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TECNICAS ESPECTROSCOPICAS

Espectroscopía IR (FT-IR)
- Modo Transmisión y
Reflectancia (ATR)
Molecular

- Espectroscopía UV-visible

ESPECTROSCOPÍA

Espectroscopía de Absorción
atómica
Atómica Espectroscopía de Emisión
atómica

Espectroscopía de
Fluorescencia atómica

Espectrometría de masas
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Espectroscopia de Absorción Atómica

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Espectroscopia de Absorción Atómica

Los principios básicos de la espectrometría de absorción atómica


se pueden expresar en:

 Todos los átomos absorben la luz.

 La longitud de onda a la que se absorbe la luz, es selectiva para


cada elemento. Si una muestra contiene níquel, plomo y cobre.
Si ésta se expone a la luz de una longitud de onda característica
de níquel, solamente los átomos de níquel absorberán esta luz.

 La cantidad de luz absorbida a una longitud de onda es


proporcional al numero de átomos.

N* es el número de átomos excitados.


No el número de átomos en estado fundamental.
A una constante para cada sistema particular.
DE la diferencia de energía entre dos niveles.
k la constante de Boltzmann.
T la temperatura.
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Espectroscopia de Absorción Atómica

Diagrama de niveles de energía para el sodio y para el potasio.

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Espectroscopia de Absorción Atómica

Instrumentación: Absorción Atómica de Llama

Detector

 La muestra con el analito deben estar en estado líquido.

 La solución de la muestra con el analito es aspirada


hacia la llama, usando un nebulizador.

 El nebulizador: transforma la muestra en AEROSOL, que


se introduce en el quemador.

 En el quemador se produce el proceso de atomización.


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Espectroscopia de Absorción Atómica
Tratamiento de la muestra

La muestra con el analito deben


estar en estado líquido.

Eliminación de la
materia orgánica

Muestras sólidas y
liquidas Mufla, altas
Digestión vía seca temperaturas

Ácidos, mezcla de
Eliminación de la
Digestión vía húmeda ácidos, agentes
materia orgánica
oxidantes

Disolución acuosa Digestión por


microondas

Filtrado

Instrumento

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Espectroscopia de Absorción Atómica

Tratamiento de la muestra

Digestión vía seca

Se realiza en un horno mufla y en varias etapas. La primera consiste en un


secado a temperaturas que oscilan entre 105 y 150ºC, luego una pre-calcinación
entre 200 y 400ºC para finalmente proceder al calcinado principal entre 450 y
550ºC.
Las cenizas resultantes se pueden disolver en ácidos o mezclas de ellos. Se
emplean habitualmente HCl, HNO3 y H2SO4.

Digestión vía húmeda

Agentes oxidantes

 HNO3: Poder oxidante a: T°>100ºC, [ ]> 2M


 H2O2: Altamente oxidante. Usado en mezclas con HNO3
 H2SO4(C) : Muestras inorgánicas y orgánicas
 HClO4(C) : Altamente oxidante (explosivo por descomposición)
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Espectroscopia de Absorción Atómica

Tratamiento de la muestra

Digestión vía húmeda

Agentes no-oxidantes

 HF : Disuelve fácilmente todos los SILICATOS


 HCl : Muestras inorgánicas, algún silicato

Mezclas

 Agua regia: (HNO3 : HCl 1/3) Metales, aleaciones, aceros, metales


preciosos.

 HNO3/H2O2 (4:1) Muestras orgánicas , mayor poder oxidante


 HNO3/HCl (4:1) Muestras inorgánicas para atacar parcialmente a
los silicatos

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Espectroscopia de Absorción Atómica
Tratamiento de la muestra

Digestión por
microondas

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INSTRUMENTACIÓN

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Espectroscopia de Absorción Atómica

Introducción de la Muestra
Nebulizador

• El aerosol pasa por deflectores que eliminan las gotas


que no son finas, a un drenaje que lleva a un contenedor
de desechos.

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Espectroscopia de Absorción Atómica

Introducción de la Muestra
Nebulizador

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INSTRUMENTACIÓN

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Espectroscopia de Absorción Atómica

Atomizadores de llama

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Espectroscopia de Absorción Atómica

Atomizadores de llama
Zonas de la llama

Cono o zona interna: Ocurre


una combustión parcial

Cono o zona intermedia o


interconal: parte caliente, tiene
lugar la combustión completa y
se alcanza un equilibrio
termodinámico, es la que se
usa en absorción atómica

Cono externo: esta región se


enfría por el aire circundante,
es poco útil.

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Espectroscopia de Absorción Atómica

Procesos en la atomización

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Espectroscopia de Absorción Atómica

Atomizadores de llama

Tipos de llama
Tipos de llama

Aire/acetileno

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Espectroscopia de Absorción Atómica

Atomización electrotérmica u horno de grafito


GFAAS

 La tecnología de horno de grafito fue el resultado de la


necesidad de contar con una técnica que empleara
volúmenes mínimos de la muestra.

 Volúmenes inferiores a 100 uL.

 Elevada sensibilidad.

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Espectroscopia de Absorción Atómica

Atomización electrotérmica u horno de grafito


GFAAS
Espectroscopia de Absorción Atómica

Atomización electrotérmica u horno de grafito


GFAAS

…………..Ejemplo de secuencia de temperatura

http://tic.uis.edu.co/lms/publicfile.php/399/moddata/billboard/Exposicion.pdf
INSTRUMENTACIÓN

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TIPOS DE FUENTES DE EMISIÓN EN ABSORCIÓN
ATÓMICA

Lámpara de cátodo hueco (LCH):


FUENTE MÁS USADA EN AAS.

PRODUCE LÍNEAS DE EMISIÓN ESPECIFICAS DEL


ELEMENTO QUE ESTÁ CONSTITUIDO EL CÁTODO

 GENERALMENTE CÁTODO DE UN ELEMENTO


(MONOELEMENTAL).
 NECESIDAD DE UNA LÁMPARA PARA CADA
ELEMENTO.
 ANÁLISIS LIMITADO A LA DISPOSICIÓN DE LA
FUENTE.
Lámparas de cátodo hueco
Lámparas de cátodo hueco

Potencial de 300V genera ionización del gas y una


corriente de hasta 15 mA

Estos luego son excitados a través de transferencia de


energía cinética por impacto con los iones del gas.

Emisión de  característica
LÁMPARAS DE DESCARGA SIN ELECTRODOS
(EDL)

As, Bi, Cd, Cs, Ge, Pb, Hg, P, K, Ru, Se, Te, Tl, Sb, Sn, Zn.

Tubo de Cuarzo con gas inerte más un metal o una de sus sales sellado
en un tubo de cuarzo, una fuente de radiofrecuencia ionizar al gas inerte
excitando los átomos del metal produciendo la emisión.

Características:

Mayor intensidad y a veces más sensibles que LCH.


Mejoran la precisión y más bajos LOD
Mayor tiempo de vida
INSTRUMENTACIÓN

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Espectroscopia de Absorción Atómica

El monocromador cumple la
función de aislar las líneas
espectrales no deseadas, de la
longitud de onda seleccionada
para el análisis.

Detector:
Un fotomultiplicador convierte la luz en
señales eléctricas.
ESPECTROSCOPIA DE ABSORCIÓN ATÓMICA
Variantes

Atomización por llama

Grupo IA, Grupo IIA, Grupo IIIA


Metales de transición.

¿Qué pasa con elementos difíciles de atomizar?

As, Sb, Bi, Sn, Se, Ge, Pb.

¿Qué pasa con el Hg?

Generación de hidruros
Vaporización en frío
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GENERACIÓN DE HIDRUROS (HG)

Las técnicas de generación de hidruros es una etapa previa que


aumentan la sensibilidad por un factor del 10 a 100.
Genera hidruros volátiles del metal que se requiere determinar.
Se produce, por la reacción del elemento con boro hidruro
sódico (NaBH4) al 1%.
Arrastrada por un gas hasta una celda
As + 3H+ + 3e ↔AsH3 de cuarzo, que está sobre el mechero
de absorción atómica

Equipo
Absorción
atómica

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GENERACIÓN DE HIDRUROS (HG)
Equipo
Absorción
atómica

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VAPOR FRÍO (CV)

La técnica de vapor frío es un método de atomización aplicable


solamente a la determinación de mercurio ya que es el único
elemento metálico que tiene una presión de vapor apreciable a
temperatura ambiente

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VAPOR FRÍO (CV)

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INTERFERENCIAS

Interferencias espectrales

-Cuando la absorción de una especie se solapa


a la señal del analito.
Ejemplo:

Vanadio 3082,11 Angstrom


Aluminio 3082,15 Angstrom

-Productos de combustión
INTERFERENCIAS

Interferencias Químicas

Más comunes que las espectrales y se pueden minimizar al


escoger métodos de trabajo adecuados.

Tipos de interferencias

- Formación de compuestos poco volátiles


- Equilibrios en disolución
- Equilibrios de ionización (agregar un supresor de
ionización)
https://www.youtube.com/watch?v=3hnVixQ79RE

https://www.youtube.com/watch?v=6xcjh4GBtUk
LABORATORIO

Determinación de Hierro en una muestra de


“disúlfuro de molibdeno”

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EJERCICIO

Datos muestra mineral :

Masa : 1,4286 g
La muestra fue digerida con agua regia y peróxido de hidrógeno y
sometida a radiación de microondas, aforándose a 10 mL con agua
regia. De esta solución se tomó 500 L y se llevó a 10mL.

Posteriormente, en esta última solución se realizó la


determinación de absorbancia = 0,265 u.a.

a) La concentración de Fe en el mineral en unidad mg/Kg.


Considere que la curva de calibración se realizó con soluciones
estándares de Fe en concentraciones de mg/L, entregando una
ecuación de la recta igual a: Y = 0,1937 + 0,0002

= 190,4 mg/Kg

Valor real = 197,3

% error: [(190,4 – 197,3)/197,3] * 100 = 3,5 %

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