CAPITULO 3

DERIVADOS DE ACIDOS CARBOXILICOS

1
 Nomenclatura

Ácidos carboxílicos
 Se nombran cambiando la terminación o de los alcanos por la terminacion oico
 En este caso el nombre de la IUPAC para este tipo de compuestos contiene dos
palabras el prefijo ácido y el sufijo -oico.
 El grupo carbonilo siempre se va a encontrar al final de la cadena por lo que el
número localizados no es necesario..

La IUPAC nombra los ácidos carboxílicos reemplazando la terminación -ano del alcano
con igual número de carbonos por -oico.

Cuando el ácido tiene sustituyentes, se numera la cadena de mayor longitud dando el

localizador más bajo al carbono del grupo ácido. Los ácidos carboxílicos son
prioritarios frente a otros grupos, que pasan a nombrarse como sustituyentes.

Los ácidos carboxílicos también son prioritarios frente a alquenos y alquinos.

Moléculas con dos grupos ácido se nombran con la terminación -dioico.

Cuando el grupo ácido va unido a un anillo, se toma el ciclo como cadena principal y
se termina en -carboxílico.

2
Los ácidos carboxílicos son moléculas con geometría trigonal plana. Presentan
hidrógeno ácido en el grupo hidroxilo y se comportan como bases sobre el oxígeno
carbonílico.

Los puntos de fusión y ebullición son elevados ya que forman dímeros, debido a los
enlaces por puentes de hidrógeno.

Nomenclatura de Ésteres

Los ésteres proceden de condensar ácidos con alcoholes y se nombran como sales del
ácido del que provienen. La nomenclatura IUPAC cambia la terminación -oico del ácido
por -oato, terminando con el nombre del grupo alquilo unido al oxígeno.

Nomenclatura: Haluros de Alcanoilo

La IUPAC nombra los haluros de alcanoilo reemplazando la terminación -oico del ácido
con igual número de carbonos por -oilo. Además, se sustituye la palabra ácido por el
halógeno correspondiente, nombrado como sal.

Nomenclatura de Anhídridos

Los anhídridos proceden de condensar dos moléculas de ácidos carboxílicos. La

condensación de dos moléculas del mismo ácido da lugar a anhídridos simétricos, que
se nombran reemplazando la palabra ácido por anhídrido.

3
 Nomenclatura de Nitrilos

Regla 1. La IUPAC nombra los nitrilos añadiendo el sufijo -nitrilo al nombre del alcano con igual número de
carbonos.

Regla 2. Cuando actúan como sustituyentes se emplea la partícula ciano....., precediendo el nombre de la
cadena principal.

Regla 3. Los nitrilos unidos a ciclos se nombran terminando el nombre del anillo en -carbonitrilo

Nomenclatura de Amidas

Las amidas se nombran como derivados de ácidos carboxílicos sustituyendo la terminación -oico del ácido por
-amida.

4
 Síntesis de Ácidos Carboxílicos

Oxidación de alquilbencenos:
Los ácidos carboxílicos pueden obtenerse a partir de bencenos sustituidos con grupos
alquilo por oxidación con permanganato de potasio o dicromato de sodio.

Oxidación de alcoholes primarios: Los ácidos carboxílicos pueden obtenerse por

oxidación de alcoholes primarios. Como reactivos puede utilizarse el oxidante de
Jones, permanganato de potasio, dicromato de sodio.

Oxidación de alquenos: La ruptura oxidativa de alquenos con oxidantes como

permanganto de potasio o dicromato en medios ácidos genera ácidos carboxílicos
cuando el alqueno tenga un hidrógeno sobre el carbono sp 2. En ausencia de hidrógeno
se forman cetonas, y los alquenos terminales producen dióxido de carbono.

5
Organometálicos con CO2: Los reactivos de Grignard (organometálicos de magnesio)
reaccionan con dióxido de carbono para formar las sáles de los ácidos carboxílicos.
Una hidrólisis ácida posterior permite la conversión de estas sales en el
correspondiente ácido.

Hidrólisis de nitrilos: Los haloalcanos primarios y secundarios reaccionan con cianuro

de sodio mediante mecanismos de tipos SN 2 para formar nitrilos. La hidrólisis
posterior del nitrilo rinde ácidos carbóxílicos. Deben emplearse haloalcanos con un
carbono menos que el ácido que se desea obtener.

La hidrólisis del nitrilo puede realizase en medio básico, generando un carboxilato que
se protona en una etapa de acidulación final.

RESUMEN: Formación de Ácidos Carboxílicos

Método sintético Ejemplo

a) Hidrólisis de otros derivados de

ácidos carboxílicos

Donde X = -Cl, -OR’, -OCOR’, -NHR’.

b) Oxidación de alquilbencenos

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c) Ruptura oxidativa de alquenos y
alquinos

d) Oxidación de alcoholes primarios

o aldehídos

e) Hidrólisis de nitrilos

f) Carboxilación de reactivos
organometálicos

g) Oxidación de cetonas

A continuación veremos las reacciones que dan los ácidos carboxílicos, las cuales
pueden agruparse en cinco categorías:Sustitución alfa; Descarboxilación;
Desprotonación; Reducción y Sustitución nucleofílica en el acilo.

Las reacciones de ácidos carboxílicos y derivados tienen lugar mediante un proceso de

sustitución por adición-eliminación.

Donde X puede ser:

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 REACCIONES DE LOS ÁCIDOS CARBOXÍLICOS

Método sintético Ejemplo

a) Desprotonación

b) Reducción a alcoholes primarios

d) Obtención de Haluros de ácidos

e) Obtención de Anhídridos carboxílicos

Anhídridos cíclicos:

Favorecido en el caso de anillos de cinco o

seis miembros.

f) Obtención de Esteres

8
Esteres cíclicos: (lactonas)

g) Obtención de Amidas

Imidas:

Amidas cíclicas: (lactamas)

h) Reacción con compuestos

organometálicos

i) Bromación: Reacción de Hell-

Volhard-Zelinsky

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 HIDRÓLISIS DE NITRILOS

El grupo funcional nitrilo R-CN, puede ser hidrolizado con ácidos o bases fuertes en
solución acuosa para dar un ácido carboxílico. El método es bueno para producir
ácidos carboxílicos a partir de halogenuros de alquilo (R-X → R-CN → R-COOH). La
síntesis funciona mejor con halogenuros primarios, ya que puede competir con
reacciones de eliminación E2 con halogenuros secundarios o terciarios.

Mecanismo de la hidrólisis: vía una formación de amida

En medio ácido:

En medio básico:

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REACTIVIDAD DEL GRUPO CARBOXILO: MECANISMO DE ADICIÓN-
ELIMINACIÓN

Aparte de sus propiedades ácido-base, los ácidos carboxílicos muestran una

reactividad en su grupo carbonilo muy similar a la de los carbonilo de aldehído y
cetonas. El grupo carbonílico es susceptible al ataque nucleófilo, el oxígeno puede
reaccionar con electrófilos y los hidrógenos vecinos son ácidos y enolizables. El grupo
hidroxilo por si mismo o modificado puede actuar como grupo saliente dando lugar a
otros derivados carbonílicos. En cualquier caso los ataques nucleofílicos han de seguir
uno de los dos siguientes mecanismos, según las condiciones de la reacción.

A) ADICIÓN-ELIMINACIÓN CATALIZADA POR BASES:

B) ADICIÓN-ELIMINACIÓN CATALIZADA POR ÁCIDOS:

OBTENCIÓN DE HALUROS DE ÁCIDOS A PARTIR DE ÁCIDOS CARBOXÍLICOS:

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Estas reacciones ocurren por un mecanismo similar al de los alcoholes al reaccionar
con los reactivos de PBr3, PCl5 o SOCl2. Inicialmente se forma un derivado inorgánico
del ácido, (formándose así un buen grupo saliente) susceptible de ataque nucleofílico
por parte del halogenuro.

Mecanismo de la formación del Mecanismo de la formación del

Cloruro de ácido con cloruro de Bromuro de ácido con tribromuro
tionilo (SOCl2) de fósforo (PBr3)

La obtención de los demás derivados de ácidos carboxílicos, Ésteres, Anhídridos y

Amidas, suelen seguir uno de los dos mecanismo de adición-eliminación mencionados
con anterioridad, dependiendo de las condiciones de reacción. Los ésteres por
ejemplo se preparan en medio ácido, usando un ácido mineral como catalizador
(sulfúrico o clorhídrico). Las amidas suelen prepararse con aminas y calentamiento.

REACCIÓN DE LOS ÁCIDOS CARBOXÍLICOS CON COMPUESTOS

ORGANOMETÁLICOS ALQUILLITIO:

Los ácidos carboxílicos con reactivos organometálicos, del tipo alquilitio dan cetonas,
vía la formación del carboxilato correspondiente. A pesar de que el ataque nucleofílico
sobre una especie cargada negativamente es difícil, los reactivos organolíticos pueden
dar la adición nucleofílica sobre el grupo carbonilo del ion carboxilato. La reacción
pasa por un intermedio del tipo dianión del diol geminal el cual es tratado con agua y
la deshidratación de este da la correspondiente cetona.

Mecanismo:

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Ejemplos:

BROMACIÓN DE ÁCIDOS CARBOXÍLICOS EN EL CARBONO α: REACCIÓN DE

HELL-VOLHARD-ZELINSKY

Los ácidos carboxílicos pueden bromarse en el carbono a, pero a diferencia de

aldehídos y cetonas precisan de un catalizador especial, el fósforo. En las condiciones
de reacción el fósforo reaccionan rápidamente con el bromuro presente para dar el
iniciador, PBr3 (alternativamente puede emplearse el PBr 3 directamente). El
mecanismo de esta reacción transcurre a través del bromuro de alcanoílo, formado
por reacción del PBr3 con el ácido carboxílico, tal como se ilustra a continuación:

ETAPA 1.- Formación del bromuro ETAPA 2.- Enolización

de alcanoílo

ETAPA 3.- Bromación ETAPA 4.- Intercambio

Ejemplos:

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La importancia de la reacción de Hell-Volhard-Zelinsky radica en que el bromo-
derivado obtenido puede dar lugar a otros derivados funcionalizados, por medio de
una sustitución nucleófila.

Ejemplos: Sustitución del bromo, por -OH, -NH2 y -CN, del compuesto obtenido
previamente.

a) Sustitución por -OH.

b) Sustitución por -NH2.

c) Sustitución por -CN.

DERIVADOS DE ÁCIDOS CARBOXÍLICOS

Los ácidos carboxílicos y los derivados de ácidos carboxílicos son una clase de
compuestos que se denominan en general Derivados de Acilo, R-CO-Y, donde el
grupo acilo está unido a un sustituyente electronegativo -Y, que puede actuar como
grupo saliente en diversas reacciones de sustitución.

Ácido carboxílico Halogenuro de ácido Anhídrido de

( X = F,Cl, Br, I) ácido

Nitrilo
Éster Amida

La reacciones químicas de los distintos derivados de ácidos carboxílicos están

representadas por un tipo de reacción general: la reacción de sustitución nucleofílica
en el acilo. Mecanísticamente, estas reacciones se realizan por medio de la adición de
un nucleófilo al grupo carbonilo polar del derivado de ácido, seguida de la expulsión
de un grupo saliente del intermediario tetraédrico:

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donde Y = Cl, Br, I (halogenuro de ácido); OR’ (éster); OCOR’ (anhídrido) o NHR’
(amida).

La reactividad de un derivado de ácido hacia la sustitución nucleofílica depende tanto

del entorno estérico alrededor del grupo carbonilo como de la naturaleza electrónica
del sustituyente, Y. De este modo, se he encontrado el siguiente orden de reactividad:

Halogenuro de ácido > Anhídrido > Éster > Amida.

Todos ellos pueden ser obtenidos de los respectivos ácidos carboxílicos, los cloruros
de ácidos a su vez se pueden transformar en cualquier otro derivado de ácido y así
con cada uno de ellos tal como se muestra a continuación en forma de esquema
incluidos los nitrilos. Sus respectivas reacciones se mostraran en forma de resumen
con un ejemplo, siguiendo la metodología expuesta para los otros grupos funcionales
ya estudiados.

REACCIONES DE SUSTITUCIÓN NUCLEOFÍLICA EN EL ACILO DE LOS

CLORUROS DE ÁCIDO

Los haluros de alcanoílo reaccionan con agua a temperatura ambiente

transformándose en ácidos carboxílicos.

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La reacción de haluros de alcanoílo con alcoholes produce ésteres. Los equilibrios de
esta reacción se favorecen eliminando el ácido clorhídrico mediante una base (amina
terciaria, piridina)

Las aminas y el amoniaco reaccionan con haluros de alcanoílo formando amidas. La

reacción se favorece con exceso de amina, para eliminar el ácido clorhídrido
desprendido en la reacción.

Los organometálicos de magnesio a -78ºC reaccionan con haluros de alcanoílo para

formar cetonas. Es necesario trabajar a temperatura baja para evitar que se adicione
un segundo equivalente de organometálico, en cuyo caso el producto obtenido sería
un alcohol.

Los haluros de alcanoilo se reducen a alcoholes con el reductor de litio y aluminio

La reducción de haluros de alcanoílo se puede detener en el aldehído empleando

hidruros modificados. A partir del hiduro de litio y aluminio se puede preparar el
hidruro de tri(tert-butoxi)aluminio y litio. Este hidruro modificado permite redución
los haluros de ácido a aldehídos.

Síntesis del reductor: el reductor se obtiene por reacción entre el hidruro de litio y
aluminio y tert-butanol

Los haluros de alcanoílo se reducen a aldehídos con hidrógeno y un catalizador

envenedado de paladio (Reducción de Rosenmund).

16
Los haluros de alcanoilo se obtienen por reacción de ácidos carboxílicos con PBr 3 .
También se puede emplear SOCl2 .Así, el ácido etanoico [1] se transforma en bromuro
de etanoilo [2] por reacción con tribromuro de fósforo. El ácido etanoico por reacción
con cloruro de tionilo forma el compuesto [3]

El mecanismo de la reacción consiste en el ataque nucleófilo del ácido carboxílico

sobre el fósforo o azufre del reactivo, produciéndose un mecanismo de adición-
eliminación que conduce al haluro de alcanoilo.

17
 REACCIONES DE LOS ANHÍDRIDOS DE ÁCIDO

Los anhídridos reaccionan con agua para dar ácidos carboxílicos. La reacción puede
realizarse sin catalisis ácida, bajo lijera calefacción.

Los anhídridos reaccionan con alcoholes para formar ésteres. La reacción puede
realizarse sin catalisis ácida, bajo lijera calefacción.

Los anhídridos reaccionan con aminas y amoniaco para formar amidas. En las
condiciones de reacción se obtiene además un ácido carboxílico.

El hidruro de litio y aluminio reduce los anhídridos a alcoholes. En una primera etapa
la molécula rompe, formando aldehído y carboxilato que son reducidos a su vez a
alcoholes.

18
 ALGUNAS REACCIONES DE LOS ÉSTERES

Los ésteres se hidrolizan en medios acuosos, bajo catálisis ácida o básica, para rendir
ácidos carboxílicos y alcoholes.
En medios ácidos la hidrólisis de ésteres se puede escribir mediante la siguiente
ecuación química:

Los ésteres se hidrolizan en medios acuosos, bajo catálisis ácida o básica, para rendir
ácidos carboxílicos y alcoholes. La hidrólisis básica recibe el nombre de saponificación
y transforma ésteres en carboxilatos.

Las lactonas son ésteres ciclicos y se hidrolizan de forma análoga a los ésteres no
cíclicos, formando compuestos que contienen grupos ácido y alcohol.

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Ejemplo: Hidrólisis ácida de la α-butirolactona

Los ésteres reaccionan con alcoholes en medios ácidos reemplazando su grupo alcoxi
por el alcohol correspondiente, como puede observarse en la siguiente reacción. Esta
reacción se denomina transesterificación.
Medio ácido:

Los ésteres transesterifican en presencia de alcóxidos, según al reacción:

Medio basico:

El etanoato de metilo [1] reacciona con etóxido de sodio para formar etanoato de etilo
[2] y metóxido de sodio [3]
Otro ejemplo de transesterificación:

Dos equivalentes de organometálico de magnesio se adicionan al ester, para formar

alcoholes terciarios en los cuales dos sustituyentes son iguales. El mecanismo consiste
en la adición nucleófila del organometálico al carbonilo del éster. Después de la
primera adición se forma una cetona que vuelve a ser atacada por un segundo
equivalente de magnesiano para formar el alcohol final.

20
Los ésteres se reducen fácilmente con el hidruro de litio y aluminio para formar
alcoholes primarios.

El reductor aporta iones hidruro al carbono carbonilo transformándolo en alcohol

Los ésteres se reducen a aldehídos con el hidruro de diisobutilaluminio (DIBAL) a
-78ºC. Debe utilizarse un sólo equivalente para detener la reacción en el aldehído,
evitando la reducción de este a alcohol.

Los ésteres tienen en su posición a hidrógenos ácidos con pKa=25, que pueden ser
sustraidos empleando bases. La base conjugada es un enolato de éster, especie muy
nucleófila que ataca a un variado número de electrófilos.

Cuando un éster con hidrógenos a se trata con con un equivalente de base (alcóxido)
condensa para formar un producto de la familia de los 3-cetoésteres. Este tipo de
reacción es conocida como condensación de Claisen.

El etanoato de etilo [1] condensa en presencia de un equivalente de etóxido en etanol

seguido de etapa ácida, para formar 3-oxobutanoato de etilo [2] (3-cetoéster)

Esterificación

Los ésteres se obtienen por reacción de ácidos carboxílicos y alcoholes en presencia

de ácidos minerales. La reacción se realiza en exceso de alcohol para desplazar los

21
equilibrios a la derecha. La presencia de agua es perjudicial puesto que hidroliza el
éster formado.

La reacción que prepara ésteres a partir de ácidos carboxílicos recibe el nombre de

esterificación y tiene el siguiente mecanismo:

Etapa 1. Protonación del grupo carboxilo

Etapa 2. Ataque nucleófio del metanol al carbono del grupo carboxilo (Adición)

Etapa 3. Eliminación de agua

Otro método de síntesis consiste en una sustitución nucleófila, utilizando como

nucleófilo el ion carboxilato

Esta reacción funciona bien con sustratos primarios y secundarios

22
 Síntesis de Lactonas
Las lactonas son ésteres cíclicos que se obtienen mediante esterificación
intramolecular a partir de moléculas que contienen grupos ácido y alcohol. Esta
ciclación forma ciclos de 5 o 6 miembros

El mecanismo de esta reacción transcurre en los siguientes pasos:

Etapa 1. Protonación del grupo carboxílico

Etapa 2. Adición nucleófila del alcohol al grupo carboxílico (etapa de ciclación)

Etapa 3. Equilibrio ácido-base

Etapa 4. Eliminación de agua

23
 Amidas a partir de ésteres

Los ésteres reaccionan con las aminas por un método típico de sustitución nucleofílica
en el acilo para producir amidas. La reacción en si no necesita catalizador dado que
las aminas, son buenos nucleófilos. Sin embargo, la reacción no tiene mucho uso
debido a que se obtienen mayores rendimientos por la aminolisis de los cloruros de
ácido.

Ejemplos:

3-Metilbutanoato de metilo 3-Metil-N-

Benzoato de metilo etilbutanoamida
Benzamida

Reactivos de Grignard con ésteres producen alcoholes terciarios:

La reacción de los ésteres con dos equivalentes de un reactivo de Grignard, los

transforma en alcoholes terciarios, mientras que los ésteres del ácido metanoico
(fórmico) conducen a alcoholes secundarios. La reacción en si es una adición
nucleofílica del organometálico a la función carbonílica para dar la sal de magnesio de
un hemiacetal y formación de una cetona intermedia, a continuación tiene lugar otra
adición de un segundo equivalente de reactivo de Grignard sobre el grupo carbonílico
formado. Por ultimo, se obtiene el alcohol al añadir agua a la mezcla de reacción.

Ejemplo:

Mecanismo:

Reducción de ésteres a alcoholes:

Los ésteres se reducen fácilmente por tratamiento con hidruro de litio y aluminio
(LiAlH4) para producir alcoholes primarios, el mecanismo consiste en la unión de un
hidruro al grupo carbonilo, a lo cual sigue la eliminación del ion alcóxido para producir
un aldehído como intermedio. La posterior adición de un hidruro al aldehído forma el
alcohol primario.

24
Mecanismo:

Éster

Aldehído
Alcohol primario

Si en vez de LiAlH4 se usa DIBAL (hidruro de diisobutilaluminio) como agente

reductor, es posible aislar el aldehído. Debe tenerse gran cuidado (usar un
equivalente exacto de hidruro, y efectuar la reacción a -78ºC).

Ejemplo:

REACCIONES DE LAS AMIDAS

REACCIONES DE LOS NITRILOS

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 RESUMEN GENERAL DE LAS REACCIONES

Reacciones de los haluros de Ejemplo

ácido
1.-Hidrólisis

2.- Sales carboxílicas

3.- Alcohólisis

4.- Aminólisis

5.- Reacción de Grignard

6.- Reducción parcial

Reducción total

Reacciones de anhídrido de ácido Ejemplo

1.- Hidrólisis

26
2.- Alcohólisis

3.- Aminólisis

4.- Reducción a alcoholes 1º

Reacciones de los ésteres Ejemplo

1.- Hidrólisis

2.- Aminólisis

3.- Alcohólisis (Transesterificación)

4.- Reactivos organometálicos

5.- Reducción parcial hacia aldehído

6.- Reducción total hacia alcoholes 1º

27
 Reacciones de las amidas Ejemplo
1.- Hidrólisis

2.- Reducción parcial hacia aldehído

3.- Reducción total hacia aminas 1º

Reacciones de los nitrilos Ejemplo

1.- Hidrólisis

2.- Reducción total a aminas 1º

5.- Hidrogenación catalitica

El orden de reactividad es Halogenuro de ácido > Anhídrido > Éster > Amida.
Una consecuencia importante de las diferencias de reactividad observadas es que
suele ser posible transformar un derivado más reactivo en uno menos reactivo.

28
Casi la mayoría de las reacciones de los halogenuros de ácido ocurren por
sustitución nucleofílica en el carbonilo. Por lo que no daremos grandes detalles de
cada una de ellas, veamos el caso de la hidrólisis:

REACCIONES DE LAS AMIDAS

Las amidas son mucho menos reactivas que cloruros de ácido, anhídridos de ácido o
ésteres. Por tanto, el enlace amida sirve como la unidad básica a partir de la cual se
forman todas las proteínas.

Las amidas sufren hidrólisis para formar ácidos carbixílicos más aminas cuando se
calientan con ácidos o bases en solución acuosa. Las condiciones que se requieren
para la hidrólisis de amidas son más drasticas que para la hidrólisis de cloruros de
ácido o ésteres, pero los mecamismos son similares.

Ejemplos:

(a) Hidrólisis ácida

(b) Hidólisis básica

29
Al igual que otros derivados de ácidos carboxílicos, las amidas pueden reducirse con
LiAlH4 o bien LiAl(OR)3H, para obtener alcoholes o aldehídos respectivamente. El
efecto neto de la reducción de una amida es la conversión del grupo carbonilo de la
amida en un grupo metileno (C=O  CH 2). Este tipo de reacción es específico de las
amidas y no ocurre con otros derivados de ácidos carboxílicos.

Ejemplos:

La reducción con hidruro de litio y aluminio es igualmente eficaz tanto para las amidas
acíclicas como para las cíclicas (lactamas). La reducción de lactamas produce aminas
cíclicas con buenos rendimientos, y constituye un método de síntesis valioso.

Ejemplo:

Una lactama Una amina cíclica

Las amidas se pueden transformar en aminas con un carbono menos respecto a las
amida original mediante la transposición de Hofmann, la que será estudiada en el
capítulo 27, dedicado a las aminas.

REACCIONES DE LOS NITRILOS

La química de los nitrilos es similar en muchos aspectos a la química de los

compuestos carbonílicos. Al igual que éstos, los nitrilos están fuertemente polarizados,
lo que hace que el átomo de carbono sea electrófilo. Por tanto los nitrilos son
atacados por nucleófilos para producir aniones imina con hibridación sp2 como
intermedio, en una reacción análoga a la formación del ion alcóxido intermedio por
adición nicleofílica a un grupo carbonilo.

Las dos reacciones más importantes de los nitrilos son la hidrólisis y la reducción.
Además, los nitrilos pueden ser parcialmente reducidos e hidrolizados para producir
aldehídos, y se pueden tratar con reactivos de Grignard para producir cetonas.

Los nitrilos pueden hidrolizarse en medio acuoso ácido o básico para dar los
correspondientes ácidos carboxílicos. El mecanismo de estas reacciones procede a
través de una amida intermedia e incluye etapas de adición-eliminación.

Mecanismo de la hidrólisis de nitrilos catalizada por ácidos:

30
Mecanismo de la hidrólisis de nitrilos catalizada por bases:

Problemario

1. Considerando las reacciones de nitrilos y grignard proponga una ruta factible para
cada una de las siguientes reacciones:

a) Cl COOH
→
HO HO

b)

Cl COOH
→

c) I COOH

d)

Br COOH

31
2. Escriba el mecanismo de esterificación del ácido acético con CH 318OH

3. Prediga los productos de esterificación:

a) ácido p-toluico + 2 propanol
b) ácido tereftálico + etanol
c) ácido acético + ®-2-butanol

4. El acido 4-hidroxi-butanoico forma espontaneamente un ester cic1ico o

lactona. Cua1 es la estructura de esta?

5. De las estructuras de los productos resultantes de reducción con LiAlH 4

COOH
a) COOH b)

O
6. El acido fta1ico forma un anhídrido ciclico cual es su estructura ?

7. Cuando el acido adípico (acido hexanodioico) se calienta con un agente

hidratante fuerte, tal como P2O5 no se forma un anhídrido cíclico. En su
lugar se forma un de producto polimerización. Cual es la estructura de este
polímero?

8. Escriba el mecanismo para la descarboxilaci6n del acido etil-malónico.

9.- Muestre dos rutas de síntesis para el butanoato de metilo a partir del acido
butanoico.
10. Cómo haría las siguientes conversiones:
a) acido propanoico en acido butanoico
b) acido 3-cloro-propanoico en acido butanodioico
c)
COOH

11.- Tanto el cloruro de acetilo como el cloruro de vinilo (CH2 = CHCl) tienen un
átomo de cloro unido a un carbono Sp2 Sugiera la razón por la cual el cloruro de
acetilo es muy reactivo, mientras que el cloruro de vinilo es casi inerte a las
reacciones de sustitución.

12.- Prepare de cada uno de los siguientes cloruros de acido.

A) b) O c)
Cl
Cl
Cl
Cl

O
O O

13. Sugiera un mecanismo para la hidrólisis del cloruro de butanoilo en

32
NaOH acuoso diluido.

14.- Escriba el mecanismo para la reacción del cloruro de butanoilo con fenol en
presencia de piridina

15.- Cómo prepararía isobutilbenceno a partir de benceno

16. Prepare las siguientes cetonas a partir de halogenuros de alquilo, Li, o Cd +

cloruro de ácido
a) b) O
O

17. Completar:
a) OH

+ Cl2 + PCl3 →
O

O
b)

OH + Br2 + PBr5 →

18. Escriba el mecanismo de la reacción del cloruro de cloraceti1o con el acido acético
para dar acido cloracético.

19. Complete la siguiente reacción:

O

N
OH
O

20. De las estructuras de todos los productos orgánicos principales.

NH2 O
O

21. Escriba las reacciones para la saponificación con NaOH

a) O b) c)
O

O
O
O
O O

33
22. Sugiera mecanismos para la reacción de transesterificación del:
acetato de etilo con (a) metanol y HCl, (b) metanol y metóxido de sodio.

23. Que productos se formaran en la reacción del acido 2-hidroxi-propanoico (ácido

láctico) con SOCl2 ?

24- Muestre con ecuaciones cómo prepararía los siguientes alcoholes a partir del
propanoato de metilo: (a) 2-metil-2-butanol y (b) 3-eti1-3-pentanol.

34