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3) E1/ 2 = Eº +
0.0591 Log Kps 2 [Cl - ] 2 Las etapas de una “reacción heterogénea” del tipo gas – líquido con la velocidad de agitación RPM, ya que esta hace disminuir
sus contraiones.
R = constante de los gases: 8.3147 Hg
– sólido. Son: el espesor de la capa límite, mejorando la difusión de los Dichas Rx se pueden representar:
1 [Cl ]
T = temperatura absoluta del sistema
N = número de moles de electrones que intervienen en la 0.0591 Kps – 0.059 log[Cl ] - 2
1) Absorción del gas en el líquido.
2) Difusión y adsorción de los reactantes hacia la interfase sólido
reactantes y/o de los productos. INTERCAMBIO ANIONICO
reacción redox.
F = 1 Faradio ó 96500 coulombs 3a) E1/ 2 = 0.789 + 0.0591Log Kps – 0.059Log[Cl ] -
2 2 –líquido. V= (RPM) R+ X- + A- R+ A- + X-
Ln[ión] = Logaritmo natural de la concentración molar del ión 3) Reacción química en la interfase.
E1/ 2 = 0.789 + 0.0591 log2.5 x 10 X- (resina) + A-(solución) A-(resina) + X-(solución)
Ó
– 0.0591og[Cl-] 4) Deserción y difusión de los hacia el seno del líquido. Para lograr el valor del coeficiente exponente (a), será necesario
que se reduce u oxida. 3b) E1/ 2 = Eº Hg +0.0591 log Kps – 0.0591 log[Cl ] - -18
Las etapas más lentas de estas serán los que determinan la experimentalmente obtener los datos para recuperar un gráfico.
A 25º C : 2 velocidad de la reacción. INTERCAMBIO CATIÓNICO
EºHg +0.0591 log Kps = constante Limitación; A medida que la temperatura aumenta un grado La etapa 1 no es crítica ya que por lo general la absorción de un Log V versus Log (RPM) en el cual se encontrará una recta cuya
pendiente será el valor de “e”, es decir variará esta cero y uno. R- Y+ + B+ R- B+ + Y-
E = 0.2676 V ENC para [Cl ] = 1 M gas es el líquido es una operación relativamente rápido.
- requiere corrección.
8.3147 x 298
E1 / 2 E º 2.303 log[ ión ] 1/ 2 Luego: Las etapas 2 y 4 muchas veces son determinantes de la velocidad
96500 xn de reacción heterogénea, por lo que se mencionará de un proceso Si e = 0 la velocidad de la rxn es independiente de la agitación, y Ó
Si [Cl-] a 25º C potencial de la media pila, si retrata del – 0.0591og[Cl-]sat = hidrometalúrgicos cuyo “control es difusional”. para e= 1 la velocidad de la reacción es directamente
Ln[ión] = 2.303 log[ión] electrodo normal de calomel. E1/ 2 = 0.789 + 0.0591 log2.5 x 10 -18
proporcional a la velocidad de agitación. Y+(resina) + B+(solucion) B+(resina) + Y-
2 La etapa 3 es muy lenta por ser una reacción química de baja
velocidad, en esta la que determina la velocidad del compuesto En el caso que la velocidad global de la Rx del proceso está Si se tiene una resina con un grupo funcional reactivo uniforme
0.0591 E.S.C. (electrodo saturado de calomel) : E1/ 2 = 0.246 V 0.246 (Para calomel saturado)
E1 / 2 E º Ln[ión ] de la reacción heterogénea, por lo que diríamos que es proceso controlada por la velocidad de la Rx química, entonces la de iones A+, entonces se forma de sol es RA. En este caso si la
nF hidrometalúrgicos cuyo “control es químico”. velocidad de proceso es independiente de la agitación y e = 0. solución contiene otro catión B+ entonces podía establecer un
Electrodo Ag- ClAg equilibrio del tipo:
Algunas Medias Pilas (o electrodos) Típicos Razón por el cual se desarrolló el modelo de NERST quien Un ejemplo será la disolución de Cu metálico (Cuº) en solución
Es un electrodosensible para medir voltaje de ión H+, tiene una consideraba que los fenómenos químicos que ocurran en la amoniacal en presencia de O2. RA + B+ RB + A+
1) METAL – ION METÁLICO a) Ecelda = 0.289 V almbre cubierto de ClAg, La solución es Hcl con CIK, es un interfase son siempre más rápidos que al menos una de las
Ag+ + e- <=> Agº Ag= 0.1 M b) 0.289 V = Ereferencia - Eindicador electrodo auxiliar. etapas de transporte difusional (sea esta de los reactantes o de EFECTO DE LA TEMPERATURA: La mayoría de los casos las reacciones de intercambio es
los productos. Es decir NERST asume que siempre el control es LA aplicación de calor es subministrar la energía de calor a las reversible la condición de Eq. Es reproducible y se aplica la ley
Zn2+ + 2e- <==> Znº c)0.289v = 0.246 - Eindicador
Electrodo interno o auxiliar Ag, ClAg; reemplaza a una lambre y difusional). moléculas reaccionantes, al aumentar la Tº de un sistema aprox. de acción de masas. Así para soluciones diluidas es posible
Ec. Nerst para Ag 0.0591 log[Cu ]
d)Eindicador = EºCu + 2+ mide el voltaje en la punta de su alambre. Se duplica la veloc. De la rx. Incluso en algunos casos puede definir una constante de equilibrio basada en concentraciones:
FACTORES QUE INFLUYEN SOBRE LA CINÉTICA: llegar a ser aún mayor.
2 Eind. De vidrio Sensibilidad a H+. Si las reacciones son endotérmicas el suministro de calor se
( RB )( A )
0.0591 Cuando se modifica la velocidad de reacción en proceso utiliza en adquirir la energía de activación a las moléculas K=
E1 / 2 E º log[ Ag ] e) 0.289 = 0.246 – (0.357 + 0.0591 log[Cu
Sol. Saturada de CIK, HCL, ClAg condición constante, esta
( RA)( B )
2+
]) solución es VUFFER hidrometalúrgico se deben tener en cuenta lo siguiente: reaccionantes y así promover la ocurrencia del proceso.
1 Si las rxns son exotérmicas se producen se producen o ocurren 2
2 Hg/ ClHg, CIK sat Solución de H++ Menbraba de vidrio CIK, - Tamaño de partícula del mineral. efectos.
= 0.789 + 0.0591 log[0.1] Elemento Gaseoso, ión del elemento - Concentración del reactante. 1ero: Se entrega calor para proporcionar la energía
E1/ 2 HCL ClAg(s)/ Ag
- Grado de agitación. La estructura de poliestireno reticular- divinal ben ceno, se
Es lo que mide el electrodo
H2/ Pt, H+ - Temperatura. INTERCAMBIO IONICO pueden hallar hasta 4 tipos de resinas:
E1/ 2 = 0.729 V 2H+aq + 2e- <==> H2(g) CINÉTICA QUÍMICA APLICADO A LA - Uso de presencia de catalizadores.
2 HIDROMETALURGIA - Auto catálisis. El proceso de intercambio iónico consiste en el tratamiento de - INTERCAMBIAR UN CATIONICO, debidamente ácida con
[Ag+] = 0.1 M < 0.793 <
[Ag+] = 1 M > 0.799 > E1/ 2 = Eº + 0.0591 Log [ H ] = 0.00 + soluciones ricas, PLS que contienen los cationes o aniones, para grupos funcionales – COOH.
La importancia de la transformación química a nivel industrial 1. EFECTO DEL ESTADO DE DIVISIÓN DEL SÓLIDO extraer de uno o más compuestos, mediante la utilización de - INTERCAMBIADOR CATIONICO, Fuertemente ácido con
2 [H 2 ] resinas sólidas generalmente reticuladas y con iones grupos funcionales –SO3 H
2) METAL – ION COMPLEJO DEL MISMO METAL disuelto es la localización ó ubicación de las reacciones. Las reacciones
que se producen en una fase gaseosa, líquido ó sólido. Se En las reacciones intermoleculares, los estados gaseosos y intercambiables. - INTERCAMBIO ANIONICO, Débilmente básicva con grupos
Cu2++ NH4OH + 2e- <=> Cu(NH3)4+2 + 2 e- 0.0591log[H+]
Cu2+ (NH3) + 2e- Cuº denomina homogénea. Para el caso de reacciones homogéneas líquidos son los más óptimos para lograr un contacto entre los funcionales de las aniones más simples como los secundarios –
en la fase líquida, estas pueden producirse tanto en compuestos reactantes. Con relación a sólidos, cuánto mas pequeños son las En general estas resinas están compuestas de gránulos o granos HNR2 o terciaria –NR3.
líquidos y miscibles como entre sustancias disueltas. partículas que intervienen en la reacción mas se incrementa su que tienen un gran area específica, debido a su reticulado, y
2) METAL CON LA SOLUCIÓN SATURADA
CON UNA SOLUCIÓN POCO SOLUBLE [ H 2 ] disuelto a P = 1 atm. velocidad, es decir que es un proceso hidrometalúrgico ponerse en contacto con la solución cargada (DLS) atrapan - INTERCAMBIADOR ANIONICO, Fuertemente básica con
Cuando las reacciones se desarrollan en la interfase de dos controlado por reacción química se verá siempre beneficiado al químicos uno o mas metales, dependiendo al ión intercambiable grupos mencionados de aniones sustituidos del tipo cuaternario.
DEL METAL.
medios diferentes se llaman heterogéneos. Siendo estas disminuir la granulometría del mineral o sólido. o determinar la resina cargada con el metal (o complejo de este).
a) Ag, AgCl, Cl- Iones del mismo ión en 2 estados de oxidación.
reacciones de mayor importancia en la hidrometalurgia y Posteriormente se utiliza otra solución de propiedades MECANISMOS
reacciones de sólido = Líquidos (se¿? sobre un mineral) de un Al disminuir el tamaño de partícula del sólido aumenta en fisicoquímicas distintas a la lixiviación, mediante la cual se
Fe2+, Fe3+ relación cuadrática la superficie disponible para la reacción. Es
gas sobre un sólido (reacciones de oxidación reducción) o de dos descarga el metal atrapado y se regeneran las capacidades - CAPACIDAD DE INTERCAMBIO
Cr3+, Cr2O72- decir una reacción química controlante puede dejar de serlo por
líquidos inmiscibles entre sí (extracc. Por solvente). extractivas de la resina. Un ejemplo es en la naturaleza, las - GRADO DE HINCHAMIENTO
Mn2+, MnO4-2 el aumento de esta superficie útil. A su vez, la difusión también
ClAg + e- < Ag0 + Cl- ZEOCITAS (aluminio silicio) que tienen estas características. -PH
En una reacción heterogenea es importante conocer los se ve favorecida el tener más superficie de contacto o superficie
Ag+ + e- < Ag0 E = 0.799
mecanismos que controlan la cinética de un proceso reactiva disponible debido a que disminuyen los recorridos de 1)DEFINICION HIDROMETALURGIA
hidrometalúrgico. los reactantes.
Lixiviación en botadores.
La hidrometalurgia estudia la obtención de metales a partir de Lixiviación in situ.
sus minerales, mediante reacciones en soluciones acuosas.
En la actualidad se extrae y refina mediante métodos 10. AGENTES LIXIVIANTES
hidrometalùrgicos, un gran número de metales tales como el Los agentes lixiviantes son tanto ácidos como bases,siendo el
cobre, níquel, oro, plata, zinc. H2SO4 el más común de los ácidos y generalmente el NaOH o
el Na2CO3 los bases mas utilizados.
Lixiviación en pilas.
Rumas.
Botaderos.
In situ.
LIXIVIACIÓN EN BATEAS
La lixiviación se realiza en grandes estanques rectangulares de
concreto armado y con mineral cuya ley justifica la inversión
LIXIVIACIÓN EN PILAS
El mineral se coloca en un piso preparado y
con cierta pendiente. La solución lixiviante se
irriga por la parte superior y se colecta cargada
de valores por la parte inferior.