Lucrare de laborator Nr 4 CHIMIE ORGANICA

STUDIUL SPECTROMETRIC AL INDICATORILOR DE

CULOARE
Determinarea constantei de aciditate a fenolsulfonftaleinei −roşu de fenol− prin
spectrometrie de absorbţie în vizibil

Scopul lucrării: determinarea constantei de aciditate a unui indicator acido−bazic de culoare,

folosind proprietăţile sale absorbante în domeniul vizibil.

Aspecte teoretice
Fenol sulfonftaleina, cunoscută şi sub numele roşu de fenol, este un indicator acido-bazic, având
formula C19H14O5S. Îşi schimbă culoarea funcţie de pH−ul soluţiei, ca urmare a următoarelor
echilibre succesive de disociere:
+
HO OH HO O

C + H2O C (1)
SO− SO3
−
3 - H3O+

H2In HIn−

HO O O O

C + H2O C
(2)
− −
SO3 - H3O+ SO3

HIn− In2−

Aceste reacţii cu schimb de protoni se pot reprezenta simplificat prin ecuaţiile (3-4), fiecare fiind
caracterizată de o constantă de aciditate proprie

 HIn  ⋅  H 3O 
− +

HIn– + H3O= K a =
+
H2In + HOH Ka (3)
1
[ H 2 In ] H 2 In/HIn −

e-Chimie 1
Lucrare de laborator Nr 4 CHIMIE ORGANICA

− 2− +
 In 2−  ⋅  H 3O+ 
HIn + H2O In + H3O =K a2 = K a − 2− (4)
 HIn −  HIn / In

Măsura în care fiecare din speciile H2In, HIn− şi In2− devine majoritară în soluţia apoasă depinde de
pH−ul soluţiei. Fiecare din aceste specii absorb în mod diferit lumina, fapt concretizat în existenţa
unor benzi de absorbţie distincte în domeniul vizibil. Specia H2In prezintă un maxim de absorbţie la
504 nm. Specia HIn− prezintă un maxim de absorbţie la 433 nm. Specia In2− prezintă un maxim de
absorbţie la 558 nm. În soluţii tamponate, culoarea soluţiei depinde de proporţia în care co-există
speciile diferit colorate. În practica analitică, intensitatea absorbţiei este cuantificată cu ajutorul
absorbanţei, definită conform ecuaţiei (5).

I0
Aλ = log (5)
I

unde I0 = intensitatea fascicolului luminos înainte de a străbate soluţia de indicator

I = intensitatea fascicolului luminos după ce a străbătut soluţia de indicator.

Dependenţa absorbanţei de concentraţia Ci a unei specii absorbante i şi grosimea stratului absorbant

străbătut de fascicolul luminos, l, la lungime de undă constantă este dată de legea Lambert-Beer

Aελ = λ
i ⋅ Ci ⋅ l (6)

unde Aλ = absorbanţa măsurată la lungimea de undă λ,

εiλ = coeficientul molar de extincţie a speciei absorbante i la lungimea de undă λ,
l = grosimea stratului absorbant străbătut de fascicolul luminos.
În condiţiile existenţei a două specii absorbante, cum ar fi HIn− şi In2−, ecuaţia (6) ia forma
particulară

Aελ = [HIn
λ
HIn −
λ
] −+ε⋅ l [In
In 2 −
] 2−
⋅l (7)

−
unde ε λHIn− = coeficientul molar de extincţie a speciei absorbante HIn la lungimea de undă λ,
ε λIn2− = coeficientul molar de extincţie a speciei absorbante In la lungimea de undă λ.
2−

Dacă în soluţie există doar o singură specie absorbantă, cum ar fi specia In2−, predominantă în medii
puternic bazice, absorbanţa soluţiei se datorează exclusiv acesteia, fiind exprimată cantitativ prin relaţia
(7.1)

A λ ε A=
= λ
[In ] λIn2−
In 2 −
2−
⋅l (7.1)

În mediu slab acid, unde predomină specia HIn−, absorbanţa devine

A λ ε A=
= λ
[HIn ]λHIn−
HIn −
−
⋅l (7.2)

Spectrele din figura 1, obţinute pentru soluţii de indicator în soluţii tmaponate de pH 6,8 − 8,2 sau
la pH puternic bazic (12,3) se intersectează la 480 nm, formând un punct izosbestic. Într−un astfel
de punct valoarea absorbanţei rămâne constantă pentru toate spectrele, în condiţiile în care
concentraţia totală a speciilor absorbante rămâne constantă. Puncte isosbestice apar în soluţii care

e-Chimie 2
Lucrare de laborator Nr 4 CHIMIE ORGANICA

conţin două specii corelate liniar din punct de vedere stoichiometric sau aflate în echilibru,
proporţiile lor relative fiind controlate de concentraţia unui alt component, cum ar fi concentraţia
ionilor hidroniu, H3O+.
Considerând ecuaţia de bilanţ de masă

C0 [HIn − ] + [In 2− ]
= (8)

şi substituind în relaţia (7), rezultă

2−
Aελ − λ
HIn −
⋅ C0 ⋅ l
[In ] = (9)
l ⋅ (ε λ
In 2 −
− ε λHIn− )

0.70

pH 6,8
0.60 pH 7,0
pH 7,2
pH 7,4
0.50 pH 7,8
pH 8,2
pH 12,3
Absorbanta

0.40

0.30

0.20

0.10

0.00
400 450 500 550 600 650

Lungime de unda, nm

Figura 1. Familie de spectre de absorbţie înregistrate pentru roşu de fenol (soluţie apoasă 10−5 M)
în soluţii tamponate de pH 6,8−8,2 şi în mediu puternic bazic (NaOH, 2×10−2 M, pH 12,3).

Din relaţia (9) se poate calcula concentraţia speciei In2−. În această ecuaţie Aλ reprezintă absorbanţa
soluţiei tamponate având pH 7,8 spre exemplu, măsurată la o lungime de undă suficient de depărtată
de punctul izosbestic. Coeficienţii molari de extincţie εHIn− şi εIn2− pot fi calculaţi din relaţiile (7.1)
şi (7.2), folosind absorbanţele măsurate pentru soluţiile de roşu de fenol de pH 12,3 şi 5,0, măsurate
la aceaşi lungime de undă, 504 nm.

Având valoarea concentraţiei speciei In2−, se poate calcula CHIn− pentru soluţia tamponată de pH
7,8, folosind relaţia (8).

e-Chimie 3
Lucrare de laborator Nr 4 CHIMIE ORGANICA

Există acum toate datele pentru a calcula valoarea constantei de aciditate a cuplului HIn−/In2− la pH
7,8 conform definiţiei realizate pe baza ecuaţiei reacţiei (4).

Aceaşi constantă de aciditate este accesibilă pornind de la definiţia gradului de formare al speciei In2−
prin

CIn2− CIn2−
α=
In 2 −
= (10)
C0 CIn2− + CHIn−

Spectrul de absorbţie al speciei In2− înregistrat în soluţii puternic bazice (pH 12,3) prezintă un
maxim de absorbţie la 558 nm, corelaţia cantitativă dintre concentraţie şi absorbanţă fiind

Hε
p=
A 558 A 558 = ⋅ CIn2− ⋅ l
558
12,3
In 2 − , pH 12,3 In 2 − , pH 12,3
(7.1.1)

În această soluţie specia In2− există în proporţie de 100 %, absorbanţa măsurată oferind informaţii
asupra proprietăţilor absorbante ale speciei, exprimate prin intermediul coeficientului molar de
extincţie, ε558 2−
In , pH 12,3
.

Dacă concentraţia totală a indicatorului rămâne constantă, atunci în soluţii tampon având pH-ul în
domeniul 6,8 − 8,4, specia In2− există în proporţie de α %, acidul conjugat, HIn−, fiind în proporţie
de (100 − α) %. Specia HIn− nu absoarbe semnificativ la 558 nm, prezentând însă un maxim de
absorbţie la 427 nm. Absorbanţa măsurată la 558 nm, A 558 pH , variază proporţional cu concentraţia
i

speciei In prezentă în soluţia tampon de pHi. Se poate deci evalua raportul concentraţiilor speciilor
2−

In2− / HIn− drept

 In 2−  α A 558
= =
pH i
(11)
 HIn  100α− A
− 558
12,3 A
− 558
pH i

precum şi valoarea constantei de aciditate a cuplului

 In 2−   H 3O+  A 558  +
pH i  H 3 O 
 A 558
pHi ⋅ 10
− pHi

=
K a − 2− = = (12)
HIn / In
 HIn −  558
A12,3 − A 558
pHi
558
A12,3 − A 558
pHi

unde: pHi = valoarea pH−ului soluţiei tampon, pH i ∈ [6,8 − 8,4] ,

pHi = valoarea absorbanţei măsurată la 558 nm pentru soluţia tampon cu pH = pHi,
A 558
558
A12,3 = valoarea aborbanţei măsurată la 558 nm pentru soluţia cu pH = pH 12,3.

Relaţia (12) permite determinarea constantei de aciditate a unui cuplu acid/bază din date spectrale,
dacă proprietăţile absorbante ale acidului şi bazei conjugate sunt diferite.

În mod asemănător se poate determina valoarea constantei de aciditate a cuplului H2In/HIn−,

folosind relaţia (13)

e-Chimie 4
Lucrare de laborator Nr 4 CHIMIE ORGANICA

=
Ka
 HIn −   H 3O+ 
=
(A 504
0,5 − A 504
=
)  +
pH j ⋅  H 3O 
 (A 504
0,5 − A 504 )
pH j ⋅ 10
− pH j

(13)
H 2 In/HIn −
[ H 2 In ] 504
A pH j A 504
pH j

unde: pHj = valoarea pH−ului soluţiei tampon, pH j ∈ [0,5 − 1,9] ,

pH j = valoarea absorbanţei măsurată la 504 nm pentru soluţia tampon cu pH = pHj,
A 504

0,5 = valoarea aborbanţei măsurată la 504 nm pentru soluţia cu pH = pH 0,5.

A 504

MODUL DE LUCRU
MATERIALE ŞI APARATURĂ

Se folosesc următoarele materiale:

- soluţie de fenolsulfonftaleină (roşu de fenol) de concentraţie 10-4 mol/L,

- soluţie NaOH 0,1 N,
- soluţii tampon cu diverse valori de pH, preparate din acid citric 0,1 N şi fosfat disodic 0,1 N,
conform tabelului nr. 1.
Pentru trasarea spectrului de absorbţie se foloseşte un spectrometru VIS clasic sau cu fibră optică.

Se prepară soluţii tampon din fosfat disodic 0,1 N şi acid citric 0,1 N conform reţetarului prezentat în
tabelul 1.

Tabel nr. 1. Soluţii tampon de pH

V (cm3) V (cm3)
pH
acid citric 0,1 N fosfat disodic 0,1 N

6,8 22,75 77,25

7,0 17,70 82,30
7,2 13,05 86,95
7,4 9,15 90,85
7,8 4,80 95,20
8,2 2,80 97,20

METODĂ

Într-un balon cotat de 50 cm3 se adaugă cu ajutorul unor pipete gradate, curate şi uscate, 5 cm3
soluţie de roşu de fenol 10-4 M şi 10 cm3 NaOH, soluţie 0,1 N. Se aduce la semn cu apă distilată.
Concentraţia ionilor de hidroxil în această soluţie este de 0,02 N, iar pH-ul corespunzător 12,3. La
acest pH în soluţie nu există decât specia In2− (fenolsulfonftaleină total deprotonată).
Se prepară apoi o serie de probe de indicator în soluţii tamponate la diferite pH-uri în baloane cotate
de 50 cm3, procedând după cum urmează: se adaugă cu ajutorul unor pipete gradate, curate şi
e-Chimie 5
Lucrare de laborator Nr 4 CHIMIE ORGANICA

uscate, 5 cm3 roşu de fenol, soluţie 10-4 M şi câte 10 cm3 soluţie tampon de pH 6,8, 7,0, 7,2, 7,4, 7,8
şi 8,0 (pregătite conform reţetei din tabelul 1). În aceste soluţii tampon de pH 6,8, 7,0, 7,4, 7,8 şi 8,0
coexistă speciile HIn− şi In2−, într-o proporţie dată de valoarea constantei de aciditate a cuplului
In2− / HIn− şi pH−ul soluţiei apoase.
Se înregistrează spectrele în domeniul 400−600 nm pentru cele 6 soluţii de indicator preparate,
folosind cuve din sticlă cu grosimea de strat de 1 cm.
Folosind cuve din sticlă cu grosimea de strat de 1 cm sau celula imersibilă a unui spectrofotometru
cu fibră optică se măsoară valorile absorbanţelor la lungimea de undă de 558 nm, A12,3
558
şi A 558
pH . i

PRELUCRAREA DATELOR EXPERIMENTALE ŞI CONCLUZII

Se colectează toate datele obtinute din măsurările spectrometrice experimentale la lungime de undă
fixă (558 nm) într-un tabel de forma tabelului 2, raportând valorile absorbanţelor măsurate cu 3 cifre
semnificative. Se completează apoi toate rubricile tabelului 2, folosind pachetul software Excel.

Tabel 2. Prelucrare date experimentale

 HIn −  A 558 A 558
= = − pH i
558 pH i pH i
pH A log log log K log
 In 2−  − A 558 −
pH i a − 2− 558
558
A12,3 pHi
HIn / In A12,3 A 558
pHi

6,8

7,0

7,2

7,4

7,8

8,2

558
pH A12,3

12,3

Se calculează valoarea medie a logaritmului constantei de aciditate, abaterea standard şi

abaterea standard relativă asociate cu ajutorul formulelor de calcul din pachetul software Excel şi
completează câmpurile dedicate din tabel:
log K a
HIn − / In 2 −

abaterea standard

abaterea standard relativă

e-Chimie 6
Lucrare de laborator Nr 4 CHIMIE ORGANICA

Se calculează valoarea constantei de aciditate a cuplului HIn−/ In2− pe baza valorii medii a
logaritmului acesteia.

Ka
HIn − / In 2 −

Se folosesc datele spectrale furnizate de instrument pentru a reprezenta grafic, folosind pachetul
software Excel, familia de spectre ale soluţiilor de indicator în domeniul de pH 6,8 − 8,2, precum şi
la pH 12,3.

Temă de casă

Rezultatele obţinute în urma prelucrării datele colectate, împreună cu reprezentarea grafică a familei
de spectre ale indicatorului roşu de fenol reprezintă rezolvarea temei de casă asociată prezentei
lucrări. Comentaţi alura familiei de spectre obţinute şi comparaţi valoarea constantei de aciditate
pentru cuplul HIn−/ In2− calculată pe baza datelor din experiment cu cea existentă în literatură şi
identificaţi sursa eventualelor discordanţe.

Observaţie

Dacă laboratorul nu dispune de un spectrofotometru de construcţie clasică sau cu fibră optică şi

celuă imersibilă de măsură, varianta virtuală a acestei lucrări se află la dispoziţia doritorilor pe
platforma AEL.

e-Chimie 7