Introducción

1.
Introducción
Los hidrocarburos aromáticos policíclicos o hidrocarburos aromáticos polinucleares (HAP) son compuestos
químicos formados por más de dos anillos aromáticos fusionados en una disposición lineal o agrupada, que
generalmente contienen solo átomos de carbono (C) e hidrógeno (H), aunque nitrógeno (N), los átomos de
azufre (S) y oxígeno (O) pueden sustituirse fácilmente en el anillo de benceno para formar compuestos
aromáticos heterocíclicos. Se producen a través de combustión incompleta y pirólisis de materia orgánica. Tanto
fuentes naturales como antropogénicas como incendios forestales, erupciones volcánicas, emisiones
vehiculares, quema de leña residencial, craqueo catalítico del petróleo y combustión industrial de combustibles
fósiles contribuyen a la liberación de HAP al medio ambiente [1]. Existen varios cientos de combinaciones
diferentes de HAP, pero hasta el 28 de enero de 2008, la Agencia de Protección Ambiental de EE. UU. (EPA,
por sus siglas en inglés) identificó hasta 28 compuestos enumerados en la Tabla 1 como contaminantes
peligrosos [2]. La característica distintiva de estos compuestos tóxicos es que son altamente hidrófobos. Como
tales, los HAP se adsorben fácilmente en la materia orgánica de las partículas sólidas, formando micropolímeros
persistentes en el medio ambiente. El aire, el suelo, el agua y la vegetación actúan como sumideros ambientales
para los HAP, aunque un inventario preliminar de HAP en el entorno del Reino Unido mostró que el suelo era
el principal depósito de HAP [3].
Los suelos contaminados con HAP presentan riesgos potenciales para la salud humana y ecológica. La
evaluación del riesgo real de efectos mutagénicos y carcinogénicos requiere una información de exposición
precisa que es extremadamente difícil de evaluar en la práctica [4]. No obstante, como un enfoque precautorio,
países como los Países Bajos, Dinamarca y Canadá han estipulado pautas de limpieza del suelo para la
contaminación por HAP [5]. En la bibliografía [6-10] están disponibles revisiones exhaustivas de las tecnologías
de oxidación química, biorremediación y fitorremediación, específicamente para suelos contaminados con HAP.
Hasta la fecha, sin embargo, estos se han concentrado únicamente en una tecnología y no se ha explorado
una evaluación de todas las tecnologías de remediación de suelos actualmente disponibles para los HAP. Por
lo tanto, en este trabajo, se revisará el estado de la técnica en este campo, que abarca desde las tecnologías
más ampliamente aplicadas, como la extracción con disolventes, hasta las nuevas y emergentes como la
remediación electrocinética. La Tabla 2 muestra la estructura de este documento y proporciona el marco para
la discusión que sigue. Las teorías detrás de las tecnologías de remediación se describirán junto con la
evaluación comparativa de los estudios informados en la literatura especializada. Se extraerán conclusiones
generales sobre las tecnologías y sus estados actuales de desarrollo.
2. Extraccion solvente
En la tecnología de extracción por solvente, los HAP se eliminan del suelo utilizando un solvente individual o
mezclas de solventes. Los dos pasos implicados en la extracción de un compuesto de una matriz sólida son la
desorción del sitio de unión en (o sobre) la matriz sólida seguida de la elución del sólido en el fluido de extracción
[11]. Típicamente, se usan mezclas de agua y codisolventes o tensioactivos para extraer o lavar los HAP del
suelo contaminado. Los avances en este campo incluyen el uso de agentes de extracción no tóxicos y
biodegradables, como las ciclodextrinas y el aceite vegetal, así como el uso de fluidos supercríticos y
subcríticos. La Tabla 3 resume las referencias pertinentes sobre el uso de la extracción con solvente para la
remediación de suelos contaminados con HAP.
2.1. El lavado del suelo con agua y disolventes orgánicos
El agua y diversos disolventes, así como las mezclas de disolventes, se han probado a escala de laboratorio
utilizando un agitador rotatorio para eliminar 19 PAH de suelo altamente contaminado por Khodadoust et al.
[12]. El uso de un suelo: relación de extracción de disolvente de 1 g: 100 ml y un tiempo de extracción de 24 h
dio como resultado eficiencias de eliminación similares de HAP para etanol, 2-propanol, acetona y 1-pentanol.
Las mezclas ternarias de agua, 1- pentanol, y etanol o 2-propanol también se analizaron con un fracción de
volumen de 1-pentanol que varía de 5% a 25% y una fracción de volumen de agua que varía de 5% a 30%. Los
datos obtenidos indicaron que el etanol era un mejor disolvente de extracción para la eliminación de HAP del
suelo que el 2-propanol. También se demostró que una mezcla ternaria de 5% de 1-pentanol-10% de agua-
85% de etanol, utilizada en un proceso de lavado de solvente a contracorriente de tres etapas con un tiempo
de contacto de 1 h por etapa, era capaz de eliminar más del 95% de PAH extraíbles Además del tipo de
disolvente, las eficiencias de extracción también dependen de la relación suelo: disolvente. Silva et al. [13], por
ejemplo, estudiaron la capacidad del 40% de acetona-50% de acetato de etilo-10% de agua para eliminar
naftaleno del suelo a diferentes proporciones de suelo: disolvente de 1: 1, 1: 2, 1: 3, 1: 4 y 1: 8 (p / v) usando
agitación magnética. Para una eficiencia de eliminación más alta del orden del 95%, fue necesaria una relación
de 1: 8. En este trabajo también, se demostró que la regeneración del solvente podría ser llevado a cabo usando
destilación, con una pérdida aproximada del 10%.
Varios disolventes orgánicos, incluyendo la mezcla de ciclohexano y etanol (3: 1), diclorometano, etanol,
metanol, metiletilcetona, N, N-dimetilacetamida, N, N-dimetilformamida, acetato de N-butilo, acetato de N-
propilo y tolueno tienen También se ha considerado en un estudio de remediación del suelo con el objetivo de
la extracción de fl uoranthene del suelo contaminado [14]. La mezcla 3: 1 de ciclohexano y etanol resultó ser el
disolvente más adecuado debido a su alta eficiencia de extracción de aproximadamente 93% y desde el punto
de seguridad.
2.2. el lavado del suelo con ayuda de surfactante
Lavado de suelo ayudado por surfactante Los tensioactivos se usan como aditivos para contrarrestar la baja
solubilidad acuosa de los HAP y mejorar la eficiencia del lavado / lavado del suelo con agua. Estas moléculas
anfifílicas comprenden dos componentes principales, el grupo de cola hidrofóbica o insoluble en agua y el grupo
de cabeza hidrófilo o soluble en agua. Los tensioactivos se pueden clasificar como tensioactivos catiónicos,
aniónicos o no iónicos dependiendo del tipo de grupo de cabeza. Mejoran la solubilidad de los HAP en el agua
al dividirlos en núcleos hidrofóbicos de micelas de surfactante [15]. La presencia de micelas de surfactante
también disminuye las tensiones superficiales e interfaciales [16].
Ahn et al. [17] investigaron el rendimiento de lavado de cuatro diferentes tensioactivos no iónicos, Tween 40,
Tween 80, Brij 30 y Brij 35 en un suelo enriquecido con fenantreno. Se descubrió que Brij 30 tenía la mayor
eficiencia de lavado con un 84.1% de eliminación de fenantreno a una concentración de tensioactivo de 2 g / l.
Esto se debió a la alta capacidad de solubilización de Brij 30 para fenantreno y su baja adsorción en el suelo.
Las pruebas de adsorción selectiva posteriores indicaron que la eliminación de fenantreno por carbón activado
de la solución de Brij 30 fue solo del 33,9% en comparación con las eficiencias de eliminación significativamente
mayores del 54,1-56,4% con otras soluciones de tensioactivo. El rendimiento general que combina los pasos
de lavado y recuperación de surfactante fue mejor con Tween 80 y Brij 35. Otros surfactantes no iónicos como
T-Maz 80, T-Maz 20, CA 620 y TerraSurf 80, así como surfactantes aniónicos como Dowfax 8390, sodio dode-
cyl benceno sulfonato, dodecil sulfato de sodio y Steol 330 también han demostrado ser eficaces para la
eliminación de fenantreno [18].
Una preocupación reciente sobre el uso de surfactantes por Zhou y Zhu [19] es que aunque las micelas
surfactantes ayudan al transporte de PAH solubilizados, también pueden ser adsorbidas por la matriz del suelo
y conducir a la partición de PAH en surfactantes adsorbidos inmóviles que aumenta la sorción de HAP en los
suelos. Debido a este fenómeno, los autores utilizaron un modelo para evaluar el rendimiento del agente
tensioactivo en la mejora de la desorción para los HAP en relación con el agua. Se encontró que la eficiencia
de los surfactantes para ayudar a la desorción de HAP dependía fuertemente de la composición del suelo, la
estructura del agente tensioactivo y las propiedades de la HAP.
2.3. La extracción con ciclodextrinas
Las ciclodextrinas se han propuesto como un no tóxico y biodegradable alternativa capaz de

disolventes orgánicos y agentes tensioactivos para la eliminación de PAHs del suelo contaminado
[20].Tres ciclodextrinas, ciclodextrina TH (BCD), hidroxipropil-TH-ciclodextrina (HPCD) y metil-TH-
ciclodextrina (MCD) se examinaron para determinar su efectividad como agente de HAP fl ushing.
De los tres, MCD produce la más alta e fi ciencia eliminación seguido de HPCD y, por último, BCD.
En un volumen de solución de lavado a la proporción de masa de suelo de 6 y al 22 ◦C, la extracción
de PAH aumentó linealmente con el aumento en la concentración de HPCD. Del mismo modo, una
tendencia casi lineal de PAHs extraída se observó con el incremento de la solución de lavado. La
temperatura de solución de lavado no causó mejora no puede significante en la extracción de PAH
en el intervalo de 5-35 ◦C.
2.4. La extracción con aceite vegetal
Extracción con aceite vegetal Varios estudios recientes abogaron por el uso del aceite vegetal como un solvente
de extracción no tóxico, rentable y biodegradable. El aceite vegetal es un medio de sorción fuerte para
compuestos hidrofóbicos como los HAP. Además, sus ácidos grasos libres con relaciones de solubilidad molar
para HAP son similares a los de los tensioactivos químicos sintéticos [21]. En los trabajos de Gong et al. [22,23],
se llevaron a cabo experimentos para evaluar la eliminación de HAPs de suelos contaminados usando aceite
de girasol. Las pruebas iniciales de extracción con 150 ml de aceite de girasol y 150 g o 75 g de suelo MGP en
un agitador orbital mostraron que casi todos los HAP (81-100%) podían eliminarse. Los experimentos
posteriores en columnas para representar la lixiviación in situ demostraron que más del 90% de los HAP totales
se eliminaron de dos muestras de suelos contaminados con HAP. La relación suelo: petróleo para lograr esta
eficiencia de eliminación dependió de la concentración de HAP en el suelo, con hasta 1 kg: 4 L requeridos para
suelos altamente contaminados. El contenido de carbono orgánico del suelo tratado se restauró a su nivel
original después de un período de incubación de 180 días. La investigación adicional de la influencia de la
humedad del suelo en la extracción de aceite de girasol de los HAP del suelo reveló que una menor humedad
en la muestra de suelo conducía a una mayor eficiencia de eliminación de los HAP de [24]. Asimismo, para la
recuperación de surfactante, la regeneración de aceite se demostró utilizando adsorción de carbón activado
con eficiencias de eliminación de más del 90% en adsorción por lotes y entre 68.1% y 93.5% en experimentos
de adsorción en columna [25].
Pannu et al. [26] utilizaron aceite de cacahuete para extraer HAPs en un proceso de sacudida orbital. Se
obtuvieron eficiencias de extracción de más del 90% para el antraceno usando relaciones suelo: aceite (p / p)
que variaban de 39: 1 a 4: 1. El aumento de la temperatura incrementó la eficiencia de extracción de un total
de 10 HAP del suelo enriquecido, del 51.5% en 20 ◦C a 81,4% a 60 ◦C. Similar a Gong et al. [25], carbón
activado demostró ser eficiente para eliminar el antraceno del petróleo contaminado. También se sugirió que el
aceite restante en el suelo tiene el potencial de mejorar la biodegradación de los contaminantes residuales al
ayudar a la biodisponibilidad y al ser un sustrato para el crecimiento de microorganismos que pueden degradar
los contaminantes. Sin embargo, los autores expresaron su preocupación sobre la cantidad de petróleo
requerido y el arrastre de petróleo en el medio del suelo a granel, lo que redujo la e fi ciencia de la flotación o
separación del petróleo.
2.5. La extracción supercrítica fluido (SFE)
SFE se ha utilizado con éxito en química analítica [27-29] y su aplicación ahora se ha extendido a la tecnología
de remediación de suelos. El fluido supercrítico es un fluido por el cual su temperatura y presión se han elevado
a más de su punto crítico termodinámico. Por lo tanto, el fluido exhibe un continuo de propiedades gaseosas y
de fase líquida tales como densidad similar a líquido, baja viscosidad, alta difusividad y cero tensión superficial
que lo hace capaz de promover la apertura de cavidades en matrices sólidas y proporcionar una extracción
completa de materiales [30] ] Los contaminantes orgánicos como los HAP que se depositan en la superficie
sólida se extraen mediante disolución, mientras que los componentes orgánicos envejecidos que se absorben
en las partículas del suelo se eliminan mediante el equilibrio de adsorción / desorción [31].
El dióxido de carbono se usa típicamente en SFE de suelos contaminados [32]. Librando et al. [33] emplearon
dióxido de carbono supercrítico (SCCD) con un 5% adicional (v / v) de metanol como codisolvente a una
temperatura óptima de 50 ° C y una presión de 450 bar para eliminar los HAP del suelo enriquecido. Los autores
informaron que la recuperación de HAP tanto del tubo de condensación como del tubo interno del extractor fue
mayor al 90%, con la excepción del fluoranteno con una recuperación ligeramente menor de aproximadamente
el 88%. Además, se observó que este sistema de SFE proporciona altas tasas de eliminación de HAPs de
mayor peso molecular (de cuatro a 6 anillos). Los ensayos a una temperatura más alta de 80 ◦C mostraron que
las tasas rápidas de eliminación de HAP eran alcanzables pero a expensas de menores rendimientos de
eliminación de HAP. Otros trabajos documentados también presentaron el uso de SCCD para extraer los HAP
de suelos contaminados [34-36]. A diferencia de otros métodos de extracción por solvente, se ha encontrado
que el aumento de la humedad del suelo afecta positivamente la eliminación de HAPs del suelo usando SCCD
[36].
2.6. extracción de fluido subcrítico
El fluido subcrítico se mantiene en su estado líquido y se mantiene por debajo de su punto crítico a alta presión
y temperatura. La extracción de agua subcrítica también conocida como extracción a presión de agua caliente
utiliza agua calentada de 100 ° C a 274 ° C bajo presión para mantenerla en su forma líquida. A medida que
aumenta la temperatura, la red de enlaces de hidrógeno de las moléculas de agua se debilita, lo que da como
resultado una constante dieléctrica menor y, al mismo tiempo, disminuye su polaridad. Por lo tanto, el agua
subcrítica se vuelve más hidrofóbica y orgánica que el agua ambiental, promoviendo la miscibilidad de los
hidrocarburos ligeros con agua [37].
El trabajo llevado a cabo por Lagadec et al. [38] se centró en la viabilidad de utilizar agua subcrítica para eliminar
los HAP del suelo en una unidad de remediación a escala piloto. El agua se calienta a lo largo de una bobina
de calentamiento de 30 m antes de pasar a través de una celda de extracción tubular de 8 L que contiene
aproximadamente 8 kg de suelo contaminado. La extracción óptima de agua subcrítica se reportó a 275 ◦C con
reducción de PAH en todos los rangos de pesos moleculares desde una muestra de suelo de planta de gas
manufacturada a niveles por debajo de insignificantes (<0.5 ppm) en 35 min. Un examen más detallado de la
fertilidad del suelo reveló que el suelo remediado estaba sano con una germinación positiva y que la toxicidad
de las lombrices se limitó al cero por ciento. De manera similar, en otro estudio, se llevaron a cabo extracciones
de agua subcrítica en arena enriquecida con HAP a diversas temperaturas [39,40]. Se encontró que las
recuperaciones de los HAP fueron de aproximadamente 80% independientemente del tiempo de extracción. La
excepción fue naftaleno que sufrió una pérdida de recuperación del 35% cuando el tiempo de extracción se
incrementó de 1 a 20 h debido a su alta volatilidad. Además, las recuperaciones de HAPs de mayor peso
molecular, particularmente el criseno y el perileno, aumentaron claramente en casi un 41% con un aumento de
la temperatura de 200 ◦C a 300 ◦C. Esto es un resultado de la disminución en el valor de la constante dieléctrica
que favorece la solubilidad de los HAP de baja polaridad.
3. Remediación biológica / biorremediación
La biodegradación es la forma en que la naturaleza recicla los desechos mediante la descomposición de la

materia orgánica o inorgánica en nutrientes utilizando organismos vivos, ya sea en presencia de oxígeno
(biodegradación aeróbica) o sin oxígeno (biodegradación anaeróbica). Convencionalmente, se han empleado
técnicas in situ como agricultura, compostaje y pilas de suelo, mientras que los métodos ex situ más avanzados
como el uso de biorreactores proporcionan un mejor control de temperatura y presión para mejorar el proceso
de degradación de HAP en el suelo [8]. Los datos comparativos se enumeran en la Tabla 4 para estudios
aeróbicos y anaeróbicos in situ y ex situ.
3.1. Cultivo de tierra / compostaje en el sitio
En la agricultura de tierras, el suelo contaminado se cultiva periódicamente para mejorar la aireación y para
promover la homogeneidad del suelo para la degradación biológica. Las condiciones del suelo se controlan
mediante el control de la humedad y el contenido de nutrientes, la frecuencia de aireación y el pH del suelo
para optimizar la tasa de degradación del contaminante. Ocasionalmente, el suelo contaminado se propaga con
material de desecho o se lo mezcla con enmiendas del suelo, como agentes de carga y nutrientes, para
incorporar una mejor degradación y proceso de oxidación por parte de la población microbiana existente.
Un estudio de Wang et al. [41] incorporó la fertilización con 10 mg de urea y 4.3 mg de superfosfato por cm2 de
área, encalando con 55 mg de piedra caliza agrícola en polvo por cm2 de área y labrando semanalmente a 15
cm de profundidad con una pala de mano. Con estas condiciones óptimas, la tasa de degradación total de
hidrocarburos aumentó considerablemente, con eliminación casi completa de HAP en 12 semanas en
comparación con suelo no tratado que reveló 12.5-32.5% de HAPs de mayor peso molecular aún presente
después de una duración similar. En otro estudio [42], se excavó una unidad de campo de unos cientos de m3
de suelo contaminado de un sitio de planta de gas manufacturado (MGP) en una unidad de tratamiento de suelo
de cama preparada de aproximadamente 30 cm de profundidad. El tratamiento biológico de la tierra de ½ a 1
año reveló que los HAP de bajo peso molecular se eliminaron a aproximadamente 90% mientras que no hubo
reducción de los HAP de 5 y 6 anillos. Aunque el proceso de cultivo es una técnica simple que requiere un costo
muy bajo, mantenimiento ligero, casi ninguna responsabilidad de limpieza y esfuerzos mínimos de monitoreo,
la extensión de la biodegradación de HAP no es efectiva en suelos contaminados con creosota que son
altamente tóxicos [41]. El tratamiento se limita a la capa super fi cial de suelo de 10-35 cm accesible y existe la
posibilidad de movimiento de contaminantes desde el área de tratamiento. La practicidad de este método
también está fuertemente influenciada por las condiciones circundantes que afectan la degradación biológica
de contaminantes, como la lluvia, que es en gran medida incontrolable y, en consecuencia, puede conducir a
un aumento involuntario en el tiempo para completar la remediación. El compostaje, un proceso utilizado
normalmente para degradar los materiales de desecho sólidos, también se ha estudiado recientemente como
una tecnología de remediación para suelos contaminados con HAP. El compost de champiñones que consiste
en paja de trigo, estiércol de pollo y yeso se agregó al suelo MGP en una cámara de compostaje con aislamiento
térmico como informaron Sasek et al. [43] y Cajthaml et al. [44]. El gradiente de temperatura óptimo y las
concentraciones de oxígeno y dióxido de carbono se controlaron mediante aireación. Las eficiencias de
degradación de los HAP individuales después de 54 días de compostaje en la cámara cayeron en el rango de
20-60%, con una mayor eliminación de HAPs (37-80%) después de 100 días adicionales de maduración de
compost en un campo al aire libre [ 43]. También se descubrió que el compostaje degrada los HAP de 3 y 4
anillos más eficazmente que los HAP de 5 y 6 anillos [44]. Los efectos de la adición de cenizas de madera como
fertilizante en los bosques sobre las concentraciones de HAP en el suelo se han investigado sistemáticamente
en una serie de estudios. Se demostró que la capa de ceniza de madera en los terrenos forestales impidió la
entrada de HAP de la atmósfera, ya que la ceniza de madera tiene una capacidad de adsorción de HAP muy
alta (1169 μg / kg) y aparentemente no es una fuente de HAP [45]. Otros estudios han indicado que la
transferencia de HAP de las cenizas de madera al agua fue extremadamente baja debido a su escasa
solubilidad en agua [46,47]. En el agua, se ha observado que los HAP se adsorben en dispersiones coloidales
de sustancias húmicas [48]. Por lo tanto, las cenizas pueden considerarse depósitos estables de HAP a largo
plazo, que liberan lentamente niveles bajos de HAP a las aguas de escurrimiento.
3.2. biorremediación aeróbica
Debido a la ausencia de población microbiana endógena adecuada y las condiciones ambientales

incompatibles, los HAP son naturalmente más recalcitrantes a la biodegradación y persisten en el medio
ambiente durante años. En consecuencia, las técnicas de biorremediación ex situ adaptan la inoculación de
microorganismos exógenos específicos de HAP tales como bacterias y hongos.
El proceso de biodegradación aeróbica también conocido como respiración aeróbica es la descomposición de

contaminantes por microorganismos en presencia de oxígeno. Las bacterias aeróbicas usan oxígeno como un
aceptor de electrones para descomponer las materias orgánicas e inorgánicas en compuestos más pequeños,
a menudo produciendo dióxido de carbono y agua como producto final. La genética del metabolismo de los
HAP en las bacterias aeróbicas ha sido revisada exhaustivamente por Habe y Omori [49]. El hongo blanco de
la putrefacción se usa comúnmente en la biodegradación aeróbica debido a su mejor capacidad de degradación
de una serie de compuestos aromáticos más amplia y más pesada, que contribuye con la producción de
enzimas de degradación de lignina extracelular con baja especificidad de sustrato en hongos. En un trabajo
experimental a escala de laboratorio, se observó que dos hongos de podredumbre blanca, Irpex lacteus y
Pleurotus ostreatus, degradan significativamente los HAP de anillos 3 y 4 con una degradación promedio de
58-73% [50]. La capacidad de un hongo Deuteromycete, Cladosporium sphaerospermum, para tratar el suelo
de una planta de fabricación de gas envejecido se ha probado en tubos de cultivo y microcosmos [51]. Los
resultados mostraron que la pérdida total de HAP varió del 21% al 26%, incluida la reducción de HAP de 5 y 6
anillos después de 4 semanas de incubación. Sin embargo, estas eficiencias de degradación logradas con el
tratamiento de hongos son bajas en comparación con las técnicas de extracción con disolventes.
Además de los hongos, Li et al. [52] también reveló que la inoculación de consorcios microbianos formados por
bacterias, hongos y bacterias-hongos mezcla degradada con éxito los 16 priorizados HAP en diferentes grados
de concentración. Mientras tanto, otros estudios han utilizado lombrices [53] y compost de hongos usados [54]
para tratar los HAP en los suelos. Si bien no todos los microorganismos tienen la capacidad de degradar la
lignina, los estudios han revelado que las micobacterias en forma de bastón tienen una tasa de crecimiento más
rápida en los HAP en comparación con otros microorganismos [55]. No obstante, se necesitan más
investigaciones al introducir nuevos microorganismos en un entorno diferente, ya que esto puede conducir a la
mortalidad de los microorganismos especializados o al alejamiento de los compuestos pretendidos debido a su
respuesta conductual impredecible (quimiotaxis negativa) [41,56].
3.3. remediación biorreactor aerobio
En la actualidad, se han establecido muchas plantas de biorreactor de tratamiento de aguas

residuales y de aguas residuales. Los esfuerzos de investigación se han gastado en la adaptación de
este concepto para la remediación de suelos contaminados HAP. Uno de tales intentos se llevó a
cabo por May et al.
[57] que se incubaron hongo de la pudrición blanca, Phanerochaete chrysosporium en un sistema reactor
que inicialmente contenía 3500 ml de medio limitado de nitrógeno y 0,1% (v / v) de Tween 80 tensioactivo
para eliminar los HAP de un suelo altamente contaminado recogido de un trabajo anterior gas sitio de la
planta. Observaciones al final del periodo de incubación de 36 días llevado a cabo en 39 ◦C mostraron
que el hongo de la pudrición blanca era capable de reducir la concentración total de HAP suelo en un
45% a través del proceso de polimerización, con lo que la mayoría de los PAHs fueron principalmente
convertida a quininas. experimentos de biorreactor similares utilizando diferentes tipos de blanco
hongo de la pudrición también fueron ejecutados por Richnow et al.[58] y Valentin et al. [59] que utiliza
Pleurotis ostreatus y adusta Bjerkandera, respectivamente.
En una nota similar, Antizar-Ladislao et al. [60,61] utilizado compost de residuos verdes de productos
alimenticios como la fuente de dación biodegra- aeróbica de HAP en el suelo contaminado. Se observó
que el porcentaje de eliminación de PAH se comparó superior a la utilización de hongo de la pudrición
blanca, lo que sugiere que el tratamiento de compostaje resultó en una mayor generación de calor desde
el metabolismo aeróbico adicional de compostaje debido asunto al aumento de la porosidad y el carbono
para el crecimiento de la biomasa en el suelo asimilada estiércol líquido. investiga- ción de diferente
temperatura biorreactor pro fi les mostró que los PAHs totales se eliminan mejor usando una temperatura
constante de 38 ◦C comparación con otros tratamientos de temperatura variable.
Una de las ventajas del sistema de biorreactor es el ción integración de temperatura controlada. Sin
embargo, se ha demostrado que un aumento de la temperatura desde 38 ◦C a 70 ◦C rindió el
microorganismos incubados líder inactivo a un porcentaje de eliminación reducida de PAHs en la
suspensión de suelo [61,62]. En contraste con esto, otro trabajo sugiere que un aumento en el Ature
incubación tem- aumenta las deficiencias ef eliminación fi de HAP con el óptimo ef deficiencia ocurre
a temperaturas superiores a 75 ◦C [54]. esta dis-discrepancia puede deberse a la diferente materia
de abono empleado, que puede a su vez conducen a diferentes microorganismos desarrollos ing con
diferentes tasas de supervivencia y las respuestas a calor ambiental.
3.4. biorremediación anaeróbica
En los casos cuando el oxígeno está ausente o limitada, la biodegradación se puede producir en
condiciones anaerobias. Contrariamente a la biodegradación aeróbica, microorganismos bic anaero-
utilizan otras sustancias disponibles, tales como nitrato, sulfato, hierro, manganeso y dióxido de
carbono como su aceptores de electrones para descomponer compuestos orgánicos en
constituyentes más pequeñas, a menudo produciendo dióxido de carbono y metano como los
productos finales . Alternativamente algunos microorganismos anaerobios pueden descomponer
contaminantes orgánicos por fermentación mediante el cual en este caso, los contaminantes
orgánicos actúan como aceptores de electrones.
En primer lugar, la biodegradación anaeróbica se aplica cuando el grado de contaminación es muy

alta, lo que limita oxígeno flujo debido a la saturación de los poros del suelo o la obstrucción de los
agregados. Como tal, este nology tec- es un proceso de remediación prometedor para derrames
accidentales de petróleo, así como remediación de suelo sumergido en agua, tal como arroz campo
y pantanos. Además de eso, la biodegradación anaeróbica es antic- ipated para reemplazar la
biodegradación aeróbica ya amplia zona de aireación no es necesario, que a su vez puede reducir
el costo total de remediación. Thermore Fur-, biorremediación anaeróbica puede tratar la tierra a
gran profundidad ya que el proceso no requiere oxígeno.
Chang et al. [63] llevado a cabo un estudio a escala de laboratorio usando anaer- cultura consorcio PAH-
adaptado OBIC que se incubó con el suelo de pinchos y modificada con nutrientes. Después de un
período de incubación de 90 días a 30 ◦C, se encontró que los PAHs púas eran significativamente
degradado. Además se demostró la degradación de los HAP ser mejorada por la adición de suplementos
de nutrientes tales como acetato, lactato o piruvato. Del mismo modo, Ambrosoli et al.[64] porcentajes
de remoción obtenidos en el intervalo aproximado de 30-60% para PAHs ious Var- en el tratamiento de
suelo bajo condiciones desnitrificantes PAH-contaminados mediante la inoculación con una población
mixta de microorganismos obtenidos de una tierra de arrozal.
4. La fitorremediación
La fitorremediación es relativamente nuevo en el método de biorremediación in situ que utiliza las

plantas para extraer, sequester y desintoxicar existen- ing contaminantes ambientales en particular
metales pesados. Desde 1991, las plantas han sido ampliamente estudiados para entender mejor
sus muchos dades capaci- genéticos, bioquímicos y fisiológicos endógenos para mineralizar una
amplia variedad de contaminantes orgánicos complejos en componentes no tóxicos, tales como
dióxido de carbono, nitrato, Rine cloruros y amoníaco[sesenta y cinco]. Hasta la fecha, se conocen
plantas para mejorar la descontaminación de suelos a través de procesos biofísicos y bioquímicos
tales como la adsorción de los nutrientes unidas con los contaminantes, la manipulación de
absorción de la planta de los contaminantes mediante la promoción de un suelo más ácido
ENTORNO, la secreción de enzimas a partir de plantas que actúan como agentes tensioactivos para
aumentar la biodisponibilidad de los contaminantes, la capacidad para almacenar los contaminantes
y secuestrar a 0,1-1% del peso seco de la planta y la transformación química de elementos tóxicos
en formas relativamente inofensivos a través de su curso metabolismo [66,67]. Además, la
interacción sinérgico entre las plantas y las comunidades microbianas en la rizosfera se ha
demostrado ser eficaz para compuestos orgánicos citrant recal- [9]. Tabla 5 enumera algunas
referencias bibliográficas sobre la fitorremediación como una tecnología de eliminación de HAP del
suelo.
4.1. La fitorremediación con césped (Graminaeae)

En la fitorremediación, las plantas son idealmente eligen de manera que se puede cubrir un área
grande cativamente superficie de la raíz signi fi y son capaces de adaptarse a las condiciones del
suelo. Desde un punto de vista económico, las plantas que requieren menos mantenimiento tal como
fertilizante o recorte frecuente son preferibles. Como tal, los estudios de viabilidad se han centrado
en la familia Graminaeae o comúnmente conocido como hierba, ya que estos especies tienen
sistemas de raíces fibrosas muy fi que se extienden sobre una gran superficie y penetran más
profundamente en el suelo.
En un estudio de Rezek et al. [68],15 PAHs se monitorizaron en el suelo de vegetación con ryegrass
(Lolium perenne). Durante el cultivo de 18 meses, el suelo fue fertilizado con N-P-K tilizer fer- en
intervalos de 14 días mientras que se mantiene a temperaturas medias de 12-27 ◦C durante el verano
y 5-10 ◦C durante el invierno.
Los análisis de la suelo saneado reveló que el las concentraciones de todos los HAP
significativamente disminuyeron con un promedio de 50% con la excepción de los de mayor peso
molecular, incluyendo dibenzo (a, h) antraceno, benzo (g, h, i) perileno y indeno (1,2,3-c, d) pireno.
examen estadístico de las diferencias entre el contenido de PAH después de la fitorremediación con
respecto a diferentes capas de suelo mostró que concentraciones más bajas de PAHs se encuentran
principalmente en las muestras de capa inferior del suelo profundo 18 cm. Esto pone de relieve la
heterogeneidad de la degradación de los HAP en el suelo ya que la profundidad y la extensión
ocupada por las raíces de plantas son desconocidos y difíciles de medi- segura en los sitios reales
de campo. También se ha observado que a pesar de una buena germinación de las plántulas se
utiliza para la fitorremediación de suelos contaminados con HAP,[69]. Esto puede haber sido debido
no sólo a la toxicidad de PAHs, sino también a la disminución de la producción de biomasa en el suelo
altamente contaminado que reduce el suministro de agua y nutrientes a las plantas.
Co campo et al. [70] mostró que la festuca alta (Festuca arundinacea) y pasto varilla (Panicum
virgatum) son capaces de eliminar todos los HAP con un promedio de 40% con la excepción de indeno
(1,2,3-c, d) pireno que sólo tenía una eliminación aproximada e fi ciencia de porcentaje 1,5%. Del
mismo modo, Lee et al.[71] encontraron que las especies nativas de césped Panicum coreana
bisulcatum y Echinogalus crus-galli son ambos candidatos adecuados para la fitorremediación de
suelos contaminados con HAP debido a su robusto crecimiento y la producción de enzimas
extracelulares e fi ciente. Más del 99% de degradación de fenantreno y 77-94% de degradación de
pireno se observaron en el suelo después de 80 días de tratamiento.
4.2. La fitorremediación con árboles
Aunque la hierba han sido el foco principal de los estudios ación phytoremedi-, Mueller y Shann [72]
sugerido que los árboles también pueden tener capacidades similares con sus extensos sistemas de
raíces. Se seleccionaron cinco especies de árboles (morera roja, sauce negro, álamo híbrido
arraigada, sicómoro y langostas negro) para representar el rango de hábitat amplio capaz de eliminar
los HAP del suelo. Los árboles de maceta sembrada se regaron y fertilizaron según sea necesario y
se mantuvieron ventilados en las temperaturas del aire que van desde 4 ◦C a 39 ◦C para una duración
-
de 12 meses. El alcance general de la pérdida de PAH de suelo de edad era dependiente compuesto
con fenantreno como el PAH más rápida y completamente degradado en comparación con antraceno
y pireno. Estudios llevados a cabo con el pino jack (Pinus banksiana), pino rojo (Pinus resinosa) y
pino blanco (Pinus strobus) también mostraron resultados positivos con la degradación de 74% de
pireno en el suelo dentro de las 8 semanas en compara- ción con un mero 40% o menos en el suelo
sin plantar[73].
Las dificultades de la fitorremediación en la práctica se encuentran en la medición de las tasas de

fitorremediación, la predicción de la duración de los tratamientos y el desarrollo de sistemas de
seguimiento [10]. Para hacer frente a estas di fi cultades, modelos eficaces que incluyen las diversas
interacciones que contribuyen a la fitorremediación se pueden desarrollar.
4.3. La fitorremediación combinado con biorremediación
Para mejorar el tratamiento fitorremediación, Huang et al. [74] llevado a cabo un sistema de multi-
proceso fitorremediación que consiste en el cultivo de la tierra a un nivel de humedad constante
durante 120 días seguido de biorremediación con un cultivo bacteriano PAH-degradantes mezclado
en el suelo durante otros 120 días y la fitorremediación fi nalmente con alto fescue (F. arundinacea)
sembrado directamente en el suelo y se cultivaron durante 120 días. Antes de esto, sin embargo, las
semillas de las plantas se aplicaron con rizobacterias promotoras del crecimiento vegetal (PGPR)
para mejorar el crecimiento vegetal y la producción de biomasa. Se encontró que la deficiencia ef
eliminación de los 16 PAHs prioridad en este proceso de múltiples fitorremediación estar en un
promedio de 78%, que es 23% más que el tratamiento fitorremediación por sí mismo. Además, un
logro significativo de este proceso de múltiples fitorremediación fue su capacidad para eliminar los
HAP de mayor peso molecular, en particular aquellos con más de 5 tóricas con porcentajes de
remoción de 32%, 42%, 43% y 58% para indeno (1, 2,3-c, d) pireno, dibenzo (a, h) pireno, benzo (g,
h, i) perileno y benzo (a) pireno, respectivamente.
En otro estudio similar, Parrish et al. [67] realizado suelo pre-tratamiento con dos métodos de
biorremediación; compostaje en reactores de tambor y de la tierra en el lugar de la agricultura con
biosólidos antes de la fitorremediación con tres forrajes de estación fría, festuca alta (F.
arundinacea), raigrás anual (Lolium múltiples Ørum fl) y trébol dulce amarillo (Melilotus de fi cinalis).
tratamiento fitorremediación secundaria se llevó posteriormente a cabo en un invernadero durante
12 meses. Los hallazgos de esta técnica de recuperación combinada están de acuerdo con Huang
et al. De[74] lo que se obtuvieron reducción general significativa fi en PAHs especialmente para 4 y
5 anillos PAHs.
5. La oxidación química
Las reacciones de oxidación se pueden utilizar para remediar suelos contaminados con HAP. Los
diferentes tipos de oxidantes se han investigado que van desde el reactivo estudiado más
comúnmente de Fenton y el ozono a los oxidantes menos comunes tales como peroxi-ácido, potasio
permanganato, peróxido de hidrógeno y persulfato de sodio activado. Los resúmenes de los
trabajos descritos aquí se recogen enTabla 6.
5.1. el reactivo de Fenton como oxidante
El reactivo de Fenton (Fe (II) -H2O2), desarrollado en la década de 1980 por John Henry Horstman
Fenton puede ser utilizado para tratar la HAP suelos contaminados. Típicamente, las principales
etapas implicadas en la reacción de Fenton son como sigue[75].
El peróxido de hidrógeno (H2O2) descomposición en cals radi- hidroxilo (• OH) en presencia de

hierro ferroso (Fe2 +):
H2O2 + Fe2+ → •OH + OH- + Fe3+ (1)
Los radicales hidroxilo inestables formados se utilizan para degradar los compuestos orgánicos (RH o
R), ya sea por abstracción de hidrógeno:
RH + OH • → • R + H2O (2)
O mediante la adición de hidroxilo:
R + OH • → •ROH (3)
Flotron et al. [75] investigó el uso de reactivo de Fenton para estudiar los posibles desorción o la
degradación de uoranthene fl, benzo (b) fl uoranthene y benzo (a) pireno en el suelo. Las muestras
de suelo se mezclaron con agua para formar una suspensión matriz sólida antes de la adición de la
solución de Fe (II) y adiciones sucesivas de una solución de peróxido de hidrógeno para instigar la
oxidación de Fenton. Los autores observaron que la degradación casi completa de benzo (a) pireno
se logró con signi fi degradación no puede de fl uoranthene mientras benzo (b) fl uoranthene
permaneció no degradado con un exceso de concentración de peróxido de hidrógeno. También se
observó que varios subproductos, algunos con posible alta toxicidad se formaron Duran- el curso del
tratamiento. En otro estudio de Kawahara et al.[76], proceso de oxidación el reactivo de Fenton se
utilizó para tratar la tierra contaminada con creosota de un sitio de tratamiento de madera. Los
resultados mostraron que un total de 12 PAHs aumentó en el intervalo de 13-56% en las muestras
de suelo debido al debilitamiento de los enlaces de adsorción de la PAH-complejo formado con la
superficie del suelo. Esto sugiere que el reactivo de Fenton se puede utilizar como un tratamiento de la
reparación primaria que puede proporcionar una mejora adicional para un deficiente tratamiento
remediación secundario más ef.
Modi fi ed reactivo de Fenton se puede utilizar como un agente oxidante más fuerte para tratar PAHs
más recalcitrantes. Aquí, aparte de los radicales hidroxilo, otros radicales altamente reactivos se
forman a través de la ción adiciones de productos químicos tales como agentes quelantes y / o altas
concentraciones de peróxido[77]. El trabajo experimental usando modi fi ed reactivo de Fenton
(catecol como agente quelante) para el tratamiento de sedimentos muy contaminados se indica que
la degradación total de HAP estaba por encima de 95% [78]. En el examen de la función de las
características del suelo en el tratamiento reactivo de Fenton, Bogan y Trbović [79] concluyó que la
susceptibilidad de PAHs a la oxidación química era una función del contenido orgánico total (TOC)
encima de un valor umbral de aproximadamente 5%. Para suelos bajos de TOC, la oxidación
dependía en gran medida de la porosidad del suelo. Además, PAHs de mayor peso molecular tienden
a tener fuertes afinidades para suelo ácido húmico, dejando menos susceptibles a la oxidación del
reactivo de Fenton. Los hallazgos están de acuerdo con otra obra mediante el cual se demostró que
la e fi ciencia de la oxidación química de los HAP en el suelo depende del las características del suelo
y propiedades de PAH[80].En este trabajo, se encuentran generalmente PAHs de bajo peso molecular
con la solubilidad relativamente altos de agua a ser más susceptibles al tratamiento de Fenton que
sus contrapartes más pesados, altamente hidrófobos. Para dos y tres anillos de PAHs, materia
orgánica, contenido de óxido y el área de superficie específico de suelo afectado negativamente todo
el proceso de degradación. Por otro lado, la degradación e fi ciencia de 5 y 6 anillos de PAHs se
vieron afectados adversamente por la edad de la contaminación y pH pero correlacionó positivamente
con la materia orgánica degradada. Esto indicó que se liberan HAP y degradado cuando la materia
orgánica del suelo se somete a oxidación.
5.2. El ozono como oxidante
El ozono (O3) pueden iniciar reacciones de oxidación indirecta por descomposiciónque presenta en
radicales OH. En la oxidación con ozono de PAHs, PAHs se someten a degradación a través de la
reacción directa o a través de la reacción de radicales, como se muestra por las expresiones
siguientes, respectivamente[81]:
HAP + O3 → productos (4)

HAP + • OH → productos (5)
En un estudio de O'Mahony et al. [82],ozono generado a partir de aire por descarga eléctrica se utiliza
para eliminar varios tipos de suelos agrícolas fenantreno-enriquecida. El tratamiento de los suelos se
llevó a cabo en una cámara de ozono a una temperatura ambiente constante de 13 ◦C. Los análisis
de los suelos tratados mostraron una reducción de más del 50% en las concentraciones de fenantreno
en todos los suelos después de tratamiento con ozono durante 6 horas a 20 ppm de concentración.
También se demostró que el 85% de eliminación de fenantreno podría lograrse en suelos arenosos
en comparación con los suelos de arcilla debido a sus espacios de los poros más grandes,
proporcionando de este modo un mejor transporte de ozono gaseoso a través de las matrices del
suelo. Se encontró que el aumento del contenido de humedad de tener un efecto adverso sobre el
tratamiento con ozono desde HAP en el suelo a ser menos accesible al ozono cuando el agua ocupa
los espacios de poros. Masten y Davies[83] que también experimentado con ozono como agente
oxidante PAH informó% de eliminación de 95 de fenantreno, eliminación de 91% de pireno mientras
criseno se redujo a sólo el 50% debido a su naturaleza más hidrófoba. Simi- lar al reactivo de Fenton,
una serie de no identi fi ed subproductos fueron descubiertos simultáneamente que se señalaron para
ser más polar que los compuestos parentales, teniendo así una mejor biodegradabilidad y solubilidad
acuosa.
Comparación de reactivo y el ozono oxidación de Fenton en el tratamiento de suelos de edad PAH-

contaminada se ha llevado a cabo por Jonsson et al. [84]. Se informó de que el reactivo de Fenton podría
degradar de manera más eficaz PAHs (degradación e fi ciencia de 40-86%) en comparación con ozono
(degradación e fi ciencia de 10-70%). La degradación de menor peso molecular HAP era ciente fi más ef
uso del ozono como agente oxi- dising mientras que un patrón de degradación más uniforme para todas
las gamas de PAHs resultó del uso del reactivo de Fenton.
5.3. otros oxidantes
Alderman et al. [85] investigado el uso de peroxi-ácido en un proceso a escala de laboratorio. En el

proceso de peroxi-ácido, fue sugerido que el ácido orgánico añadido reacciona con peróxido de
hidrógeno a través de abstracción de hidrógeno y la descomposición de peróxido de hidrógeno para
formar una molécula de peroxi-ácido. La molécula de peroxi-ácido posteriormente libera un radical
hidroxilo que se utiliza para oxidar PAHs. Los resultados de este estudio mostraron que el peróxido
de hidrógeno: ácido acético: relación de solución de agua desionizada de 3: 5: 7 (v / v / v) reducción
de los 14 PAHs rápidamente de 5 g de suelo a aproximadamente 50%. Sin embargo, una proporción
de 3: 3: 9 (v / v / v) era necesario para producir resultados similares en trata- ing 150 g de suelo
durante el mismo período de tratamiento. En una nota diferente, Brown et al.[86] evaluado la
viabilidad de potasio permanganato (KMnO4) como oxidante para eliminar PAH de suelo
contaminado. En este estudio, el suelo se oxidó por las soluciones de KMnO4 dio como resultado
reducciones significativas de benzo (a) pireno, pireno, fenantreno y antraceno (72,1%, 64,2%, 56,2%
y 53,8%, respectivamente), mientras que altos porcentajes de uoranthene fl (86,6%) y criseno
(92,2%) se mantuvo sin degradar. La velocidad observada de la reactividad química de los PAHs
seleccionados durante la reacción de permanganato se sugirió que es debido a la estructura
aromática de PAHs individuales.
Comparación de oxidantes incluyendo H2O2, modi fi ed reactivo de Fenton, persulfato de sodio activado,
KMnO4, así como una combinación de KMnO4 y H2O2, y una combinación de persulfato de sodio
activado y H2O2 para tratar sedimentos PAH contaminado también se ha llevado a cabo por Ferrarese
et al. [78].Los autores encontraron que los mejores porcentajes de remoción (por encima de 95%) se
lograron con la utilización de reactivo de modi fi ed de Fenton, H2O2 y KMnO4. Se observó también que
las dosificaciones oxidantes óptimos fueron considerablemente alta, aproximadamente 100 mmol de
oxidante para una 30 g muestra de sedimento, como mineralización sorbida PAH requiere condiciones
de oxidación muy vigorosa, especialmente con alta suelo contenido de materia orgánica.
6. degradación fotocatalítica
El proceso de degradación fotocatalítica utiliza fotocatalizadores para promover reacciones oxidantes

que destruyen los contaminantes orgánicos en la presencia de radiación de luz. La tecnología ha sido
ampliamente establecida para el tratamiento de aguas residuales, y recientemente, su apli- cación ha
extendido al tratamiento de suelos contaminados.Tabla 7 liza las referencias en tratamiento fotocatalítico
de suelo contaminado por PAH.
Zhang et al. [87] llevado a cabo un estudio exhaustivo de la degradación catalítica foto- de fenantreno,
pireno y benzo (a) pireno en superficies de suelo utilizando dióxido de titanio (TiO2) bajo luz UV. En
comparación con la ausencia de catalizador, la adición de TiO2 como catalizador TiO2 reveló que
aceleraron el proceso fotodegradación de los tres HAP, con el benzo (a) pireno está degradando el más
rápido. No obstante, la variación en la concentración de TiO2 de 0,5 a 3 en peso.% No presentó ningún
efecto significativo en la degradación de HAP. Bajo distintas longitudes de onda UV, las tasas de
degradación fotocatalítica de HAP eran diferentes. El pH del suelo fue descubierto para afectar a la pro-
ceso mediante el cual el más alto pireno y benzo (a) pireno tasas de degradación se obtuvieron en
condiciones ácidas, mientras que fenantreno fue más significativamente degradado en condiciones
alcalinas. Adicionalmente, Rababah y Matsuzawa [88] desarrolló un reactor fotocatalítico de tipo de
recirculación asistido por el agente oxidante solu- ción H2O2 para tratar la tierra enriquecida con
uranthene fl. Se observó que la degradación e fi ciencia de uoranthene fl fue del 99% en la presencia
tanto de TiO2 y H2O2 en comparación con una menor degradación e fi ciencia del 83% en presencia
de TiO2 solo.
7. remediación electrocinética
En remediación electrocinética situ se puede aplicar para tratar suelos permeables bajas
contaminados con metales pesados, radionucleidos y los contaminantes orgánicos seleccionados. El
principio detrás de este método es la aplicación de una corriente eléctrica directa potencial bajo
nivel a través de electrodos, que se colocan en el suelo contaminado. contaminantes iónicos son
transportados al electrodo de carga opuesta por electromigración. Además, electroosmótico de flujo
proporciona una fuerza de accionamiento para el movimiento de los contaminantes solubles. Aunque
la tecnología ha sido conocido y utilizado durante más de una década, la aplicación a la eliminación
de contaminantes hidrofóbicos y fuertemente adsorbidos como PAHs especialmente de suelos de
baja permeabilidad es reciente. por lo tanto, agentes solubilizantes se utilizan en estos casos para
mejorar la ef eliminación deficiencia de PAHs. EnTabla 8, varios estudios sobre la aplicación de
esta tecnología en suelos contaminados con HAP se compilan.
Reddy et al. [89] presenta una serie de experimentos a escala de laboratorioen remediación
electrocinética de edad suelo MGP utilizando diferentes agentes fl ushing incluyendo dos
tensioactivos (3% de Tween 80 y 5% de Igepal CA-720), un co-disolvente (20% de n-butilamina) y
una trin cyclodex- (10% de HPCD). Los experimentos se realizaron a 2,0 VDC / cm gradiente de
voltaje y 1,4 gradiente hidráulico. El máximo elec- troosmotic flujo se obtuvo con 20% de n-butilamina
co-disolvente, seguido de HPCD. Sin embargo, no se encontraron PAHs para ser solubilizado en los
tensioactivos y los sistemas de HPCD mejorado más eficientemente con la migración significativa
hacia el cátodo. Se obtuvo el más alto ef eliminación deficiencia de PAHs del suelo usando
tensioactivo Igepal CA-720. El uso de HPCD a baja (1%) y alta (10%) las concentraciones para la
eliminación de fenantreno en el suelo caolín también se ha estudiado en otra obra[90]. Todas las
pruebas electrocinéticos se llevaron a cabo en un gradiente de voltaje periódico de 2 VDC diciones
pH con- / cm y neutros en el ánodo mediante la adición de hidróxido de sodio 0,01 M. Del mismo
modo a los hallazgos anteriores[89], Se observó la migración de fenantreno que se produzca del
ánodo al cátodo. eliminación fenantreno fue alta en el caso del ensayo HPCD 1% en comparación
con la prueba de la línea de base utilizando agua desionizada y pruebas de HPCD 10% debido a la
alta electroosmótico flujo. Con agua desionizada, fenantreno no podía solubilizarse debido a su
naturaleza hidrofóbica, aunque el de flujo electroosmótico fue relativamente alta.
El control de pH en el ánodo se ha demostrado que afectan a la remediación electrocinética de

fenantreno contaminada caolín [91]. Controlar el pH se encontró para aumentar bilisation solu-
contaminante y la migración de la región de suelo adyacente al ánodo, pero las altas
concentraciones de contaminantes resultantes en las regiones medias o cátodo del suelo indicó
que los cambios posteriores en el suelo y / o química de la solución causadas deposición de
contaminante y de bajo deficiencia global ef eliminación.
8. tecnologías térmicas
tecnologías térmicas emplean calor para destruir o volatilizar los PAHs en suelos contaminados.
Varios trabajos reportados en esta área se resumen enTabla 9.Incineración de suelo a altas
temperaturas que van desde 870 ◦C a 1200 ◦C destructs eficazmente los contaminantes orgánicos
tales como hidrocarburos aromáticos policíclicos. En un proyecto de remediación financiado por la
EPA de los EE.UU., un sitio en gran medida con creosota contaminado situado en Louisiana fue
excavado y se alimenta a una alta temperatura transportable,, planta de incineración de
modular[92]. En este proyecto, 157.000 toneladas de sólidos contaminados que contienen
concentraciones de PAH mayor que 1000 mg / kg fueron remediadas con éxito a concentraciones
por debajo de 100 mg / kg. Además de eso, la concentración total de HAP en la ceniza generada
se informó de que ser inferior a 10 mg / kg. Neverthe- menos, hay algunas desventajas para la
aplicación de esta tecnología. En primer lugar, la humedad en el suelo contaminado tiene que ser
eliminado, ya sea por adición de cal u otros métodos de modo que la combustión del suelo es más
completa. En segundo lugar, los dispositivos de control de contaminación del aire deben ser
instalados para tratar con el incinerador de gases residuales tales como cloruro de hidro- gen (HCl),
óxidos de azufre (SOx), óxidos de nitrógeno (NOx), dioxinas / furanos y las emisiones de metales.
La desorción térmica es un proceso de separación física aplicación de calor a volatilizar los contaminantes
orgánicos a partir de matrices de desecho, tales como el suelo, lodos y sedimentos. Un sistema de gas
portador o de vacío barre los contaminantes orgánicos volatilizados en el gas de trata- sistema ment para
la combustión secundaria o fuera de las instalaciones de eliminación. En un trabajo realizado por Renoldi
et al. [93], suelos contaminados a partir de un sitio de la planta de gas de fabricación se trató en una
escala de laboratorio unidad de desorción térmica calentado indirectamente con un horno tubular
horizontal de longitud 68 cm y un diámetro interno de 3 cm. La concentración de PAHs se controló
continuamente por un detector zación de iones de llama (FID) situado en la salida de gas portador del
reactor.
Después del tratamiento a temperaturas máximas superiores a 450 ◦C, la concentraciones de 16

PAHs reducen a por debajo de 0,05 mg / kg de peso seco, lo que correspondía a un ef eliminación
deficiencia de 99,9%. Sin embargo, se observó que unos pocos inferior compuestos de peso
molecular, tales como naftaleno y fl uorene así como acenafteno permanecieron en la tierra tratada
en porcentajes de 0,2% y 1,0%, respectivamente. Estos HAP de menor peso molecular son conocidos
para formar a través de la fisuración de los HAP de mayor peso molecular. Debido a las altas
temperaturas también, se encontraron presentes en el suelo tratado algunas moléculas oxigenados
tales como furanos y otros HAP, formados a través de la descomposición o la oxidación de los
contaminantes originales por calentamiento.
En una nota similar, Harmon et al. [94] utilizado un reactor a escala de banco de extracción de vapor
del suelo mejorado térmicamente (SVE) con dimensiones de 48 cm2 por 30 cm de profundidad para
remediar aproximadamente 70 kg de suelo contaminado por negro de humo, un esqueleto de carbono
impregnación NATed con gasi aceite fi cación subproductos. se hizo funcionar el reactor durante 35
días con temperaturas que oscilan entre 650 ◦C a 700 ◦C en el elemento de calefacción. Se informó
de que las temperaturas que van desde 250 ◦C a 300 ◦C movilizaron a la mayoría de los 11 PAHs
estudiados, y la reducción de la concentración total de HAP en el suelo a una fracción residual de
menos de 100 ppm en 10 días.
9. Tecnologías de remediación integrados
Cada una de las tecnologías de remediación discutidos en las secciones anteriores tiene sus propias
fortalezas y debilidades. Para hacer frente a los itaciones limi- de técnicas de remediación
individuales y para lograr mejores fi ciencias ef eliminación de PAH, diversas combinaciones de
tratamientos iCal y biológicos físicos, chem- como se muestra enTabla 10 puede ser utilizado en
conjunción uno con el otro para tratar contaminantes PAH en los suelos.
9.1. tratamiento físico-químico integrado
La extracción de solventes antes de la oxidación química ha sido estudiada por Lundstedt et al. [95] que
pretrataron el suelo contaminado con HAP con etanol antes de la oxidación de Fenton. Se descubrió que el
pretratamiento mejora la oxidación de los HAP fuertemente adsorbidos, especialmente el antraceno, el benzo
(a) pireno y el perileno, al ayudar a sus desorpciones de la matriz del suelo. Sin embargo, esto fue acompañado
por una acumulación de productos de oxidación, por lo que los autores sugirieron que el proceso debe
optimizarse aún más antes de que pueda aplicarse en situaciones reales. En otro trabajo similar, Bogan et al.
[21] incorporó el uso de aceites vegetales para pretratar el suelo contaminado con HAP antes del tratamiento
de oxidación química con el reactivo de Fenton. En este trabajo, los aceites vegetales se pusieron en contacto
con dos suelos MGCP ya sea con una dosis del 1% o del 5% (por peso seco de suelo) durante 2-3 horas antes
de que se llevara a cabo el tratamiento con Fenton. Los hallazgos indicaron que los aceites vegetales pueden
mejorar significativamente la efectividad del tratamiento de Fenton de suelos contaminados con HAP,
especialmente para especies de alto peso molecular tales como benzo (a) pireno y dibenz (a, h) antraceno. Se
sugirió que los HAP que se solubilizan en lípidos de aceites vegetales son más susceptibles a las reacciones
de radicales libres en un sistema químico de Fenton. No obstante, el volumen agregado de aceite vegetal
agregado debe optimizarse cuidadosamente ya que el uso de un exceso de lípidos (más del 5%) puede
consumir el oxidante de manera improductiva.
Dadkhah y Akgerman [96] llevaron a cabo la extracción de agua caliente al mismo tiempo que la oxidación
húmeda in situ utilizando H2O2 para estudiar la cinética de eliminación de los HAPs del suelo. En esta serie de
extracciones semicontinuas a pequeña escala, el bombeo simultáneo de H2O2 en el recipiente de reacción de
agua caliente dio como resultado concentraciones insignificantes de HAP residuales en el suelo. Con base en
estos resultados, se sugirió que este método integrado debería reducir los costos, convirtiéndolo en una técnica
de remediación factible. Estudios comparables de Kronholm et al. [39,40] utilizando la extracción de agua
caliente a presión junto con la oxidación de agua supercrítica reveló que las mejores recuperaciones de
extracción total se obtuvieron a 300 ◦C mientras que las eficiencias de oxidación aumentaron con las
concentraciones de H2O2 y el tiempo de reacción.
La extracción con solvente también se ha combinado con la degradación electroquímica para la remediación
de suelos contaminados con HAP. En un intento reciente, Alcantara et al. [97] utilizaron seis surfactantes,
incluidos Brij 35, Merpol, Tergitol, Tween 20, Tween 80 y Tyloxapol, para extraer en primer lugar suelo
enriquecido con HAP en un agitador orbital. Las células electroquímicas se utilizaron posteriormente para llevar
a cabo la oxidación electroquímica de los HAP extraídos en las soluciones de tensioactivo a partir de la
extracción inicial. Los resultados obtenidos demostraron que todos los HAP evaluados (antraceno, benzo (a)
pireno y fenantreno) casi se degradaron completamente cuando se usaron electrodos de grafito o titanio,
mientras que las reacciones redox inducidas por este último proceso electroquímico destruyeron los HAP en
productos más respetuosos con el medio ambiente.
Otro novedoso tratamiento integrado combina la electrocinética y la oxidación química. En este método, los
oxidantes químicos se canalizan hacia el compartimiento anódico y los pozos de inyección de la celda de prueba
electrocinética para inducir simultáneamente reacciones de oxidación directamente en el suelo contaminado a
medida que migran hacia la región del cátodo. Se ha demostrado que la oxidación mejorada
electrocinéticamente con persulfato de sodio resultó en una mejor eliminación de HAP (35%) que la
electrocinética (24%) o la oxidación de persulfato (12%) solo, aunque a la inversa, la electrocinética no mejoró
la oxidación de Fenton [98] .
9.2. tratamiento físico-biológico integrado
Lee et al. [99] describió el uso de solventes (acetona y etanol) para aumentar la biodisponibilidad de compuestos
de HAP en suelos contaminados con alquitrán de hulla antes de la biodegradación aeróbica en un biorreactor.
Los suelos se mezclaron primero con cualquiera de los disolventes durante 24 horas y se dejaron evaporar bajo
condiciones normales de ventilación y luego se transfirieron a un reactor para su biodegradación a una
temperatura de 21 ◦C. El pretratamiento con solventes de los suelos dio como resultado una mayor tasa de
degradación, con aproximadamente el 90% de los HAP totales eliminados dentro de los 17 días en comparación
con los 35 días requeridos para la biodegradación del suelo sin tratamiento previo. El solvente residual que
permaneció después de la evaporación se pudo haber usado como sustrato de crecimiento que condujo a una
población microbiana más alta, y posteriormente revelaron mejoras en la eliminación de los HAP de 4 y 5 anillos
tales como el pirreno y el benzo (a) pireno.
9.3. tratamiento biológico-químico integrado
El uso de ozono como oxidación post-química después del tratamiento biológico fue realizado por Derudi et al.
[100] para mejorar la degradación de los HAP y reducir la duración de la remediación del suelo. Se descubrió
que este tratamiento biológico y químico combinado eliminaba eficazmente los HAP tanto del suelo envejecido
industrial como del suelo enriquecido con eficiencias de eliminación superiores al 90% para los HAP de bajo
peso molecular dentro del postratamiento de 3 horas de ozonización. Los compuestos más pesados de 4 y 5
anillos también se eliminaron abundantemente después de un período adicional de 13 horas de ozonización.
También se ha demostrado el uso de remediación biológica como un paso secundario después de la oxidación
química. Por ejemplo, Kulik et al. [101] arena tratada previamente y turba artificialmente enriquecida con
creosota con reactivo de Fenton u ozono antes de la biodegradación aeróbica. En los experimentos llevados a
cabo, la biodegradabilidad de los HAP fue mejorada por ambos tratamientos previos de oxidación química. El
tratamiento de Fenton seguido de biorremediación demostró ser más eficaz para la eliminación de HAP en la
arena contaminada con creosota, mientras que la ozonización antes de la biorremediación fue mejor para la
turba contaminada con creosota. Nam et al. [102] también ha demostrado que la biodegradación simultánea y
la oxidación modificada de Fenton podrían eliminar más del 98% de los HAP de 2 y 3 anillos y entre el 70% y
el 85% de los HAP de 4 y 5 anillos.
9.4. Integrado físico-químico-biológica tratamiento
Haapea y Tuhkanen [103] estudiaron la viabilidad de integrar el lavado del suelo, la ozonización y el tratamiento
biológico para la remediación de suelos contaminados con HAP añejos. Se probaron tres diferentes dosis de
ozono y lavado de suelo con diferentes pH para evaluar su efecto sobre la degradación y la biodegradabilidad
de los HAP. El objetivo de eliminación del 85% no pudo lograrse con ninguno de los métodos probados, pero
se cumplió con varias combinaciones de los métodos probados. Además, se observó que el consumo de ozono
era de 5 a 10 veces menor en los tratamientos integrados de lavado de suelos, ozonización y tratamiento
biológico que sin prelavado.
10. Consideraciones finales
De las tecnologías de remediación discutidas aquí, el lavado del suelo con agua y codisolventes o surfactantes
se puede implementar fácilmente ya que el proceso se lleva a cabo a presión ambiente y bajas temperaturas.
Las ciclodextrinas y los aceites vegetales proporcionan alternativas no tóxicas, biodegradables y ecológicas a
los disolventes convencionales. En comparación con el lavado convencional del suelo, las extracciones de fluido
supercrítico y subcrítico son opciones "más verdes", pero implican el uso de equipos de alta presión. No
obstante, la extracción con solvente es solo un proceso de separación que transfiere los HAP a la fase de
extracción, por lo que es necesario un tratamiento secundario de los extractos.
La biorremediación y la fitorremediación, mientras tanto, requieren largas duraciones de tratamiento en

comparación con todas las otras técnicas y las eficiencias de degradación registradas tienden a ser bajas. Las
principales ventajas de estos tratamientos biológicos es el alto potencial de tratamientos in situ o in situ y no se
requiere tratamiento de residuos ya que se forman productos como dióxido de carbono, agua y biomasa. Al
igual que con la biorremediación y la fitorremediación, la oxidación química puede degradar los HAP y no
simplemente transferirlos a otro medio.
Sin embargo, existen preocupaciones de que puedan formarse subproductos tóxicos durante el curso del
tratamiento. Tanto la degradación fotocatalítica como la remediación electrocinética se han aplicado
recientemente para tratar suelos contaminados con HAP. Las extensiones exitosas de las aplicaciones a escala
de campo necesitarán una mayor optimización y estudios de viabilidad económica.
Las tecnologías térmicas, por otro lado, pueden destruir efectivamente los HAP, pero implican altos costos
debido a las altas temperaturas y la necesidad de tratamiento de los gases producidos. Se debe reconocer que
ninguna tecnología de remediación individual puede ser la solución para todos los suelos contaminados con
HAP. Las tecnologías integradas de remediación de suelos que combinan la separación y destrucción de los
HAP parecen ser el camino a seguir en este campo técnico, lo que permite lograr eficiencias de eliminación
mejoradas. Las investigaciones futuras deberían centrarse en una evaluación técnica y económica más
profunda de todas las tecnologías de remediación de suelos actualmente disponibles, no solo para los HAP,
sino también para los plaguicidas y los contaminantes orgánicos clorados.
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[101] N. Kulik, A. Goi, M. Trapido, T. Tuhkanen, degradación de hidrocarburos aromáticos
policíclicos por química pre-oxidación y biorremediación combinado en creosota suelo
contaminado, J. Environ. Gestionar. 78 (2006) 382-391.
[102] K. Nam, W. Rodríguez, JJ Kukor, la degradación mejorada de los hidrocarburos
aromáticos policíclicos por biodegradación combinado con un fi modi reacción de Fenton,
Chemosphere 45 (1) (2001) 11-20.
[103] P. Haapea, T. Tuhkanen, tratamiento integrado del suelo contaminado PAH por lavado
del suelo, ozonización y el tratamiento biológico, J. Hazard. Mater. B136 (2006) 244-250.

Introducción

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1.

2.1. El lavado del suelo con agua y disolventes orgánicos

2.2. el lavado del suelo con ayuda de surfactante

2.3. La extracción con ciclodextrinas

Las ciclodextrinas se han propuesto como un no tóxico y biodegradable alternativa capaz de

2.4. La extracción con aceite vegetal

2.5. La extracción supercrítica fluido (SFE)

2.6. extracción de fluido subcrítico

3. Remediación biológica / biorremediación

La biodegradación es la forma en que la naturaleza recicla los desechos mediante la descomposición de la

3.1. Cultivo de tierra / compostaje en el sitio

3.2. biorremediación aeróbica

Debido a la ausencia de población microbiana endógena adecuada y las condiciones ambientales

El proceso de biodegradación aeróbica también conocido como respiración aeróbica es la descomposición de

3.3. remediación biorreactor aerobio

En la actualidad, se han establecido muchas plantas de biorreactor de trata- miento de aguas

3.4. biorremediación anaeróbica

En primer lugar, la biodegradación anaeróbica se aplica cuando el grado de contaminación es muy

La fitorremediación es relativamente nuevo en el método de biorremediación in situ que utiliza las

4.1. La fitorremediación con césped (Graminaeae)

4.2. La fitorremediación con árboles

Las dificultades de la fitorremediación en la práctica se encuentran en la medición de las tasas de

4.3. La fitorremediación combinado con biorremediación

5.1. el reactivo de Fenton como oxidante

El peróxido de hidrógeno (H2O2) descomposición en cals radi- hidroxilo (• OH) en presencia de

H2O2 + Fe2+ → •OH + OH- + Fe3+ (1)

O mediante la adición de hidroxilo:

5.2. El ozono como oxidante

HAP + O3 → productos (4)

Comparación de reactivo y el ozono oxidación de Fenton en el tratamiento de suelos de edad PAH-

5.3. otros oxidantes

Alderman et al. [85] investigado el uso de peroxi-ácido en un proceso a escala de laboratorio. En el

El proceso de degradación fotocatalítica utiliza fotocatalizadores para promover reacciones oxidantes

El control de pH en el ánodo se ha demostrado que afectan a la remediación electrocinética de

Después del tratamiento a temperaturas máximas superiores a 450 ◦C, la concentraciones de 16

9. Tecnologías de remediación integrados

9.1. tratamiento físico-químico integrado

9.2. tratamiento físico-biológico integrado

9.3. tratamiento biológico-químico integrado

9.4. Integrado físico-químico-biológica tratamiento

10. Consideraciones finales

La biorremediación y la fitorremediación, mientras tanto, requieren largas duraciones de tratamiento en

[1] M. Mumtaz, J. George, toxicológica Per fi l de carbonos aromáticos policíclicos

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