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CURSO : QUÍMICA
CICLO ACADÉMICO : I
TEMA : CONVERCIONES
PRESENTADO :
1. Introducción
Desde el punto de vista Fisicoquímico los conductores más importantes son los del
tipo electrolíticos, es decir los electrolitos; estos se distinguen de los conductores
electrónicos, como los metales por el hecho de que el paso de una corriente eléctrica
va acompañada por el transporte de materia.
Una de las aplicaciones más importantes de la electroquímica es el aprovechamiento
de la energía producida en las reacciones químicas mediante su utilización como
energía eléctrica, proceso que se lleva a cabo en las baterías. Dentro de éstas se
encuentran las pilas primarias y los acumuladores o pilas secundarias.
Las baterías poseen una fuerza electromotriz que está dada por la diferencia
algebraica de los potenciales de electrodos en condiciones estándar.
Esto nos lleva al proceso de electrólisis que tiene lugar cuando se aplica una
diferencia de potencial entre 2 electrodos produciéndose una reacción óxido-
reducción, esta última consiste en reacciones de transferencia de electrones, en
donde una sustancia se oxida cuando los pierde y se reduce cuando los gana, ambos
procesos son dependientes.
Todo lo anterior ha permitido la aplicación de estos conocimientos en diferentes
áreas como la medicina, lo que ha generado una mejor calidad de vida.
Cuando pasa una corriente eléctrica a través de un conductor electrolito, el transporte
de materia se manifiesta en las discontinuidades del sistema. Por ej., si en una
disolución acuosa diluida en un ácido se sumergen dos alambres, preferentemente
de platino, unidos a los 2 polos de una batería voltaica que actúa como fuente de
corriente, se desprenden en los alambres burbujas
de hidrogeno y oxigeno respectivamente, si la disolución electrolítica contuviera una
sal de cobre o plata se liberaría el metal correspondiente en lugar de hidrogeno. Los
fenómenos asociados con la electrólisis fueron estudiados por Faraday y
la nomenclatura que utilizó y que se emplea todavía fue ideada por Whewell.
Las celdas electroquímicas se usan principalmente con dos fines:
A. Convertir la energía química en eléctrica
B. Convertir la energía eléctrica en química
Principios
Reacciones de reducción-oxidación
Las reacciones de reducción-oxidación son las reacciones de transferencia
de electrones. Esta transferencia se produce entre un conjunto de
elementos químicos, uno oxidante y uno reductor (una forma reducida y una
forma oxidada respectivamente). En dichas reacciones la energía liberada de una
reacción espontánea se convierte en electricidad o bien se puede aprovechar para
inducir una reacción química no espontánea.
Equilibrio de las ecuaciones redox
Las reacciones electroquímicas se pueden equilibrar por el método ion-
electrón donde la reacción global se divide en dos semirreacciones (una de
oxidación y otra de reducción), se efectúa el balance de carga y elemento,
agregando H+, OH−, H2O y/o electrones para compensar los cambios de oxidación.
Antes de empezar a equilibrar se tiene que determinar en qué medio ocurre la
reacción, debido a que se procede de una manera en particular para cada medio.
Medio ácido
H2O2 = H2O + O2
Ca + Cl2 = CaCl2
Cu + HNO3 = Cu2+ + NO
SCN- + O2 = SO42- + HCO3- + NO3-
Zn + HNO3 = Zn(NO3)2 + NH4NO3
Fe2O3 + CO = Fe + CO2
P4 + HNO3 + H2O = H3PO4 + NO
Sb2S3 + H+ + NO3- = Sb2O5 + HSO4- + NO
Cr2O72- + H2C2O4 = Cr3+ + CO2
Mn2+ + S2O82- + H2O = MnO4- + HSO4-
MnO4- + SCN- = Mn2+ + HSO4- + NO3- + CO2
CH3CH2OH + Cr2O72- + H+ = CH3COOH + Cr3+
Medio básico
I- + OCl- = I2 + Cl- + H2O
CH3OH + MnO4- = CO32- + MnO42-
CrI3 + Cl2 = CrO42- + IO4- + Cl-
Zn + NO3- = Zn(OH)42- + NH3
MnO4- + SO32- = MnO2 + SO42-
Pb(OH)42- + ClO- = PbO2 + Cl- + OH-
MnO4- + Br- = MnO2 + BrO3- + OH-
Cr(OH)3 + ClO3- = CrO42- + Cl-
H2O2 + ClO4- = O2 + ClO2-
ClO3- + N2H4 = NO + Cl-
N2H4 + Fe(CN)63- + OH- = N2 + Fe(CN)64-
XeF6 + OH- = Xe + XeO64- + F-
- Para poder resolver esta interrogante, en primer lugar, se debe prestar atención en que
la reacción ocurre en medio ácido.
MnO4- → Mn+2
(Reducción)
C2O4-2 → CO2
(Oxidación)
MnO4- → Mn+2
En los reactantes se tienen 4 átomos de O que no están en los productos, por lo tanto,
se deben añadir 4 moléculas de H2O para poder balancear los oxígenos:
MnO4- → Mn+2 + 4 H2O
Ahora en productos hay 8 átomos de hidrógeno, que no están en reactantes, por lo que,
considerando que se está trabajando en MEDIO ÁCIDO, se deben añadir iones H+, para
equilibrar esta deficiencia de hidrógenos.
C2O4-2 → CO2
C2O4-2 → CO2
C2O4-2 → 2 CO2
Ahora, tal como se hizo con la semi-reacción anterior, se deben balancear la cantidad
de oxígeno, sin embargo, la cantidad de átomos de este elemento en reactantes y
productos es la misma.
C2O4-2 → 2 CO2
Como hemos estudiado, en las reacciones redox existe una transferencia de electrones,
por lo cual, para poder balancear las cargas se deben añadir electrones, según
corresponda.
Para que a ambos lados de la semi-reacción haya la misma carga se deben añadir
electrones. El lugar donde se deben añadir, es donde se presente la mayor carga, en
este caso, en los reactantes.
En la segunda semi-reacción, se tiene en los reactantes carga -2, mientras que en los
productos no hay carga.
C2O4-2 → 2 CO2
(-2) (0)
Los electrones siempre se añaden en donde se encuentra la carga mayor, porlo tanto,
en este caso será en los productos.
Para poder llegar de 0 a -2, se deben añadir 2 cargas negativas, es decir, 2 electrones:
C2O4-2 → 2 CO2 + 2e
- En las reacciones redox, siempre la especie que se oxida cede electrones a otra
especie que se reduce y los acepta, por lo que la cantidad de electrones en ambas semi-
reacciones debe ser la misma.
La siguiente ecuación será balanceada en medio básico a través del método ión-
electrón:
MnO4- → MnO2
(Reducción)
NH3 → NO3-
(Oxidación)
MnO4- → MnO2
NH3 → NO3-
- Para balancear las cargas eléctricas, se deben añadir los electrones necesarios, en las
semireacciones, sabiendo que en cada lado una de ellas, las cargas son las siguientes:
(-9) (-1)
En la primera semirreacción, el exceso de carga está en los reactivos, por ende, es allí
donde se deben añadir la cantidad de electrones correspondientes, mientras que en la
segunda, es en productos, agregando en ellos, los electrones:
La ecuación es:
Finalmente se debe comprobar que la reacción global tenga el mismo tipo y número de
átomos y verificar que las cargas sean iguales en ambos lados de la reacción.
Celda Electroquímica
Es el dispositivo utilizado para la descomposición mediante corriente eléctrica de
sustancias ionizadas denominadas electrolitos. También se conoce como celda
galvánica o voltaica, en honor de los científicos Luigi Galvani y Alessandro Volta,
quienes fabricaron las primeras de este tipo a fines del S. XVIII.
Electroquímica
Esquema de la Pila de Daniell. El puente salino (representado por el tubo en forma
de U invertida) contiene una disolución de KCl permitiendo la interacción eléctrica
entre el ánodo y el cátodo. Las puntas de éste deben estar tapadas con pedazos de
algodón para evitar que la disolución de KCl contamine los otros contenedores.
Las celdas electroquímicas tienen dos electrodos: El Ánodo y el Cátodo. El ánodo se
define como el electrodo en el que se lleva a cabo la oxidación y el cátodo donde se
efectúa la reducción. Los electrodos pueden ser de cualquier material que sea un
conductor eléctrico, como metales, semiconductores. También se usa mucho el
grafito debido a su conductividad y a su bajo costo. Para completar el circuito
eléctrico, las disoluciones se conectan mediante un conductor por el que pasan los
cationes y aniones, conocido como puente de sal (o como puente salino).
Los cationes disueltos se mueven hacia el Cátodo y los aniones hacia el Ánodo. La
corriente eléctrica fluye del ánodo al cátodo porque existe una diferencia de potencial
eléctrico entre ambos electrolitos. Esa diferencia se mide con la ayuda de un
voltímetro y es conocida como el voltaje de la celda. También se denomina fuerza
electromotriz (fem) o bien como potencial de celda.1 En una celda galvánica donde
el ánodo sea una barra de Zinc y el cátodo sea una barra de Cobre, ambas
sumergidas en soluciones de sus respectivos sulfatos, y unidas por un puente salino
se la conoce como Pila de Daniell. Sus semi-reacciones son estas:
Corrosión electroquímica
La corrosión electroquímica es un proceso espontáneo que denota siempre la
existencia de una zona anódica (la que sufre la corrosión), una zona catódica y un
electrolito, y es imprescindible la existencia de estos tres elementos, además de una
buena unión eléctrica entre ánodos y cátodos, para que este tipo de corrosión pueda
tener lugar. La corrosión más frecuente siempre es de naturaleza electroquímica y
resulta de la formación sobre la superficie metálica de multitud de zonas anódicas y
catódicas; el electrolito es, en caso de no estar sumergido o enterrado el metal, el
agua condensada de la atmósfera, para lo que la humedad relativa deberá ser del
70%.
El proceso de disolución de un metal en un ácido es igualmente un proceso
electroquímico. La infinidad de burbujas que aparecen sobre la superficie metálica
revela la existencia de infinitos cátodos, mientras que en los ánodos se va
disolviendo el metal. A simple vista es imposible distinguir entre una zona anódica y
una catódica, dada la naturaleza microscópica de las mismas (micropilas
galvánicas). Al cambiar continuamente de posición las zonas anódicas y catódicas,
llega un momento en que el metal se disuelve totalmente.
Potenciales estándar de reducción
Es posible calcular el potencial estándar de reducción de una celda determinada
comparándolo con un electrodo de referencia. El cálculo relaciona el potencial de
reducción con la redox. Arbitrariamente se le asignó el valor cero al electrodo
de hidrógeno cuando se encuentra en condiciones estándar. En dicho electrodo
ocurre la siguiente reacción:
H2 ---> 2 H+ (aq) + 2 e-
La reacción se lleva a cabo burbujeando gas hidrógeno en una disolución de HCl,
sobre un electrodo de platino. Las condiciones de este experimento se denominan
"estándar" cuando la presión de los gases involucrados es igual a 1 atm., trabajando
a una temperatura de 25 °C y las concentraciones de las disoluciones involucradas
son igual a 1M.1 En este caso se denota que:
2 H+ (aq)(1 M) + 2 e- ---> H2 (1 atm)
E°=0,0000V
Este electrodo también se conoce como electrodo estándar de hidrógeno (EEH) y
puede ser conectado a otra celda electroquímica de interés para calcular su potencial
de reducción.1 La polaridad del potencial estándar del electrodo determina si el
mismo se está reduciendo u oxidando con respecto al EEH. Cuando se efectúa la
medición del potencial de la celda:
q=nF
Ya has visto que cuando una reacción química se produce puede liberar energía
en forma de calor, originando un aumento de temperatura del sistema (reacción
exotérmica). En otros casos, necesita energía para producirse, que se puede
aportar desde el exterior o bien extraerse de la energía térmica del mismo sistema,
originándose en ese caso una disminución de temperatura (reacción
endotérmica).
En la naturaleza hay procesos que se producen espontáneamente y otros que
no lo hacen. El Primer Principio de la Termodinámica hace referencia a que la
energía total del Universo se conserva siempre que tiene lugar un cambio en un
sistema. Sin embargo, no permite explicar por qué unos procesos suceden y otros
no.
Existen muchos otros casos (tiene otros dos ejemplos en la imagen) en los que un
sistema evoluciona espontáneamente en una dirección, pero nunca ocurre en la
dirección inversa.
Hay también muchas reacciones químicas, como por ejemplo las reacciones de
combustión y, sobre todo, las reacciones explosivas, que siempre se realizan en
una dirección y nunca en la dirección contraria.
La disolución de un soluto.
La igualación de temperaturas.
La reacción entre una lámina de cinc y el ácido clorhídrico (se forma cloruro de
cinc y se desprende hidrógeno).
Un ejemplo muy conocido son las bolsas que se utilizan cuando se producen
lesiones deportivas para evitar inflamaciones, y que al mezclar sus componentes
el contenido se pone a muy baja temperatura: el proceso es espontáneo, pero
endotérmico.
Corrosión
La corrosión es definida como el deterioro de un material a consecuencia de un
ataque electroquímico por su entorno. De manera más general puede entenderse
como la tendencia general que tienen los materiales a buscar su forma más estable
o de menor energía interna. Siempre que la corrosión esté originada por una reacción
electroquímica (oxidación), la velocidad a la que tiene lugar dependerá en alguna
medida de la temperatura, la salinidad del fluido en contacto con el metal y las
propiedades de los metales en cuestión. Otros materiales no metálicos también
sufren corrosión mediante otros mecanismos.
La corrosión puede ser mediante una reacción química (redox) en la que intervienen
dos factores:
Aplicaciones
La descomposición electrolítica es la base de un gran número de procesos de
extracción y fabricación muy importantes en la industria moderna. La sosa cáustica
(un producto químico importante para la fabricación de papel, rayón y película
fotográfica) se produce por la electrólisis de una disolución de sal común en agua.
La reacción produce cloro y sodio.
El sodio reacciona a su vez con el agua de la pila electrolítica produciendo sosa
cáustica. El cloro obtenido se utiliza en la fabricación de pasta de madera y papel.
Una aplicación industrial importante de la electrólisis es el horno eléctrico, que se
utiliza para fabricar aluminio, magnesio y sodio. En este horno, se calienta una carga
de sales metálicas hasta que se funde y se ioniza. A continuación, se deposita el
metal electrolíticamente.
Los métodos electrolíticos se utilizan también para refinar el plomo, el estaño, el
cobre, el oro y la plata. La ventaja de extraer o refinar metales por procesos
electrolíticos es que el metal depositado es de gran pureza. La galvanotecnia, otra
aplicación industrial electrolítica, se usa para depositar películas de metales
preciosos en metales base.
También se utiliza para depositar metales y aleaciones en piezas metálicas que
precisen un recubrimiento resistente y duradero. La electroquímica ha avanzado
recientemente desarrollando nuevas técnicas para colocar capas de material sobre
los electrodos, aumentando así su eficacia y resistencia. Tras el descubrimiento de
ciertos polímeros que conducen la electricidad, es posible fabricar electrodos de
polímeros.
3. Bibliografía
Autor: C.L Mantell,
Nombre del libro: Ingeniería electroquímica (información exclusiva de lateoría y
práctica de los procesos electroquímicos industriales de sus aplicaciones y
productos)
Editorial.
McGraw-Hill Localización en la biblioteca: TP2552)