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1. OBJETIVO
2. FUNDAMENTO TEORICO
Una de las propiedades más importantes del líquido es su presión de vapor saturado, que
caracteriza la capacidad del líquido para evaporarse.
La presión de vapor de un líquido puro es la presión a la cual el líquido esta en equilibrio con su
vapor. Este equilibrio es dinámico, es decir que el número de moléculas que se evaporan será
igual al número de moléculas que se condensen.
La variación de la presión de vapor (P) de un líquido puro con la temperatura (T) viene dada
por la ecuación Claussius-Clapeyron.
𝑑𝑃 ∆𝐻𝑣 𝑃
= … … … … . . (1)
𝑑𝑇 𝑅𝑇 2
Integrando esta ecuación y considerando que ∆𝐻𝑣 es independiente de la Temperatura se
tiene:
∆𝐻𝑣 1
𝑙𝑛𝑃 = − + 𝐶 … … … … (2)
𝑅 𝑇
∆𝐻𝑣
Al integrar lnP vs 1/T se obtiene una línea recta cuya pendiente es igual a .para medir la
𝑅
presión de vapor de un líquido se utilizan diferentes métodos:
Las presiones de vapor de todas las sustancias aumentan con el aumento de temperatura, y la
variación se representa siempre por una variación como la siguiente curva.
La presión más elevada a la cual se puede
medir la presión de vapor, es evidentemente, la
del punto crítico, puesto que el líquido no puede
existir por encima de esta temperatura., y
siempre que no produzca sobrefusión, el límite
inferior es el punto de solidificación del líquido.
Teniendo en cuenta el significado del punto de
ebullición, es claro que la misma curva
representa la influencia de la presión sobre el
punto de ebullición.
La variación de la presión en función de la
temperatura se puede estudiar mejor utilizando
la ecuación de Clapeyron, deducida primero por
medio de la termodinámica por Clapeyron
(1834) y desarrollada luego por Clausius (1850). La ecuación de Clapeyron se puede escribir de
la forma:
dp Lv
dT T (Vv VL )
dp lv
dT T (vv v L )
Si la temperatura no se encuentra próxima al punto crítico, el volumen molar VL del líquido será
pequeño y puede despreciarse en relación con Vv, volumen molar del vapor; en tal caso la
ecuación se convertirá en:
dp L
v
dT TVv
Además, por debajo de la temperatura crítica la presión de vapor es relativamente pequeña, y
se puede suponer que el valor cumple las leyes de los gases ideales, de modo que pV v es igual
a RT, o Vv=RT/p, efectuando esta sustitución en la ecuación, se obtiene:
dp Lv p
dT RT t
Reordenando:
d (ln p) 1 dp
p p dT
Se deduce la ecuación que:
d (ln p) L
v2
dT RT
Este resultado, obtenido por primera vez por Clausius, se denomina frecuentemente ecuación
de Clausius-Clapeyron, aunque el mismo nombre se aplica a veces a una forma más general de
la ecuación. Esta última es una forma de una ecuación importante que tiene gran aplicación es
muchos aspectos de la fisicoquímica.
Si el calor de vaporización no es función de la temperatura, integrando la ecuación se tiene:
Lv dT
d (ln p) R T2
Lv
ln p c
RT
Aunque para diversos propósitos es más conveniente utilizar de la forma integrada con límites:
p L 1 1
ln 2 v
p1 R T2 T1
Esta última ecuación permite calcular el valor de vaporización si se conoce la presión de vapor
del líquido a dos temperaturas; inversamente, es posible determinar la presión de vapor a una
temperatura sise conoce el calor de vaporización y la presión de vapor a otra temperatura. Puesto
que la ecuación implica la razón de dos presiones, se puede emplear unidades convenientes
cualesquiera.
Regla de Trouton
Otra propiedad de los líquidos es su punto de ebullición es la que se conoce como regla de
Trouton, de acuerdo con ésta, el calor molar de vaporización es caloría dividido por el punto de
ebullición normal en la escala absoluta tiene un valor aproximadamente constante de 21, es decir:
Lv
21
Teb
Este valor de 21, puede variar de acuerdo a la naturaleza del líquido, si los líquidos son polares,
la razón es aproximadamente de 26, debido a que se necesita más energía para vencer las
mayores fuerzas de atracción intermoleculares.
3. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
P vs T
500
359.45, 495
480 359.32, 485
358.5, 475
y = 9.192x - 2817.4 357.35, 465
460
356.25, 455
440 355.16, 445
354, 435
420 352.91, 425
351.45, 415
400 350, 405
349.56, 395
380 348.12, 385
347.66, 375
360
340
320
300
346 348 350 352 354 356 358 360 362
3. Elija convenientemente un punto de la curva y trace una tangente por el. A partir
𝑑𝑃
del valor 𝑑𝑇 asi obtenido de la pendiente y los correspondientes valores de P y T
calcule un valor de ∆𝐻𝑣 mediante la ecuación 1
ln(P) 1/T
5,92692603 0,01251408
5,95324333 0,01241311
5,97888576 0,01236247
6,00388707 0,01226994
6,02827852 0,01215067
6,05208917 0,01206418
6,07534603 0,01201779
6,09807428 0,01191469
6,12029742 0,01188213
6,14203741 0,01179802
6,1633148 0,01174674
6,18414889 0,0116877
6,20455776 0,01156738
lnP vs 1/T
6.25
6.2
6.15
6.1
y = -301.27x + 9.6958
6.05
R² = 0.9951
6
5.95
5.9
0.0114 0.0116 0.0118 0.012 0.0122 0.0124 0.0126
y = -301,27x + 9,6958
∆𝐻𝑣 1
𝑙𝑛𝑃 = − +𝐶
𝑅 𝑇
Comparando las 2 ecuaciones
∆𝐻𝑣
−301,27 = −
𝑅
Despejando Hv:
301,27 ∗ R = ∆𝐻𝑣
301,27 ∗ 1.987 = ∆𝐻𝑣
598.62 𝑐𝑎𝑙/𝑔 = ∆𝐻𝑣
10775.22 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙 = ∆𝐻𝑣
6. Averiguar si el líquido sigue la regla de Trouton
∆𝐻𝑉
∆𝑆𝑇𝑅 =
𝑇𝐸𝑏
10775.22
∆𝑆𝑇𝑅 =
359.45
𝑐𝑎𝑙
∆𝑆𝑇𝑅 = 29.97
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾
Sigue la regla de Trouton debido a que este valor tiene que cumplir:
𝑐𝑎𝑙
∆𝑆𝑇𝑅 ≥ 21
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾
7. Calcular la entalpia de vaporización en la ciudad de La Paz y a nivel del mar, con las
siguientes ecuaciones Clapeyron, Riedel, Watson y Modelo reducido
Clapeyron
P
ln 2
p2 H v 1 1
H v R 1
P
ln
p1 R T2 T1 1 1
T2 T1
P2=760mmHg, T2=373K
760mmHg
ln
495mmHg
H v (1.987cal / molK )
1 1
373K 362.24 K
∆𝐻 𝑣 𝑁𝑀 = 11079.4 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
Riedel
La Paz
T (ln Pc 1)
H v 1.093RTc br Tc=374.15ºC=647.15 K Tb=362.6 K
0.930 Tbr
Tb 362.24 K
Pc=218.4 atm Tbr 0.560
Tc 647.15K
0.560(ln 218.4 1)
H v 1.093(1.987cal / molK )(647.15K )
0.930 0.560
∆𝐻𝑣𝐿𝑃 = 9330 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
T (ln Pc 1)
H v 1.093RTc br Tc=374.15ºC=647.15 K Tb=373 K
0.930 Tbr
Tb 373K
Pc=218.4 atm Tbr 0.576
Tc 647.15K
0.576(ln 218.4 1)
H v 1.093(1.987cal / molK )(647.15K )
0.930 0.576
∆𝐻 𝑣 𝑁𝑀 = 10031 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
Watson
0.38
1 Tr 2
H v 2 H v1
1 Tr1
H v1 9729cal / mol H v 2 ?
Donde T1 373K T1 364.24 K
T1 373K T1 362.24 K
Tr1 0.576 Tr1 0.560
Tc 647.15K Tc 647.15K
1 0.560
0.38
H v 2 (9729cal / mol)
1 0.576
∆𝐻𝑣𝐿𝑃 = 9866 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
H v (T ) H v (exp)
% Error *100
H v (T )
9729 − 10775.22
%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = = 10.8%
9729
%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = 10.8%
9. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
Realizado el informe se puede observar que se logró el objetivo general, tomando como
líquido puro el agua destilada, sin embargo, los resultados obtenidos en los cálculos
experimentales presentan errores debido a la toma de datos no fue correcta al realizarse
el experimento con materiales desgastados lo cual dio lugar a fugas en el sistema.
La regla de Troutón para líquidos se cumple ya que esta tiene que tener un valor mayor
a 21 (cal/mol K), el obtenido en el experimento es 29,97(cal/mol K).
FISICOQUÍMICA
Laidler, Keith J.; Meiser, John H.
FISICOQUIMICA
Castellan, Gilbert W.
TRATADO DE FISICOQUIMICA
Glasstone, Samuel