Dr. Oney Ramírez Rodríguez.

1
Estereoquímica I: Estereoisomería
Concepto de luz polarizada. Polarímetro. Rotación
óptica observada y específica.
Conceptos de quiralidad, diastereoisómeros,
enantiómeros, carbono estereogénico y compuestos
meso.
Determinación de configuración absoluta de centros
estereogénicos.
Proyección de Fischer, fórmula de Newman y Caballete
para representar compuestos quirales.
Compuestos con más de un centro estereogénico.
Estereoisomería en cicloalcanos.
Isomería geométrica en alquenos: cis – trans y Z – E.
Dr. Oney Oscar Ramírez Rodríguez, Química Orgánica I, Facultad de Ciencias Químicas y Farmacéuticas,
Universidad de Chile 2
 ISÓMEROS
Estructural o Estereoisómeros
constitucional Isómeros cuyos átomos
Isómeros cuyos átomos tienen igual conectividad
tienen distinta conectividad
Configuracional Conformacional
Función No pueden Pueden
Tienen grupos interconvertirse interconvertirse
funcionales mediante giro sobre mediante giro sobre
distintos un enlace sigma un enlace sigma

Posición
Cadena
Igual grupo
Igual grupo
Diastereómeros
funcional Enantiómeros
pero está en funcional, pero No son imágenes
posiciones distinta forma Son imágenes especulares uno
diferentes de cadena especulares no del otro
superponibles uno del otro 3
 Isómeros estructurales o constitucionales

Isómeros de Isómeros de
función posición
Éter Alcohol
OH
O OH
OH
Chemical Formula: C 4H 10 O
Chemical Formula: C 4H 10 O Exact Mass: 74,07316
Exact Mass: 74,07316

OH
Isómeros de OH
cadena Chemical Formula: C 5H 12 O
Exact Mass: 88,08882

4
 Estereoisómeros

Isómeros conformacionales

H CH3
H H H H
H 3C H H H
CH 3 CH3

CH3

CH3

5
 Estereoisómeros

Isómeros configuracionales: Diastereoisómeros

COOH COOH
H OH HO H
HO H HO H
COOH COOH

Isómeros configuracionales: Enantiómeros

COOH COOH
H OH HO H
CH3 CH3
6
 Polarímetro
Aparato que sirve para medir la rotación del plano de
polarización de la luz.1

1: El Pequeño Larousse Ilustrado 2004, 10º Edición, Coedición internacional de Ediciones Larousse, S.A. de C V.
México DF, México y Ediciones Larousse de Colombia, Ltda., Santa Fe de Bogotá, Colombia, 2003.
7
 Rotación óptica observada y específica
La rotación óptica observada es la magnitud de la desviación del
plano de polarización de la luz por una muestra en el polarímetro.
Se representa por la letra .
La rotación óptica observada depende de cuántas moléculas sean
interceptadas por la luz a su paso por el tubo, mientras más largo
sea el tubo, más concentrada esté o más densa sea la muestra,
más moléculas afectarán el resultado observado, por tanto, se
define la rotación óptica específica.
: Rotación observada.
l : Longitud del tubo en decímetros (1dm=10cm).

[ ] 
20
D d : Densidad de un líquido puro o concentración de una
lxd solución en g/mL.
20: Temperatura en grados Celsius.
D: Longitud de onda de la línea D del sodio: 589,3 nm.
8
 Estereoisómeros: Enantiómeros
En 1815 en el Collège de France el físico Jean-Baptiste Biot
descubre la actividad óptica.
Derecha  Dextrógiros
Hay compuestos que tienen
(del latín dexter <<derecho>>)
la capacidad de girar el
plano de la luz polarizada Izquierda  Levógiros
(del latín laevus <<izquierdo>>)
En 1848 en la Ecole Normale de París el químico Luis Pasteur
separa cristales de tartrato de sodio y amonio, que existe como
una mezcla de dos clases diferentes de cristales, imágenes
especulares entre sí.
La mezcla de ambas clases de cristales disuelta en agua carece
de actividad óptica.
La solución de cada grupo de cristales tiene actividad óptica. Las
rotaciones específicas de ambas soluciones son iguales, pero de
signo contrario. El resto de las propiedades son idénticas. 9
 Estereoisómeros: Enantiómeros
En 1874 J. H. van’t Hoff y J. A. LeBel proponen la existencia
del átomo del carbono tetraédrico.

En 1893 William Thomson (Lord Kelvin)

definió el concepto de quiralidad:
“Denomino quiral y digo que tiene quiralidad
toda figura geométrica, o todo grupo de
puntos, si su imagen en un espejo plano,
idealmente realizada, no puede hacerse
coincidir consigo misma”.
Ejemplo: Las manos, los pies, etc.
10
La molécula quiral. El carbono estereogénico

Las moléculas no superponibles con su

imagen especular son quirales.

Las moléculas superponibles con su

imagen especular son aquirales.

Un átomo de carbono enlazado a

cuatro grupos diferentes es un átomo
de carbono estereogénico.
11
 El bromoclorofluorometano

Cl
F

H
Br

Imágenes especulares no superponibles  Molécula quiral

Carbono enlazado a 4 grupos distintos  Carbono estereogénico
12
 El bromodifluorometano
F
F

H
Br

Imágenes especulares superponibles  Molécula aquiral

Carbono enlazado a dos grupos iguales  Carbono no estereogénico
13
 Estereoisómeros: Enantiómeros

Si un compuesto es quiral, entonces no

es superponible con su imagen
especular y puede existir en forma de
enantiómeros.
Si un compuesto es aquiral, entonces es
superponible con su imagen especular y
no puede existir en forma de
enantiómeros.

14
 Estereoisómeros: Enantiómeros
Los isómeros que son imágenes
especulares recíprocas no superponibles
se llaman ENANTIÓMEROS.
Los enantiómeros tienen propiedades
físicas idénticas, excepto la dirección de la
rotación del plano de la luz polarizada.
Los enantiómeros tienen propiedades
químicas idénticas, excepto frente a
reactivos quirales.
15
 Estereoisómeros: Enantiómeros
CH3 CH3
HOH2C H H CH2OH

C2H5 C2H5

(+)-2-metil-1-butanol (-)-2-metil-1-butanol
[ ] 25
D +5,756º -5,756º
TEb 128,9 ºC 128,9 ºC
n 1,4107 1,4107
Datos tomados de:
Solomons, T. W. G., “Fundamentals Organic Chemistry”, 4ª Edición, John Wiley & Sons, Inc., USA, 1994.
Morrison, R. T., Boyd, R. N., “Química Orgánica”, 5ª Edición, Addison Wesley Longman de México, S.A. de C.V., Estado de
México, México, 1998.
16
 Estereoisómeros: Enantiómeros
Hay moléculas quirales que no presentan
carbonos estereogénicos y moléculas
aquirales que presentan carbonos
estereogénicos. Por tanto, la presencia o
ausencia de carbonos o centros
estereogénicos en una molécula, no es
criterio de quiralidad.

Los estereoisómeros que no son

enantiómeros (enantiomorfos) son
diastereoisómeros o diastereómeros.
17
Una mezcla de cantidades equimoleculares
de enantiómeros se llama mezcla racémica
y no presenta actividad óptica.

Cuando dos enantiómeros se mezclan y

hay mayor cantidad de uno de ellos, se
dice que hay un exceso enantiomérico. La
mezcla tiene actividad óptica, girando el
plano de la luz polarizada en el sentido del
enantiómero mayoritario.

18
Estereoisómeros: Enantiómeros y Diastereómeros
COOH COOH
H OH HO H Enantiómeros
CH3 CH3
COOH COOH COOH
HO H H OH HO H
H OH HO H HO H
COOH COOH COOH
A B C
A y B son enantiómeros
A y C son diastereómeros o diastereoisómeros
B y C son diastereómeros o diastereoisómeros
19
Estereoisómeros: Enantiómeros y Diastereómeros

COOH COOH COOH

HO H H OH HO H
H OH HO H HO H
COOH COOH COOH
A B C
A tiene dos carbonos estereogénicos y es quiral.

B tiene dos carbonos estereogénicos y es quiral.

aquiral
C tiene dos carbonos estereogénicos y es aquiral.
porque tiene un plano de simetría. Se denomina
compuesto MESO.
20
 La existencia de centros
estereogénicos en una molécula
no implica que ésta sea quiral.
Debe haber además, ausencia de
elementos de simetría.

Los compuestos meso son aquellos

que presentan átomos de carbono
estereogénicos, pero son aquirales
porque presentan un plano de simetría.
21
Reglas Secuenciales de Cahn – Ingold – Prelog
Configuración absoluta de átomos estereogénicos
3F

bromoclorofluorometano
4
H
Br
Cl 1
2

Regla Secuencial # 1
Si los átomos enlazados al átomo estereogénico o al
doble enlace son diferentes, entonces la prioridad
depende del número atómico. El que tenga el mayor
número atómico tendrá la prioridad más alta. Si dos
átomos son isótopos del mismo elemento, entonces
tiene mayor prioridad el de número másico más alto.
22
Reglas Secuenciales de Cahn – Ingold – Prelog

3F
bromoclorofluorometano
(R)-bromoclorofluorometano
4
H
Br
Cl 1
2
Dirigir el grupo de mínima prioridad hacia atrás.
Giro a favor de las
3
F agujas del reloj
Cl Br
2 1

Configuración R
23
Reglas Secuenciales de Cahn – Ingold – Prelog

2F
(S)-bromodeuterofluorometano
bromodeuterofluorometano
4
H
Br
D 1
3

Dirigir el grupo de mínima prioridad hacia atrás.

Giro en contra de las
2
F agujas del reloj
D Br
3 1

Configuración S
24
Reglas Secuenciales de Cahn – Ingold – Prelog

4 2 (S)-2-tert-butil-2-etil-1-pentanol
2-tert-butil-2-etil-1-pentanol
OH
3 1

Giro en contra de
las agujas del reloj Configuración S

Regla Secuencial # 2
Si la Regla # 1 no puede decidir la prioridad entre
grupos, ésta será determinada por una comparación
similar entre los átomos siguientes en cada grupo, y
así sucesivamente si fuera necesario, trabajando
desde el doble enlace o el centro estereogénico hacia
fuera.
25
Reglas Secuenciales de Cahn – Ingold – Prelog
1 1 4
Br Br H
2-bromobutano
(R)-2-bromobutano
2 3 2 3

Giro en contra de
Configuración S
las agujas del reloj

Grupo de mínima
Configuración R prioridad hacia adelante

26
Reglas Secuenciales de Cahn – Ingold – Prelog

Br
2-bromo-3-hidroxipropanal
HO H

Regla Secuencial # 3

Cuando aparece un doble o un triple enlace, ambos

átomos se consideran como duplicados o triplicados.

A C
C A = C A C A = C A
A C A C
27
Reglas Secuenciales de Cahn – Ingold – Prelog

H H
C A = C A -CH = CH2 equivale a: C C C
A C C H
1
Br H
HO 2 H O = C O C
3 H O
O
H

Configuración R OH = C O H
H
(R)-2-bromo-3-hidroxipropanal

28
Reglas Secuenciales de Cahn – Ingold – Prelog
Isomería geométrica en alquenos

Alrededor de un
enlace doble no
hay libre rotación

Pueden tenerse dos compuestos

diferentes en dependencia de la
posición de los grupos enlazados
a los carbonos olefínicos.
29
 Isomería geométrica en alquenos

1-bromo-1-buteno 1-bromo-1-buteno

Teb: 86,1 °C 94,7 °C

d (g/cm3): 1,326515 1,320915

n: 1,453620 1,452720

Datos tomados de CRC Handbook of Chemistry and Physics, 84th edition, CRC Press LLC, USA, 2004.

30
 Isomería cis – trans
cis: Prefijo latino que indica del mismo lado.

trans: Prefijo latino que indica del otro lado.

cis-2-buteno trans-2-buteno

Esta nomenclatura se utiliza comercialmente para

los dobles enlaces disustituidos, en los que hay
enlazado un grupo a cada carbono olefínico. No es
nomenclatura IUPAC. 31
 Isomería cis – trans

Ácido esteárico C18:0 (Tf: 69,3 °C)

Ácido elaídico C18:1 9 trans (Tf: 45 °C)

COOH

Ácido oleico C18:1 9 cis

(Tf: 13,4 °C)

Datos tomados de CRC Handbook of Chemistry and

Physics, 84th edition, CRC Press LLC, USA, 2004. 32
 Isomería cis – trans

cis-2-buteno trans-2-buteno 1-buteno

El 2-buteno tiene El 1-buteno no tiene

isomería geométrica isomería geométrica

Cuando uno de los carbonos

olefínicos tiene dos grupos
iguales el doble enlace no Uno de los carbonos
posee isomería geométrica tiene dos
sustituyentes iguales

33
 Isomería Z – E

Cuando hay más de dos sustituyentes en los

carbonos olefínicos los términos cis y trans
son ambiguos.

34
 Isomería Z – E

1. Se asignan las prioridades de los grupos

enlazados a los carbonos olefínicos por
separado, seguiendo las reglas de Cahn-
Ingold-Prelog.

2. Si los grupos de máxima prioridad sobre

cada carbono están del mismo lado, se usa
la letra Z, del alemán zusammen (juntos). Si
están de lados opuestos, se usa la letra E,
del alemán entgegen (opuestos).
Ésta es la nomenclatura IUPAC
35
 Isomería Z – E

2 2

2 1
1 1

1 2
Grupos de máxima Grupos de máxima
prioridad del mismo lado prioridad opuestos

Z E
(Z)-2-buteno (E)-2-buteno
36
 Isomería Z – E

Z E

(4Z,6E)-4-bromo-9-etilundeca-1,4,6,8-tetraeno

Z E
R
S

(2S,3E,5Z,7R)-7-bromo-5-(clorometil)-6-metilocta-3,5-dien-2-ol

37
 Determinación de la configuración de los
centros estereogénicos

1
HO
H
4 Giro a favor de las
2
COOH agujas del reloj
3
H3C

Ácido (R)-2-hidroxipropanoico
Configuración R

38
 Determinación de la configuración de
los centros estereogénicos
4
1 H Giro a favor de las
HO
agujas del reloj
2
COOH

3
H3C
Configuración R

Ácido (S)-2-hidroxipropanoico

Grupo de mínima
Configuración S prioridad hacia adelante

39
 Proyección de Fischer
HO COOH COOH
H

COOH H OH H OH

H3C CH3 CH3

Ácido (R)-2-hidroxipropanoico
H COOH COOH
HO

COOH HO H HO H

H3C CH3 CH3

Ácido (S)-2-hidroxipropanoico
En proyección de Fischer la cadena principal se
dispone en la vertical 40
 Determinación de la configuración de
los centros estereogénicos

El giro 1 – 2 – 3 es en contra
2
de las agujas del reloj

3 1

Configuración S
4

Ácido (S)-2-hidroxi-2-isopropilpentanoico

Si el grupo de mínima prioridad está en la

línea vertical, entonces está hacia atrás.
41
 Determinación de la configuración de
los centros estereogénicos
Si el grupo de mínima prioridad está en la
línea horizontal, entonces está hacia alante
El giro 1 – 2 – 3 es en contra de las
2 agujas del reloj
CHO

4 1
H OH Configuración S

CH3 Se invierte porque la mínima

3 prioridad no está en la vertical
(R)-2-hidroxipropanal

Configuración R 42
Giros permitidos en una representación de Fischer

H CH 2 CH 3 CH3
90º 90º
Br CH 2 CH 3 H CH3 H3 CH2 C Br
CH 3 Br H
R S R

H H H
H3 CH2 C CH3 Br CH 2 CH 3 H 3C Br
Br CH 3 CH 2CH 3
R R R

43
 ¿Qué hacer en cuñas cuando la prioridad 4 es la
cadena carbonada y por tanto queda en el plano?

Cambiar Rotar

S S R
R R
44
 ¿Qué hacer en cuñas cuando la prioridad 4 es la
cadena carbonada y por tanto queda en el plano?
1 2 1 4 2
4
2
Cambiar Rotar 1
3 4 3 3

S S R
R R
(R)-2-bromo-2-clorobutano
45
Compuestos con más de un centro estereogénico
2
COOH
H OH El giro 1 – 2 – 3 es en contra
4 1
de las agujas del reloj
HO H
3
COOH
Ácido 2,3-dihidroxibutanodioico Configuración S

Carbono 2 con Se invierte porque la mínima

configuración R prioridad está en la horizontal

Configuración R
46
Compuestos con más de un centro estereogénico
COOH 3 El giro 1 – 2 – 3 es en contra
H OH de las agujas del reloj
1 4
HO H
COOH 2
Configuración S
Ácido 2,3-dihidroxibutanodioico

Carbono 2 con Se invierte porque la mínima

configuración R prioridad está en la horizontal

Carbono 3 con
configuración R Configuración R

Ácido (2R,3R)-2,3-dihidroxibutanodioico 47
Compuestos con más de un centro estereogénico

O OH O H OH
R
R OH R
R
OH
HO HO
OH O HO H O

Ácido (2R,3R)-2,3-dihidroxibutanodioico

COOH
H OH
HO H
COOH
48
Cuñas Caballete Newman

49
Conversión entre representaciones:
Cuñas – Caballete

O H OH
OH
HO
HO H O

HOOC H OH

H OH COOH
50
Conversión entre representaciones:
Cuñas – Newman
O H OH
OH
HO
HO H O
COOH
H OH

H OH
COOH

51
 La representación en cuñas
se corresponde con una
conformación alternada de la
molécula, por tanto, el
caballete o la Newman que se
obtienen son alternadas,
donde la cadena principal se
obtiene en posición anti.
52
 El carbono de arriba en Fischer es el de
adelante en el caballete o en Newman
Fischer

Caballete

Newman

El carbono de abajo en Fischer es el de

atrás en el caballete o en Newman 53
 El carbono de abajo en Fischer es el de
adelante en el caballete o en Newman
Fischer

Caballete

Newman

El carbono de arriba en Fischer es el de

atrás en el caballete o en Newman 54
 Conversión entre representaciones:
Cuñas – Caballete – Fischer
O H OH
R OH
HO R

HO H O
180º

HOOC COOH
H OH COOH
HO H
H OH COOH H OH
Caballete anti Caballete totalmente
eclipsado
55
 Conversión entre representaciones:
Cuñas – Caballete – Fischer
O H OH HOOC H OH
R OH
HO R
H OH COOH
HO H O

COOH

H
R
OH COOH
COOH
R HO H
HO H H OH

COOH 56
 Conversión entre representaciones:
Cuñas – Caballete – Fischer
O H OH HOOC H OH
R OH
HO R
H OH COOH
HO H O

COOH
H OH
R HO H
H OH
COOH
COOH
R
HO H

COOH 57
 La fórmula de Fischer se
corresponde con una
conformación eclipsada de la
molécula, por tanto, el caballete o
la Newman que se obtienen son
eclipsadas, donde la cadena
principal se eclipsa arriba o abajo.

58
La proyección de Fischer es
una conformación eclipsada
de la molécula (donde la
cadena principal queda
totalmente eclipsada), por
tanto, no es un confórmero

59
Compuestos con más de un centro estereogénico
CH3
Fischer Newman y caballete
S
totalmente eclipsado
H Br
H3C CH H3 C
3
R CH3
H Br
H Br
H Br
HH Br
Br
C2H5
(2S,3R)-2,3-
CH3
dibromopentano Br H CH3 Br H
H Br H Br H Br
H3C S CH3 CH3
R H3C
H Br Cuñas Newman y caballete anti 60
Compuestos con más de un centro estereogénico
CH3 Newman y caballete
Fischer totalmente eclipsado
S
H Br HH Br
Br H Br
H Br

H R
Br
CH 3
Et
CH3
CH3
C2H5
CH3
(2S,3R)-2,3- H Br CH 3
dibromopentano
H Br
Br H Br H
H Br
H3C CH3 Et
S
R CH3
Cuñas Br H Newman y caballete anti 61
 Los 2,3-dibromopentanos
CH3 CH3 CH3 CH3

S R R S
H Br Br H Br H H Br

R S R S
H Br Br H H Br Br H

C2H5 C2H5 C2H5 C2H5

(2S,3R) (2R,3S) (2R,3R) (2S,3S)

ENANTIÓMEROS ENANTIÓMEROS

DIASTEREÓMEROS
62
 Un compuesto con n átomos de
carbono estereogénicos tiene
como máximo 2n estereoisómeros.
CHO CHO CHO CHO
HO H H OH HO H H OH
H OH HO H HO H H OH
CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH

2S,3R 2R,3S 2S,3S 2R,3R

2,3,4-trihidroxibutanal
D-Treosa L-Treosa D-Eritrosa L-Eritrosa
Todos estos compuestos son quirales 63
 Ácidos 2,3-dihidroxibutanodioicos (tartáricos)
Estas dos estructuras
representan al mismo
compuesto (meso)

COOH COOH COOH COOH

HO H H OH HO H H OH
H OH HO H HO H H OH
COOH COOH COOH COOH
2S,3S 2R,3R meso
 
20
D  12º  
20
D  12º  
20
D  0º (c 20 / H2O)

172-174 ºC 172-174 ºC 165-166 ºC 64

 Cuando aparecen elementos de
simetría, la cantidad total de
estereoisómeros disminuye.

Las propiedades físicas y

químicas de los
diastereoisómeros son diferentes.
65
 Configuración relativa: Eritro y treo
COOH COOH COOH COOH
H OH HO H H OH HO H
H OH HO H HO H H OH
CH 3 CH 3 CH 3 CH 3
(I) (II) (III) (IV)
eritro eritro treo treo

CHO CHO
H OH HO H
H OH H OH
CH 2OH CH2 OH
D-Eritrosa D-Treosa
66
 Configuración relativa: Eritro y treo
Br Ácido (2S,3R)-2-bromo-3-
HO S
R hidroxipentanoico
O OH ¿Eritro o treo?
Esta representación de cuñas corresponde a una
conformación alternada, es preciso llegar a la
conformación totalmente eclipsada y pasar a Fischer
Et Et
HO H TREO
H Br H Br
H OH R
Et HO H
COOH COOH
Et S
HO
H H
Br H Br
H Br

H OH COOH
Et
COOH
67
COOH
 Retención de la
OH
configuración

H2 / Pt

Los grupos enlazados al

OH
átomo estereogénico se
orientan hacia las mismas
posiciones en el espacio
68
 Inversión de la
configuración Br

NaI
Acetona
Los grupos enlazados al
átomo estereogénico se I
orientan hacia posiciones
opuestas en el espacio
69
 Estereoisomería en cicloalcanos
CH3 CH3
CH3 Br
H3C CH3

CH3

Br Br

(1R,2R,4S)-2-bromo-4-terc-butil-1-metilciclohexano
H H
H H
H H
H Br
H H
H H Br
H Br Br CH3 Br
Br
(1R,2R)-1,2- (1S,2R)-1-bromo-2-
dibromociclopentano metilciclopropano 70
 Estereoisomería en cicloalcanos
H H
H H H H
H Br Br H
H H
H H H H
H Br Br Br Br Br
Br H
(1R,2R)-1,2- (1S,2S)-1,2-
dibromociclopentano dibromociclopentano
H
H H
Br Br
H
H H Br Br
H H
meso-1,2-dibromociclopentano
71
Estereoisomería en cicloalcanos 1,2-disustituidos
trans-1,2-dimetilciclohexano

(1R,2R) (1S,2S) (1R,2S) (1S,2R)

Hay dos isómeros trans- Un isómero cis- (meso)

Br Br Br Br
OH OH OH OH

(1S,2S) (1R,2R) (1S,2R) (1R,2S)

72
Hay cuatro isómeros 2-bromociclohexanol
Estereoisomería en cicloalcanos 1,3-disustituidos
trans-1,3-dimetilciclohexano cis-1,3-dimetilciclohexano

(1R,3R) (1S,3S) (1R,3S) (1S,3R)

Hay dos isómeros trans- Un isómero cis- (meso)

CH 3 CH 3 CH 3 CH 3

OH OH OH OH
(1S,3S) (1R,3R) (1R,3S) (1S,3R)
73
Hay cuatro isómeros 3-metilciclohexanol
Estereoisomería en cicloalcanos 1,4-sustituidos

H3C OH

H3C OH

Los ciclohexanos 1,4- di, tri y tetrasustituidos

siempre son aquirales porque no tienen
átomos de carbono estereogénicos

74
 ¿Es quiral este compuesto?

HO OH OH
HO

HO OH HO
HO OH

HO OH OH

No es quiral, es un compuesto meso.

meso-inositol

75
 Compuestos con más de un centro
estereogénico: Diastereómeros Epímeros
Dos estereoisómeros que tienen varios centros
estereogénicos, pero que sólo difieren en la
configuración de uno de ellos, se les llama epímeros.

CHO CHO CHO CHO

H OH HO H H OH H OH
HO H HO H HO H HO H
H OH H OH H OH HO H
H OH H OH H OH H OH
CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH
D-Glucosa D-Manosa D-Glucosa D-Galactosa
76
 Compuestos con más de un centro
estereogénico: Diastereómeros Epímeros
CHO CHO
HO H H OH
HO H HO H
H OH HO H
H OH H OH
CH2OH CH2OH
D-Manosa D-Galactosa
D-glucosa y D-manosa: Epímeros.
D-glucosa y D-galactosa: Epímeros.
D-manosa y D-galactosa: No son epímeros.
Todos son diastereómeros. 77
 Compuestos quirales en sistemas biológicos

CHO
CHO D-Gliceraldehído: H OH D-Gliceraldehído-3-fosfato
H OH
La aldosa más H2C Intermediario en la
CH2OH O degradación de carbohidratos
simple
P
O O
O

CHO CH2OH
D-Glucosa
H OH O D-Fructosa
HO H El monosacárido HO H Es un monosacárido
H OH más ampliamente H OH muy abundante en
distribuido en la
H OH naturaleza. H OH las frutas.
CH2OH CH2OH

78
 Compuestos quirales en sistemas biológicos
Asp Cys Thr
O O O
H 3N CH C O H 3N CH C O H 3N CH C O
CH 2 CH 2 CH OH
C O SH CH 3
O O
O H 3N CH C O
H 3N CH C O CH2
Ile CH CH 3 Tyr
CH 2
CH 3

OH 79
 Compuestos quirales en sistemas biológicos

COO- COO- COO-

H 3N H H 3N H H 3N H
CH 2 CH 2 H OH
Asp Cys Thr
SH CH 3
O O

COO- COO-
H 3N H H 3N H
Ile H CH 3 Tyr
H 2C
CH3
OH

80
Estereoquímica I: Estereoisomería
Concepto de luz polarizada. Polarímetro. Rotación
óptica observada y específica.
Conceptos de quiralidad, diastereoisómeros,
enantiómeros, carbono estereogénico y compuestos
meso.
Determinación de configuración absoluta de centros
estereogénicos. Configuración relativa.
Proyección de Fischer, fórmula de Newman y Caballete
para representar compuestos quirales.
Compuestos con más de un centro estereogénico.
Estereoisomería en cicloalcanos.
Isomería geométrica en alquenos: cis – trans y Z – E.
Dr. Oney Oscar Ramírez Rodríguez, Química Orgánica I, Facultad de Ciencias Químicas y Farmacéuticas,
Universidad de Chile 81
 Notas anexas a las láminas 

Lámina 28. 

Prioridad general de los grupos: I > Br > Cl > SO2R > SOR > SR > SH > F > OCOR > OR > OH > NO2 > NO > NR2 > NHCOR > 
NHR > NH2 > CX3 (X = halógenos) > COX > CO2R > CO2H > CONH2 > COR > CHO > CR2OH > CH(OH)R > CH2OH > CR=CR2 > 
C≡CR > Ph (Ph = fenilo) > C≡CH > CR3 > CHR2 > CH2R >CH3 > D > H > par de electrones.  

Lámina 40. 

La proyección de Fischer es una forma de representar una molécula tridimensional en una superficie bidimensional. Para 
transformar  la  representación  tridimensional  de  una  molécula  con  un  centro  estereogénico  en  una  proyección  de 
Fischer se siguen los siguientes pasos: 

1. Se  orienta  la  estructura  de  manera  que  el  átomo  de  carbono  estereogénico  quede  contenido  en  el  plano  del 
papel,  dos  de  los  sustituyentes  se  dirigen  hacia  el  observador  y  los  otros  dos  sustituyentes  se  alejan  del 
observador. 

2. Con la orientación correcta se proyectan los dos enlaces que se acercan al observador en la horizontal y los dos 
enlaces que se alejan del observador en la vertical. 

Lámina 43. 

1. No  debe  olvidarse  que  es  una  representación  convencional,  por  lo  tanto,  sólo  está  permitido  una  rotación  de 
180º. Si la rotación es de 90º se está representando una molécula de configuración diferente, por tanto, es un 
giro no permitido. 

2. Se puede mantener fijo el enlace entre el centro estereogénico y cualquiera de los cuatro grupos unidos a él, y 
girar los otros tres en cualquier sentido. 

Mediante  estos  giros  se  puede  determinar  si  dos  moléculas  son  iguales  (superposición  total)  o  enantiómeros 
(superposición de dos átomos). 

Lámina 66. 

Cuando la cadena de carbono está en la vertical y los sustituyentes semejantes están del mismo lado en la proyección de 
Fischer, la molécula se describe como diastereómero eritro. Si los sustituyentes semejantes están en lados opuestos la 
molécula se describe como diastereómero treo. 

Lámina 74. 

Si los grupos sustituyentes tienen átomos estereogénicos, entonces los compuestos son quirales. 

 
Lámina 76. 

En las moléculas con más de un centro estereogénico, si hay dos isómeros que difieren en la configuración de uno de 
ellos,  se  dice  que  ellos  son  epímeros.  Los  epímeros  son  por  tanto  una  clase  particular  de  diastereómeros.  En  el  caso 
ilustrado en la lámina, se dice que la glucosa y la manosa o la glucosa y la galactosa son azúcares epímeros. 

Lámina 78. 

El  D‐gliceraldehído  recibió  la  letra  D  porque  es  un  compuesto  dextrorrotatorio  (gira  el  plano  de  la  luz  polarizada  a  la 
derecha). Cuando se hicieron los análisis estructurales se encontró que casualmente el hidroxilo del carbono 2 se ubica a 
la derecha, y eso dio lugar a las dos series cuya nomenclatura es muy usada en la Bioquímica, la D (si el grupo se ubica a 
la  derecha)  y  la  L  (si  se  ubica  a  la  izquierda),  lo  que  no  tiene  hoy  nada  que  ver  con  que  un  compuesto  sea  dextro  o 
levorrotatorio. Verán esto con más detalle cuando estudien carbohidratos y aminoácidos. 

Lámina 80. 

Todos los aminoácidos, a excepción de la glicina, son ópticamente activos. El carbono 2 de la cadena, también conocido 
como carbono , es un carbono estereogénico. Los 20 aminoácidos más frecuentemente encontrados en las proteínas 
tienen el grupo amino hacia la izquierda, y se dice que pertenecen a la serie L, por estar el grupo amino orientado hacia 
la izquierda, al igual que en el L‐Gliceraldehído.