INTRODUCCION

En la actualidad el proceso de separación más dominante en la industria química

es la destilación, debido a sus mayores aplicaciones que las otras tecnologías de
separación existentes como extracción, cristalización, adsorción, etc. De hecho se
considera un proceso primordial en las separaciones a nivel industrial debido a su
utilidad en la recuperación y purificación de los productos.

Una de las grandes ventajas que presenta este proceso, frente a otros de
transferencia de materia es que no necesita la adición de otros componentes para
efectuar la separación, como ocurre en la extracción de solventes; en este caso el
agente de separación utilizado es la energía y en efecto más del 95 por ciento de la
energía consumida por los procesos de separación en las industrias de procesos
químicos se deben a la destilación.

Es por ello, que la destilación es un proceso importante permitiendo separar por

diferencias de puntos de ebullición los componentes de la mezcla e igualmente se
emplea para purificar un componente obteniendo una concentración mayor. Debido
a este amplio espectro de utilización y sobre todo por su enorme significación
económica en los procesos en los que participa, se explica la importancia que tiene
este proceso en la industria y el intensivo estudio del que es objeto.

MARCO TEORICO

EQUILIBRIO LÍQUIDO-VAPOR

Si un recipiente cerrado, en el que previamente se ha hecho vacío, se llena

parcialmente con una sustancia líquida A, ésta se evaporará parcialmente, (si está
en cantidad suficiente para que el proceso no sea total), de modo que se alcanzará
finalmente un estado de equilibrio en el que la presión reinante en el recipiente es
la presión de vapor de la sustancia a la temperatura considerada, P 0A , Existen
tablas en las que se pueden encontrar directamente las presiones de vapor de
sustancias puras a diversas temperaturas. También puede estimarse mediante
fórmulas empíricas, como la de Antoine: , estando
tabulados los coeficientes A, B, y C para muchas sustancias.

Supóngase ahora un recipiente lleno de líquido A a una temperatura T 0, de modo

que una de sus paredes es móvil. Si la presión externa sobre ella es P ~( ) y se
le aporta calor, se aumentará la temperatura del líquido y su presión de vapor, de
modo que ambas presiones tienden a igualarse. Cuando eso sucede se formará la
primera burbuja de vapor, es decir, comienza la ebullición. La temperatura a la cual
se igualan ambas presiones es el punto de ebullición a la presión P. Si ésta es 1
atm tendremos el punto de ebullición normal. Si se sigue aportando calor, esta
temperatura permanece constante entre tanto haya líquido, aumentando de nuevo
cuando toda la sustancia esté en fase gaseosa.

Consideremos ahora una mezcla ideal de dos sustancias en fase líquida, A y B. Eso
quiere decir, entre otras cosas que:
a) la interacción de moléculas de A con moléculas de B es idéntica a la que se da
entre las moléculas de A o entre las de B
b) el volumen de mezcla es la suma de los volúmenes de A y B por separado
c) el calor de mezcla es nulo
d) el equilibrio líquido-vapor obedece la ley de Raoult.

La ley de Raoult establece que, en el equilibrio, la presión parcial de una sustancia

es igual a su presión de vapor por la fracción molar en la fase líquida, es decir:

y también

Si se introduce una mezcla de A y B en un recipiente en el que se ha hecho el vacío

y en el que se mantiene una temperatura constante, se vaporizarán A y B hasta
alcanzar un estado de equilibrio en el que la presión reinante será la presión total
de vapor de la mezcla, P, que de acuerdo con la ley de Raoult, tendrá el valor:

siendo XA la composición de la fase líquida en el equilibrio, diferente de la

composición inicial de la mezcla. La presión total es menor que , la presión de
vapor del más volátil, y mayor que , la presión de vapor del componente pesado.

La figura : muestra el diagrama de equilibrio a una temperatura T constante.

Equilibrio líquido – vapor

El equilibrio termodinámico líquido vapor se alcanzará cuando los potenciales

químicos de la sustancia son los mismos en ambas fases , a cierta Temperatura y
Presión dadas.

Consideraciones importantes en el equilibrio líquido-vapor:

 La fase vapor se considera como una mezcla de gases ideales.

 La fase líquida es considerada como una solución ideal.

El estado de equilibrio se da cuando se llega a la presión de vapor (presión ejercida

cuando la fase de vapor esta en equilibrio con la fase líquida). Esta, además de
depender de la temperatura, dependerá de la naturaleza de los componentes y la
composición de cada fase.

En una solución ideal, la presión de vapor será proporcional a la fracción molar de

cada uno componente en la fase líquida y a la presión de vapor del componente
puro a una temperatura dada, de acuerdo a Raoult.

Para entender un diagrama de equilibrio líquido vapor es necesario definir punto de

burbuja y punto de rocío:
Punto de burbuja

Se refiere a la temperatura y presión a las que en una mezcla líquida se ha formado

la primera partícula de vapor, es decir, empieza a hervir. Además el punto del
cambio de fase en el que existe la mayor presión.

Punto de rocío

Se conoce como punto de rocío a la temperatura y presión a la cual la mezcla de

vapor empezará a condensar. Además es el punto de menor presión durante el
cambio de fase.

Diagramas de equilibrio líquido vapor a Presión y Temperatura constante

En una mezcla binaria de equilibrio líquido-vapor se pueden determinar las

composiciones molares tanto de la fase gaseosa como de la fase líquida en función
de la presión o de la temperatura, cuando se grafican estos datos obtenidos
experimentalmente, se obtienen diagramas de fases como los mostrados en la
figura.- 1 (Diagrama de fases líquido vapor)

A continuación se mostrará la explicación para la obtención de este tipo de

diagramas. En el ejemplo de la figura 2 se tiene un diagrama de equilibrio a presión
constante.
Figura 2. (Diagrama de equilibrio líquido-vapor a presión constante)

Puntos de Ebullición Ta y Tb: En la mezcla binaria de la figura 2 se muestran los

componentes A y B, donde Ta es la temperatura de ebullición del compuesto A,
mientras que Tb es el punto de ebullición del componente B.

Fase líquida y gaseosa: La curva inferior de la figura 2, representa la temperatura

de ebullición de la mezcla líquida, conocida como línea de burbuja. La curva superior
demuestra la temperatura de condensación de la mezcla gaseosa, nombrada línea
de rocío.

Composiciones: La composición en la fase líquida se muestra como , variando de

0-1 de izquierda a derecha. En el caso de la composición en la fase vapor la fracción
se representa por variando de 0-1 de derecha a izquierda.

Puntos a, e y b: Los puntos por encima de la línea de burbuja indicados con la letra
a, representan a la mezcla en estado totalmente gaseoso, los puntos por debajo de
la línea de rocío representan a la mezcla en estado completamente líquido b. Para
los puntos entre la línea de burbuja y de rocío dados por la letra e, representan que
el sistema está compuesto parcialmente de líquido y vapor.
Puntos c y d: El punto c, representa la temperatura de ebullición correspondiente
a la fase líquida de la composición . Mientras que el vapor que se va desprendiendo
tendrá una composición mostrada por el punto d.

Anteriormente se definió punto de burbuja y punto de rocío para poder entender el

diagrama de equilibrio líquido-vapor, Ahora, si conocemos la composición de la fase
líquida xi y la temperatura o la presión, podemos conocer el punto de burbuja. O
bien, si se especifica la composición en la fase vapor yi y la temperatura o la presión,
podemos saber cuál es su punto de rocío.

DESTILACION

La destilación es la operación de separar, comúnmente mediante calor, los

diferentes componentes líquidos de una mezcla, aprovechando los diferentes
puntos de ebullición (temperaturas de ebullición) de cada una de las sustancias a
separar.
La destilación se da en forma natural debajo del punto de ebullición (100 ºC en el
caso del agua), luego se condensa formando nubes y finalmente llueve. Es decir;
es un proceso que consiste en calentar un líquido hasta que sus componentes más
volátiles pasan a la fase de vapor y, a continuación, enfriar el vapor para recuperar
dichos componentes en forma líquida por medio de la condensación.

El objetivo principal de la destilación es separar una mezcla de varios componentes

aprovechando sus distintas volatilidades, o bien separar los materiales volátiles de
los no volátiles.

Comercialmente, la destilación tiene muchas aplicaciones. Por ejemplo:

 En la destilación industria de combustibles fósiles es una clase importante de

la operación en la obtención de materiales de petróleo crudo de los
combustibles y de materias primas químicas.
 La destilación permite la separación de aire en sus componentes en
particular de oxígeno, nitrógeno y argón para el uso industrial.
 En el campo de la química industrial, grandes gamas de productos líquidos
brutos de síntesis química se destilan para separarlos, ya sea de otros
productos, o de impurezas, o a partir de materiales de partida sin reaccionar.
  La destilación de productos fermentados produce bebidas destiladas con un
alto contenido de alcohol, o se separa de otros productos de fermentación de
valor comercial.
 Una instalación para la destilación, especialmente de alcohol, es una
destilería. El equipo de destilación es un alambique.

TIPOS DE DESTILACIÓN:

 DESTILACIÓN SENCILLA (SIMPLE): Es el tipo más básico de destilación

en el que el ciclo evaporación-condensación solamente se realiza una vez. A
continuación se muestra un equipo modelo para realizar una destilación
sencilla.

La destilación sencilla se puede utilizar para:

 Separar un sólido de un líquido volátil

 Separar mezclas de líquidos miscibles de forma eficiente siempre y cuando
los puntos de ebullición de los componentes de la mezcla difieran al menos
en 100ºC.
 Purificar un compuesto líquido
  Determinar el punto de ebullición normal de un líquido.
ejemplo de destilación simple:

el agua salada puede ser separada por destilación simple. En las figuras se ilustra
el proceso de destilación.

Paso 1 : La solución de agua y sal se calientan en un balón de destilación.

Mientras es calentada la mezcla se generara vapor de agua.

Paso 2 : El vapor de agua generado viaja por el tubo refrigerante convirtiendo el

agua de estado gaseoso a estado líquido (condensación).
 
Paso 3: Finalmente la totalidad de agua se condensa en un recipiente separado.
La sal no se evapora y se queda en el balón de destilación.

DESTILACIÓN FRACCIONADA:

En este tipo de destilación los ciclos de evaporación y condensación se

repiten varias veces a lo largo de la columna de fraccionamiento. Es un tipo
de destilación mucho más eficiente que la destilación sencilla y permite
separar sustancias con puntos de ebullición muy próximos.
A continuación se muestra un equipo estándar para realizar una destilación
fraccionada.
El equipo en esencia es similar al utilizado para realizar una destilación sencilla con
la novedad de que entre el matraz de destilación y la cabeza de destilación se coloca
una columna de fraccionamiento. Las columnas de fraccionamiento pueden ser de
distintos tipos; pero en general consisten en un tubo de vidrio con abultamientos o
un relleno en su interior donde se producen los sucesivos ciclos de evaporación y
condensación de la mezcla a purificar por destilación. La eficacia de este tipo de
destilación depende del número de platos teóricos de la columna, lo que está en
función del tipo y la longitud de la misma. Una destilación fraccionada se utiliza
habitualmente para separar eficientemente líquidos cuyos puntos de ebullición
difieran en menos de 100ºC. Cuanto menor sea la diferencia entre los puntos de
ebullición de los componentes puros, más platos teóricos debe contener la columna
de fraccionamiento para conseguir una buena separación.

DESTILACIÓN A VACÍO:
Un líquido entra en ebullición cuando al calentarlo su presión de vapor se iguala a
la presión atmosférica. En una destilación a vacío la presión en el interior del equipo
se hace menor a la atmosférica con el objeto de que los componentes de la mezcla
a separar destilen a una temperatura inferior a su punto de ebullición normal. Una
destilación a vacío se puede realizar tanto con un equipo de destilación sencilla
como con un equipo de destilación fraccionada. Para ello, cualquiera de los dos
equipos herméticamente cerrado se conecta a un sistema de vacío -trompa de agua
o bomba de vacío de membrana o aceite- a través de la salida lateral del tubo
colector acodado. La destilación a vacío se utiliza para destilar a una temperatura
razonablemente baja productos muy poco volátiles o para destilar sustancias que
descomponen cuando se calientan a temperaturas cercanas a su punto de ebullición
normal. Un tipo de destilación a vacío muy utilizado en un laboratorio químico es la
evaporación rotatoria. Este tipo de destilación se realiza en equipos compactos
comerciales denominados genéricamente rotavapores y se usa para eliminar con
rapidez el disolvente de una disolución en la que se encuentra presente un soluto
poco volátil habitualmente a temperaturas próximas a la temperatura ambiente, con
lo que se minimiza el riesgo de descomposición del producto de interés que queda
en el matraz de destilación.
A continuación se muestra un esquema de un rotavapor típico.

DESTILACIÓN POR ARRASTRE DE VAPOR

 La destilación por arrastre de vapor posibilita la purificación o el aislamiento

de compuestos de punto de ebullición elevado mediante una destilación a
baja temperatura (siempre inferior a 100 ºC). Es una técnica de destilación
muy útil para sustancias de punto de ebullición muy superior a 100 ºC y que
descomponen antes o al alcanzar la temperatura de su punto de ebullición.
 La destilación por arrastre de vapor es una técnica de destilación que permite
la separación de sustancias insolubles en H2O y ligeramente volátiles de
otros productos no volátiles. A la mezcla que contiene el producto que se
pretende separar, se le adiciona un exceso de agua, y el conjunto se somete
a destilación. En el matraz de destilación se recuperan los compuestos no
volátiles y/o solubles en agua caliente, y en el matraz colector se obtienen
los compuestos volátiles y insolubles en agua. Finalmente, el aislamiento de
los compuestos orgánicos recogidos en el matraz colector se realiza
mediante una extracción.
DESTILACIÓN AZEOTRÓPICA:
En química, la destilación azeotrópica es una de las técnicas usadas para romper
un azeótropo en la destilación. Una de las destilaciones más comunes con un
azeótropo es la de la mezcla etanol-agua. Usando técnicas normales de destilación,
el etanol solo puede ser purificado a aproximadamente el 95%.

Una vez se encuentra en una concentración de 95/5% etanol/agua, los coeficientes

de actividad del agua y del etanol son iguales, entonces la concentración del vapor
de la mezcla también es de 95/5% etanol-agua, por lo tanto destilaciones
posteriores son inefectivas. Algunos usos requieren concentraciones de alcohol
mayores, por ejemplo cuando se usa como aditivo para la gasolina. Por lo tanto el
azeótropo 95/5% debe romperse para lograr una mayor concentración.

En uno de los métodos se adiciona un material agente de separación. Por ejemplo,

la adición de benceno a la mezcla cambia la interacción molecular y elimina el
azeótropo. La desventaja, es la necesidad de otra separación para retirar el
benceno. Otro método, la variación de presión en la destilación, se basa en el hecho
de que un azeótropo depende de la presión y también que no es un rango de
concentraciones que no pueden ser destiladas, sino el punto en el que los
coeficientes de actividad se cruzan. Si el azeótropo se salta, la destilación puede
continuar.

Para saltar el azeótropo, el azeótropo puede ser movido cambiando la presión.

Comúnmente, la presión se fija de forma tal que el azeótropo quede cerca del 100%
de concentración, para el caso del etanol, éste se puede ubicar en el 97%. El etanol
puede destilarse entonces hasta el 97%. Actualmente se destila a un poco menos
del 95,5%. El alcohol al 95,5% se envía a una columna de destilación que está a
una presión diferente, se mueve el azeótropo a una concentración menor, tal vez al
93%. Ya que la mezcla está por encima de la concentración azeotrópica actual, la
destilación no se “pegará” en este punto y el etanol podrá ser destilado a cualquier
concentración necesaria.

Para lograr la concentración requerida para el etanol como aditivo para la gasolina
se usan comúnmente tamices moleculares en la concentración azeotrópica. El
etanol se destila hasta el 95%, luego se hace pasar por un tamiz molecular que
absorba el agua de la mezcla, ya se tiene entonces etanol por encima del 95% de
concentración, que permite destilaciones posteriores. Luego el tamiz se calienta
para eliminar el agua y puede ser reutilizado.

Curva azeotropica
Bibliografía
 Operaciones de Separación por etapas de equilibrio en Ingeniería Química".
E.J. Henley y J.D. Seader. Ed. Reverté, Barcelona, 1998-2000.
 “Introducción a la Termodinámica en Ingeniería Química”. Smith, Van Ness
y Abbott, (1997).
 "Ingeniería Química 5. Transferencia de materia. 1 ª p. ". E. Costa Novella.
Vol.5, Ed. Alhambra Universidad. 1988.
 McCabe, Smith & Harriot. Unit Operations of Chemical Engineering. 5th Ed.
Mc Graw‐Hill. Singapore. 1993.
 McCABE, W.; SMITH, J.; HARRIOTT, P. Operaciones Unitarias en
Ingeniería Química. McGraw Hill. Cuarta Edición. 1999.
 SMITH, J.; VAN NESS, H.; ABBOTT, M. Introducción a la Termodinámica
en Ingeniería Química. Quinta edición. McGraw-Hill. 1997.