You are on page 1of 4

Najstabilniji oblik je ortorombicni sumpor (-modifikacija, brzi zag.

Tk 113°C) Pri sporom


zagrevanju, na 96 °C, -S→-S(monoklinicni) (Tk 119°C), kristalise iz rastvora(oba su S8).
Zagrevanjem do 16O °C nastaju diradikali -S-(S6)-S Viskozitet rastopa je najveci na 2OO °C.
Naglim izlivanjem rastopa u hladnu vodu dobija se plasticni sumpor - katena-S∞. S se
rastvara u aminima dajuci slobodne radikale. Mnoge reakcije se mogu racionalizovati kao
Nu napad na S8, koji predstavlja najsporiji korak (CN-, SO32-,PPh3…):

H2S se moze osetiti na 0.02 ppm ali usled anesteziranja cula mirisa sam osecaj je
nepouzdano i opasno merilo. H2S izaziva iritaciju na 5 ppm, glavobolju i mucninu na 10
ppm a trenutnu paraliyu I smrtna 100 ppm. U odsustvu H2O jake kiseline mogu da
protoniju H2S HF/SbFs. H2S svaku okso kis. Prevodi u S.
Kvalitativni test na prisustvo H 2S: crni talog H2S + Pb(O2CCH3)2→PbS +2CH 3 CO 2 H
Sa slabijim oksidacionim sredstvima - elementarni S:
2Fe3+ + H2S →2Fe2+ + S + 2H+ zamucenje
2H2 S + O 2 —> 2S + 2H 2O (pri stajanju, bez zagrevanju)
Sa jakim oksidacionim sredstvima - jedinjenja sa pozitivnim stepenom oksidacije:
2H 2 S + 3O 2 →2SO 2 + 2H 2 O (sagorevanje H 2 S) HS-
+ 4Cl2 + 4H2 O →HSO4- + 8O1- + 8H+
5HS - + 8MnO 4 - + 24H+ →5HSO4- + 8Mn 2+ + 12H 2 O
Dobijanje Cu 2 + + H 2 S →CuS + 2H+
Direktnom reakcijom iz elemenata: Fe + S→ FeS
Redukcijom sulfata pomocu C na visokoj temperaturi: BaSO 4 + 4C →BaS +4CO
Sulfidi PM cesto imaju nestehimetrijske faze, cesto su polimorfni i mnogi se
ponasaju kao legure i semimetal.
Poznati su hidrogensulfidi samo onih metala koji grade rastvorne sulfide!
S2- jaka baza i podleze hidrolizi: S2-(8MNaOH) + H2O→HS-(samo oniuH2O) + OH-
Ukoliko je prisutan katjon metala sa kojim sulfidni jon gradi nerastvorni (slabo
rastvorni) talog, ravnoteza se pomera na levu stranu.
rastvorni Sulfidi — grade ih I I II metali. (NH4)2S=NH4HS+NH3
Sulfidi rastvorni u HCI (ZnS, FeS, MnS ...) Sulfidi
rastvorni u vrucoj razblazenoj HNO 3 CuS, PbS,Bi2S3,Ag2S, SnS

3CuS (s) + 8H+ + 2NO 3 -→3Cu 2 + + 3S (s) + 2NO(g)(kontaminacija) + 4H 2 O


Medutim HgS se nece rastvoriti u vrueoj HNO 3 (verovatno zato §to se stvara vrlo
slabo rastvorni Hg 3 S 2 (NO 3 )2 ). Zato mozemo upotrebiti Cl 2 iii Br 2 za oksidaciju
sulfidnih jona, ali i carsku vodu (HgCl 42-(aq))
Svi Halogenidi su bezbojni gasovi ili isparljive tecnosti na st. SF4 se dobija u
reakciji SCl2 sa NaF u toplom MeCN ili sa smesom HF/Py 70/30. F: donor, ne S:
donor. H2O. Selektiovni F agens >C=O→>CF2,-CO2H→-CF3 ≡P=O→≡PF2 i
=P(O)OH→=PF3. F5S-SF5 postojan prema raz H+ iOH-, ekstremno toxican
(simptomi kao kod fozgena, respiratorni, ne zna se mehanizam). S
SF6 sublimuje i topi se samo pod P. Ima najvecu gasnu gustinu na st.(>5 x
vazduha). Dielektrik, isolator u generatorima visokog napona. Dobijase paljenjem
S u atmosferi F2, od S2F10 se odvaja hladjenjem. Sa H2S daje S a sa kljucalim
Na Na2S, redukuje ga I Na/NH3… Reaktivniji na T,P. Mala reaktivnost,
pogotovo prema hidrolizi je najvise posledica niketickih faktora (ΔG=-
460KJ/mol). SO3+HF→FSO3H, kao rastvarac, smesa sa SbF5 I SO3
superkiselina. Prevodjenjem Cl2 kroz rastopljenog S, toksicna tecnost
narandzaste boje. U vodi se razIaze na smesu koja sadrzi uglavnom S i SO2. Dalja
reqakcija sa Cl2 daje crvenu tecnost SCl2 koji vec u par sati disosuje na S2Cl2 I Cl2,
sa 0.01% PCl5 stabilan nedeljama.Upotrebljava se u industriji gume za
vulkanizaciju jer moze rastvoriti kolicinu S. trans-[PdCl2(SCl2)2] i trans-[PtCl4(SCl2
)2]. SCl2 + 2CH2=CH2 → S(CH2CH2Cl)2 S-iperit je bojni otrov, plikavac(koza
i pluca), koji je korišćen tokom Prvog svetskog rata. SnCl2, prvih 8 izolovano,
do 100. Hidroliticki I termalno nestabilni.
Oksohalogenidi: elektronegativnost halogena pojacava p-d interakciju, S=O
postaje kraca Br-Cl-F. Samo SOF2 sporo reaguje sa vodom(Nu OH-).
Fluorujuci agens na T, C,P-H u –F, N-H u N-SOF.
PCI5 + SO2 → POCl3 + SOCl2 SO3 + SC12 → SOC12 + SO2 2SO2 + S2C12 + 3C12→4SOC12
Umesto kristalohidrata moze poslutiti MO i MOH CrCl 3·6H2O+6SOCl 2→CrCl 3+6SO 2(g)+12HCl(g)
SOCl2 se raspada iznad Tk(76oC)
Cl2+SO2+cat FeCl3→SO2Cl2(stabilan do 300oC, za hlorovanje).

Hipodisulfiti: Dobijaju se redukcijom sulfita Na/Zn amalgamom:


2SO32- + Zn + 2H 2O →S2O42- + [Zn(OH)4] 2-
NaHSO3 + NaBH4. Redukujuci agens za bojenje, izbeljivanje. EPR ukazuje na
prisustvo ·SO2 radikala u r-ru. v=[SO42-]1/2 Teski Met. CuI/II,AgI ,PbII,HgII/2 u metale.

Hipodisulfiti su stabilni anhidrovani. U vodi disproporcionisu (sporije pH>7):


2[SO4]2- + H2O →2HSO3- + SO32-

U baznoj sredini hipodisulfiti su jaka redukciona sredstva:


2 SO32- + 2H2O + 2e-→ 4OH- + [S 2O 4] 2- E = -1.12 V

S5-10O, ciklo-S5-10+CF3CO3HNA -30oC.Takodje, poznati su i S6,7O2. SO2

4FeS + 11O →2Fe2O3 + 8SO2 CaSO 4 + C ―(1620K)―> CaO + SO2 + CO


lako je na st gas, vec na -10°C prelazi u tecno agreciatno stanje(μ). Vise je toxican
za nize organizme ->sterilizacija suvog voca, dimljenje vinskih buradi,. Kisele kise: 60%
sagorevanje uglja, 25% naftrne rafinerije I zagrevanje. Kroz Ca(OH)2 ili red sa CH4, ugljem
Jezera u Svedskoj I Nor->SO2 iz UK I sa severa evrope. Rastvarac za super kiseline.
Kovalentna jed su dobro r-rna.Ponasa se I kao LB I kao LK.Iako ni SO2 ni DMSO ne
reaguju sa PM I serije, njihova smesa ih taloze kao solvatisane disulfate u visokom
prinosu! [Ti IV(OSMe2)6 ][S207 ]2, [VIII(OSMe 2)6 ]2 [S2 07 ]3,(Mn,Fe,Co,Ni,Cu,Zn,Cd) II. dmf,
dma, ili hmpa ne idu do SVI vec MIIS2O4. Kompleksi sa MI, insercija R fleksibilnija ali vazna
Ox u SO3 je egzotermna,zato S→SO2.Reakcija je spora bez kat.(Pt sundjer, V2O5, NO…)
-80oC,H3BO3 vlaga-polim.,-umrezeni u slojeve
Ditionska kis

SO3(l) je komercijalno dostupan, aditivi(Β2O3 ,B(OH)3, HBO2,BX3, MBF4…) sprecavaju


polimerizaciju. SO3(s) ekspolozivno reaguje sa H2O, a SO3(g) sporo.
H2SO4 proizvodi se vise od bilo kog drgog jedinjenja. iz kontaktnog postupka
skuplja zbog pazljivog preciscavanja gasova.MHSO4 su kisele a MSO4 blago
bazne. U raz. H2SO4 ox spore, conc ox i S(do SO2). Dehidrataciona svojstva-
esterifikacija.
2H2SO4H3SO4++HSO4-(ε, provodljivost) primena: za proiz ves djubriva

H2SO4+SO3→H2S2O7 oleum, pusljiva, pirosumporna, disumporna kiselina

HO3S(OSO2)17OSO3H (n = 2, 3, 5, 6) Polisulfatne kiseline (nisu izolovane), ali odgovarajuee soli


su dobijene reakcijom sulfata sa SO3. 2NaHSO4 (s)→Na2S2O7 (s) + H2O(g) Na2SO4(s) + SO3
U analitiekoj hemiji za rastvaranje nerastvornih oksida. Cr2O3 (s) + SO3 (g) Cr2(SO4)3 (s)
H2SO3 je detektovana u gasnoj fazi.Voda katalizuje degradaciju SO2 ·nH2O  H3O+(aq) + HSO-
(aq); Hidrogensulfiti postoje u rastvoru, ali koncentrovanjem i uparavanjen kristalisu disulfiti
usled sledeee ravnoteze: 2HSO32-H2O + S2O52- hemija u r-ru iden. Samos a velikim katjonima
Rb, Cs I NR4 (R = Et, Bu,pentyl) dobijeni su MHSO3. H je vezan za S. 17O NMR u rastvoru I
ramanski spekri pokazuju da SO3H- dominira 5:1. Reakcija sa I2 je kvantitativna.
SO32- skloni ox sa O2 iz vazduha Sulfiti mogu biti i oksidaciona i redukciona sredstva, ali je
redukciono dejstvo (pogotovo u baznoj sredini) jace izrazeno. SO2+Na2CO3~NaHSO3 Na2SO3
konzerviranje hrane. Kao red. Sredstvo za beljenje u tekstilnoj industriji.Ca(Mg)HSO3
rastvaraju lignin(koji cvrsto spaja cel. Vlakna-oslobadjaju se za proizvodnju papira)

You might also like