distintas experimentaciones
resumiéndose de la siguiente forma:

1) Sulfidizando la pulpa en la etapa plomo-cobre, flotando posteriormente el

zinc.
2) Flotar sulfuros de plomo – zinc y sulfidizando colas para flotar óxidos.
3) Flotar sulfuros de plomo, zinc, fierro y posteriormente sulfidizar para flotar
óxidos.

Estas variaciones se realizaron para poder contrarrestar la alta activación de

fierro en todas las etapas de flotación.
3.- Resultados

Caracterización mineralógica

El análisis mineralógico detectó que la M1-Sulf está compuesta por galena-

esfalerita-calcopirita. Las muestras M2-SOx. y M3-SOx. Se componen de
cerusita-galena-esfalerita y alto contenido de pirita. Los resultados se presentan
en la Tabla 2.

Tabla 2 Especies minerales identificadas.

Grupo Mineral Densidad Fórmula M1-Sulf. M2-SOx. M3-SOx.

Galena 7.4 PbS 0.19 0.94 0.90

Esfalerita 4.0 ZnxFeyS 7.39 3.54 0.66
Aguilarita 7.5 Ag4 SeS 0.00 0.02 0.00
Sulfuros Calcopirita 4.2 CuFeS2 0.59 0.07 0.05
Pirita 5.0 FeS2 2.65 38.99 47.41
Pirrotita 4.6 FeS 0.44 0.07 0.11
Arsenopirita 6.1 FeAsS <0.01 0.01 0.21
Cerusita 6.6 PbCO3 0.00 2.64 3.39
Otros Pb Coronadita 5.5 PbMn8O16 0.00 0.01 0.00
Weibullita 7.0 Pb6Bi8S14Se4Ag 0.03 0.00 0.03
Franklinita 5.3 Zn0.5Mn0.3 Ca0.2 Fe2O4 0.00 0.06 0.00
Otros Zn Willemita 4.3 Zn2 SiO4 0.00 0.23 0.00
Zincita 5.7 ZnO 0.00 <0.01 0.00
Andradita Ca3Fe2Al(SiO4)3 28.27 0.06 0.00
Grosularita Ca3Al2Si3O12 16.10 0.52 1.69
Calcita 2.7 Ca(CO3) 14.64 11.27 2.21
Cuarzo 2.7 SiO2 6.37 0.25 9.06
Diopsido 3.4 CaMgSi2O6 8.54 8.62 0.33
Muscovita 2.8 KAl2(Si3Al)O10(OH)2 0.62 9.08 9.32
Ortoclasa 2.6 K(AlSi3O8) 5.49 18.16 16.76
Ox.Fe 5.3 FexOy 5.69 2.09 5.69
Otros - 2.98 3.38 2.18

Más del 70% del plomo presente en las muestras M2-SOx y M3-SOx se reporta
como cerusita en la M1-Sulf, el 93% fue galena y el resto weibullita. Ver la Tabla
3.

Tabla 3 Distribución elemental

Pb % Zn % Cu % Fe %
Muestra
Gln Cer We Cor Esf Frk Wi Ccp Ccc We Ccp Esf Pi Po Arsp Gn
M1-Sulf. 93.7 0.0 6.3 0.0 100.0 0.0 0.0 96.0 0.0 0.0 2.6 9.7 19.3 4.2 0.0 64.2
M2-SOx. 28.4 71.5 0.0 0.1 93.2 0.4 6.3 100.0 0.0 0.0 0.1 1.7 95.0 0.2 0.0 2.8
M3-SOx. 23.2 76.6 0.2 0.0 100.0 0.0 0.0 87.0 12.0 1.1 0.0 0.2 92.1 0.4 0.3 6.9
*Gln = Galena, We = weibullita, Cor = Corodonita, Wi = willemita, Ccc = calcosita Ccp = calcopirita, Esf = esfalerita, Gln = galena, Po = pirrotita,
Arsp = Arsenopirita, Pi= pirita, Cer = cerusita, Ter = Ternarios y Gn = ganga

La liberación fue significativamente diferente a K80 de 80 micrones mientras que

la M1-Sulf, libera la galena en 87%, la M3-SOx liberó solo el 52%, su principal
asociación fue con pirita. Para mejorar la calidad del plomo será necesario
moliendas finas. Ver Tabla 4.

Tabla 4 Asociación y liberación absoluta

K80 Liberación (%) Asociaciones principales
Muestra
(µm) Gln Cer Esf Ccp Pi Gn Gln Cer Ccp
M1-Sulf. 80 87.4 88.4 78.4 78.7 96.8 12.6% Gn/Ter/Pi 21.6 % Gn/Esf/Ter
M2-SOx. 62 71.9 90.9 88.2 82.1 97.0 96.4 20.4% Pi/Cer/Ter 6.9% Pi/Gln/Gn 15 % Ter
M3-SOx. 80 51.9 80.2 81.5 80.3 93.9 95.2 41.1% Pi/Ter/Cer 16.6%Pi/Gn/Gln 19.6 % Pi/Ter
*Ccp = calcopirita, Esf = esfalerita, Gln = galena, Pi= pirita, Cer = cerusita, Ter = Ternarios y Gn = ganga

Las microfotografías (Figura 2), identifica la cerusita asociada con alta

diseminación de galena.

Figura 2. Cerusita con inclusiones de galena

Pruebas de flotación con esquema estándar para sulfuros

En la Figura 3 se presentan las cinéticas de flotación de minerales M1-Sulf Vs

M2-SOx. Entre las principales diferencias resalta la menor velocidad de flotación
para plomo-plata en la muestra de óxidos, además presentó mayor activación de

pirita y esfalerita.

Figura 3. Cinéticas comparando flotación de M1-Sulf. Vs M2-SOx.

Para confirmar el comportamiento de la muestras M3-SOx se analizó la cinética

de flotación vs M2-SOx confirmando respuesta similar, pero definiendo a la
muestra M3 como la más compleja. El comportamiento del comparativo se
presenta en las Figura 4.
 Figura 4. Cinéticas comparando flotación de minerales M2-SOx. Vs M3-SOx.

Pruebas de flotación con sulfidización

En la Figura 5 se presentan los resultados de colectores para óxido sobre
muestra M3-SOx, donde los mercaptanos obtuvieron mejor respuesta Vs el
xantato isopropilico y los hidroxamatos, reportando mayor recuperación de
plomo con mejor selectividad al fierro.

Figura 5. Cinéticas con colectores para flotación de cerusita

En las Figuras 6, 7 y 8, se presenta comportamiento recuperación - grado de

plomo con diferentes alternativas bajo control del Eh y colector para óxido en
mineral M3-SOx. Quedando de la siguiente forma:

 (Sulf+Óxidos) Se realizó flotación sulfidizando la pulpa previa a flotación

de sulfuros.
 (Pb,Zn,Ox) Se flotó sulfuros de plomo y zinc las colas se sulfidizaron para
flotar cerusita.
 (Pb,Zn,Fe, Ox) Se flotó sulfuros de plomo, zinc y fierro, se sulfidizaron
colas para flotar cerusita.
 Figura 6. Recuperación de plomo

Flotando sulfuros para posteriormente sulfidizar la pulpa y flotar óxidos mejoró el

grado e incremento la recuperación de plomo en 23%.

Figura 7 Grado de plomo con y sin flotación de óxidos

Controlar la flotación de pirita fue complicado, se necesitaron cantidades

importantes de depresor en limpias para controlar su flotabilidad, el
comportamiento se presenta en la Figura 8.
Figura 8 Recuperación de fierro en flotación de óxidos