TEORIA DA LIGAÇÃO DE VALÊNCIA (VB)

Teoria baseada na mecânica quântica, que explica satisfatoriamente a

ligação química.

“Sobreposição de orbitais atômicos de átomos diferentes para formar a ligação

covalente, sem alterar a natureza dos orbitais”.

 Ligação Sigma ()  Aproximação frontal dos orbitais  Maior densidade

eletrônica localizada entre os núcleos, no eixo da ligação.
H + H H2

1s1 1s1 Ligação sigma (s-s)

H + F HF

1s1 2p1y Ligação sigma (s-p)

F + F F2

2p1 2p1 Ligação sigma (p-p)

Ligação Pi ()  Aproximação paralela dos orbitais  Maior densidade entre

os núcleos, mas não está no eixo da ligação.

eixo da ligação

2p1z 2p1z Ligação Pi (p-p)

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Ex:. Molécula de N2

Nitrogênio (configuração eletrônica)

N N 


1s2 1s2 2p1x 2p1y 2p1z


Uma ligação simples é uma ligação sigma.

Uma ligação dupla é uma ligação sigma mais uma ligação pi
Uma ligação tripla é uma ligação sigma mais duas ligações pi

 A HIBRIDIZAÇÃO DOS ORBITAIS

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Hibridização sp

Ex: Metano (CH4) possui quatro ligações idênticas (mesmo comprimento de

ligação e ângulo de 109,5o entre elas, dados experimentais). A molécula de
metano consiste em um tetraedro com o átomo de carbono no centro, com
cada hidrogênio voltado para um dos quatro vértices do tetraedro.

1s 2s 2p 2p 2p 1s 2s 2p 2p 2p

conf. estado conf. estado

fundamental excitado

Configuração eletrônica
do átomo de carbono
1s2 2s2 2p2 1s sp3 sp3 sp3 sp3

conf. estado
hibridizado

 No estado fundamental poderia ser formada apenas a hipotética

substância CH2, que não existe nas condições normais.

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  No estado excitado poderia formar o composto CH4, mas três ligações
seriam iguais (p-s), com o ângulo entre si de 90o e uma ligação diferente
(s-s). Isto não está de acordo com dados experimentais, que mostram
quatro ligações idênticas, com ângulo de 109,5o entre elas.

 A excitação eletrônica só ocorrerá se tiver orbital vazio na mesma

camada, senão ocorre apenas a hibridização.

 No estado hibridizado, a substância CH4 formada teria quatro ligações

idênticas (sp3-s)

 A hibridização é explicada matematicamente pela soma dos orbitais

(combinações das funções de onda). Como quatro orbitais ou funções
(um “s” e três “p”) foram somados, quatro novos foram formados (quatro
sp3)

 Um orbital “s” + três orbitais “p”  quatro orbitais sp3

 Cada orbital sp3 estará voltado para o vértice de um tetraedro, para que
haja o maior afastamento entre eles, minimizando assim as interações de
repulsão.

 Cada uma das quatro ligações C-H do metano pode ser representada da
seguinte forma, em termos de interação orbitalar, segundo a teoria de
valência.

sp3 do átomo s do átomo ligação sigma () C-H

de carbono de hidrogênio sp3-s

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Hibridização sp

Ex:. Borano (BH3) possui três ligações idênticas (mesmo comprimento de

ligação e ângulo de 120o entre elas, dados experimentais). A molécula de
borano consiste em um plano trigonal com o átomo de boro no centro, com
cada hidrogênio voltado para um dos quatro vértices do triângulo planar.

3
 1s 2s 2p 2p 2p 1s 2s 2p 2p 2p

conf. estado conf. estado

fundamental excitado

Configuração eletrônica
do átomo de boro
1s2 2s2 2p1 1s sp2 sp2 sp2 2p

conf. estado
hibridizado

 No estado fundamental poderia ser formada apenas a hipotética

substância BH, que não existe nas condições normais.

 No estado excitado poderia formar o composto BH3, mas duas ligações

seriam iguais (p-s), com o ângulo entre si de 90o e uma ligação diferente
(s-s). Isto não está de acordo com dados experimentais, que mostram
três ligações idênticas, com ângulo de 120o entre elas.

 A excitação eletrônica só ocorrerá se tiver orbital vazio na mesma

camada, senão ocorre apenas a hibridização.

 No estado hibridizado, a substância BH3 formada teria três ligações

idênticas (sp2-s)

 A hibridização é explicada matematicamente pela soma dos orbitais

(combinações das funções de onda). Como três orbitais ou funções (um
“s” e dois “p”) foram somados, três novos foram formados (três sp2)

 Um orbital “s” + dois orbitais “p”  três orbitais sp2

 Cada orbital sp2 estará voltado para o vértice de um triângulo planar,

para que haja o maior afastamento entre eles, minimizando assim as
interações de repulsão.

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 Cada uma das três ligações B-H do borano pode ser representada da
seguinte forma, em termos de interação orbitalar, segundo a teoria de valência.

sp2 do átomo s do átomo ligação sigma () B-H

de boro de hidrogênio sp2-s

Hibridização sp

Ex:. Hidreto de Beríleo (BeH2). Por dados experimentais se sabe que o BeH2
possui duas ligações iguais, com o ângulo de 180º. A molécula é portanto
linear.

1s 2s 2p 2p 2p 1s 2s 2p 2p 2p

conf. estado
fundamental conf. estado
excitado

Configuração eletrônica
do átomo de beríleo
1s2 2s2 2p0 1s sp sp 2p 2p

conf. estado
hibridizado

 Um orbital “s” + um orbitais “p”  dois orbitais sp

 Cada orbital sp estará a um ângulo de 180o do outro, para que haja o

maior afastamento entre eles, minimizando assim as interações de
repulsão.

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  Cada uma das três ligações Be-H do borano pode ser representada da
seguinte forma, em termos de interação orbitalar, segundo a teoria de
valência.

sp do átomo s do átomo ligação sigma () Be-H

de beríleo de hidrogênio sp-s

maior característica de orbital "p"

sp3 sp2 sp
 No caso da molécula de água, experimentalmente sabe-se que o ângulo
entre as ligações O-H é de ~105o e que as duas ligações são idênticas.

 Dois pares de elétrons emparelhados (livres)  cada um deles voltado para

um vértice do tetraédro.

 Duas ligações sigma O-H sp3-s (cada uma voltada para os outros dois
vértices do tetraédro).

1s 2s 2p 2p 2p 1s sp3 sp3 sp3 sp3

conf. estado
fundamental conf. estado
hibridizado

Configuração eletrônica Neste caso a hibridização ocorre

do átomo de oxigênio sem a excitação, porque não há
1s2 2s2 2p4 orbitais vazios na mesma camada.

O
H H