Universidad Nacional del

Callao
Facultad de Ingeniería Química

CURSO: FISICOQUÍMICA I
TÍTULO: Informe de la 1°práctica de laboratorio
TEMA: LEY DE BOYLE
PROFESORA: Ing. Díaz Gutiérrez Albertina
ALUMNOS:
 Camara Rojas, Liseth
 Montaño Pairazamán, Gabriela
 Zapata Rodríguez, Erick
CICLO: IV

2018
 I. INTRODUCCIÓN

En este trabajo se busca estudiar la relación entre la presión y el volumen de un

gas ideal a través de la ley de Boyle y del gas real, para comparar los resultados
obtenidos al variar la presión como función del volumen.

Para ello emplearemos las diversas ecuaciones para dar solución y poder
encontrar los valores del volumen molar, con lo cual podremos establecer la
relación PV=K.
II. OBJETIVOS
 Identificar experimentalmente la validez de la Ley de Boyle.
 Analizar la relación: presión y volumen (en base a los gráficos
obtenidos a partir de los datos experimentales) en procesos
isotérmicos.
 Determinar la constante de Boyle para condiciones de gas real.
III. MARCO TEORICO

 LEY DE BOYLE:
La ley de Boyle-Mariotte, o ley de Boyle, formulada independientemente por el
físico y químico irlandés Robert Boyle (1662) y el físico y botánico francés Edme
Mariotte (1676), es una de las leyes de los gases que relaciona el volumen y la
presión de una cierta cantidad de gas mantenida a temperatura constante.

La ley dice que:

“La presión ejercida por una fuerza física es inversamente
proporcional al volumen de una masa gaseosa, siempre y
cuando su temperatura se mantenga constante”

O en términos más sencillos:

A temperatura constante, el volumen de una masa fija de gas es
inversamente proporcional a la presión que este ejerce.

Matemáticamente se puede expresar así:

Donde es constante si la temperatura y la masa del gas permanecen constantes.

Cuando aumenta la presión, el volumen baja, mientras que si la presión disminuye
el volumen aumenta. No es necesario conocer el valor exacto de la constante
para poder hacer uso de la ley: si consideramos las dos situaciones de la figura,
manteniendo constante la cantidad de gas y la temperatura, deberá cumplirse la
relación:

Dónde:







Además, si se despeja cualquier incógnita se obtiene lo siguiente:

Esta ley es una simplificación de la ley de los gases ideales o perfectos

particularizada para procesos isotérmicos de una cierta masa de gas constante.

Junto con la ley de Charles, la ley de Gay-Lussac, la ley de Avogadro y la ley de

Graham, la ley de Boyle forma las leyes de los gases, que describen la conducta
de un gas ideal. Las tres primeras leyes pueden ser generalizadas en la ecuación
universal de los gases.
EXPERIMENTACIÓN DE BOYLE

Boyle llevó a cabo experimentos con el aire para encontrar la relación que existe
entre el volumen y la presión. Tomó un tubo en forma de “U” y vertió mercurio
hasta que los niveles en ambas ramas fuesen iguales. En esta forma se tiene el
volumen del aire V a la presión atmosférica P, ya que las ramas del mercurio
tienen el mismo nivel. En seguida vertió más mercurio hasta lograr un desnivel.
Midiendo la columna de aire encerrado obtuvo el nuevo volumen V1. La nueva
presión P1 de este volumen de gas. Después de varias lecturas con este
dispositivo. Boyle encontró que al incrementar la presión sobre un gas confinado,
éste reducía su volumen en la misma proporción.

Con base en estas observaciones Boyle “establece que el volumen de un gas

seco varía inversamente con la presión ejercida sobre él si la temperatura
permanece constante”.

Sus resultados indicaron que el volumen es inversamente proporcional a la

presión.
  Temperatura crítica:

Es la temperatura más alta a la que puede existir una sustancia en estado líquido.
Esto quiere decir, que por encima de la temperatura crítica no puede distinguirse
un líquido de un gas; se tiene simplemente, un fluido.

Para entender el concepto de temperatura crítica, evaluemos desde el punto de

vista de las fuerzas intermoleculares. A temperaturas menores que la crítica, la
fuerza intermolecular es suficiente para mantener unidas a las moléculas (con una
presión adecuada) en un líquido. Por arriba de la temperatura crítica, el
movimiento molecular es tan enérgico que las moléculas son capaces de librarse
de esta atracción. Por ende, la magnitud de la temperatura crítica refleja la
intensidad de sus fuerzas intermoleculares. Cuanta más alta sea la temperatura
crítica de una sustancia, más fuertes serán las fuerzas de atracción entre sus
moléculas.
  Presión crítica:

Es, a temperatura crítica, la más alta presión a la que una sustancia pura puede
existir como líquido en equilibrio con su gas. Además, es la mínima presión que
debe ejercerse para licuar un gas a temperatura crítica.

IV. MATERIALES Y MÉTODOS

 Equipo de Boyle
V. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

1. Instalamos el equipo de Boyle y procedemos a tomar datos de Presión y

Volumen a una temperatura constante de 20°C.

2. Con los datos tomados procedemos a realizar los cálculos para el análisis y
comparación de los resultados.

VI. CALCULOS
Los datos obtenidos en la experiencia

Presión (10⁵ Pa) Volumen (cmᶟ) Presión (10⁵ Pa) Volumen (cmᶟ)
0.6 4 2.1 2.1
0.6 3.95 2.53 2.0
0.6 3.9 2.4 1.9
0.6 3.8 2.6 1.8
0.6 3.7 2.9 1.7
0.6 3.6 3.1 1.6
0.6 3.5 3.4 1.5
0.6 3.4 3.7 1.4
0.9 3.3 4.3 1.3
0.9 3.2 4.6 1.2
0.98 3.1 5.3 1.1
1 3.0 6 1.0
1.15 2.9 6.9 0.9
1.3 2.8 7.8 0.8
1.3 2.7 9.6 0.7
1.4 2.6 11.8 0.6
1.51 2.5 14.7 0.5
1.6 2.4 19.8 0.4
1.7 2.3 29.1 0.3
1.9 2.2 37.1 0.25
Elegiremos 6 de los puntos tomados en la experiencia, y en base a estos
procederemos a estimar K y realizaremos una comparación con los K obtenidos
de hallar el volumen con las siguientes ecuaciones:

- Gases Ideales
- Van Der Waals
- Redlich-Kwong
- Virial

Los puntos escogidos son:

Presión (10⁵ Pa) Volumen (cmᶟ)

0.6 4
3.4 1.5
.6 0.7
14.7 0.5
19.8 0.4
29.1 0.3

Trabajaremos la presión en atmósferas y el volumen en litros, tendremos

Presión (atm) Volumen (L)

1.5922 0.004
4.3558 0.0015
10.4752 0.0007
15.5089 0.0005
20.5426 0.0004
29.7217 0.0003
GRÁFICA DE P VS V

35

30

25

20
Presión

15

10

0
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5
Volumen

GRÁFICA DE P VS 1/V

35

30

25

20
Presión

15

10

0
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5
1/Volumen
Estimamos K con los puntos seleccionados:

K1  P1.V1  (1.5922atm).(0.004 L)  6.3688 x103 atm.L

K 2  P2 .V2  (4.3558atm).(0.0015 L)  6.5337 x103 atm.L
K 3  P3 .V3  (10.4752atm).(0.0007 L)  7.33264 x103 atm.L
K 4  P4 .V4  (15.5089atm).(0.0005L)  7.75445 x103 atm.L
K 5  P5 .V5  (20.5426atm).(0.0004 L)  8.21704 x103 atm.L
K 6  P6 .V6  (29.7217 atm).(0.0003L)  8.91651x103 atm.L

 6.3688  6.5337  7.33264  7.75445  8.21704  8.91651  3

K promedio    x10 atm.L
 6 

K promedio  7.52052x103 atm.L

Caso N°1: Comportamiento Ideal

ECUACIÓN DE GASES IDEALES

PVm  RT atm.L
Vm n  V R  0.082
mol.K
PV  k T  293.15 K

 Para el punto 1:

P1  1.5922atm, V1  0.004 L, n  2.6494 x104 mol

1 m1  RT
PV
atm.L
(1.5922atm).Vm1  0.082 x 293.15K
mol.K
L
Vm1  15.097538
mol
V1  Vm1n  3.99994 x103 L
3 3
K1  PV
1 1  (1.5922atm).(3.99994 x10 L )  6.3687 x10 atm.L
 Para el punto 2:

P2  4.3558atm, V2  0.0015 L, n  2.718 x10 4 mol

2 m 2  RT
PV
atm.L
(4.3558atm).Vm 2  0.082 x 293.15 K
mol.K
L
Vm 2  5.518687
mol
V2  Vm 2 .n  1.4999 x103 L
3 3
K 2  PV
2 2  (4.3558atm).(1.4999 x10 L )  6.53326 x10 atm.L

 Para el punto 3:

P3  10.4752atm, V3  0.0007 L, n  3.050398 x104 mol

3 m 3  RT
PV
atm.L
(10.4752atm).Vm3  0.082 x 293.15K
mol.K
L
Vm3  2.29478
mol
V3  Vm 3n  6.999992 x104 L
4 3
K 3  PV
3 3  (10.4752atm).(6.999992 x10 L )  7.33263 x10 atm.L

 Para el punto 4:

P4  15.5089atm, V4  0.0005L, n  3.22587 x104 mol

4 m 4  RT
PV
atm.L
(15.5089atm).Vm 4  0.082 x 293.15K
mol.K
L
Vm 4  1.549968
mol
V4  Vm 4 .n  4.9998 x104 L
4 3
K 4  PV
4 4  (15.5089atm).(4.9998 x10 L )  7.75414 x10 atm.L
 Para el punto 5:

P5  20.5426atm, V5  0.0004 L, n  3.4183 x10 4 mol

5 m 5  RT
PV
atm.L
(20.5426atm).Vm5  0.082 x 293.15 K
mol.K
L
Vm 5  1.17
mol
V5  Vm5 .n  3.9994 x104 L
4 3
K 5  PV
5 5  (20.5426atm).(3.9994 x10 L )  8.2158 x10 atm.L

 Para el punto 6:

P6  29.7217atm, V6  0.0003L, n  3.70929 x104 mol

6 m 6  RT
PV
atm.L
(29.7217atm).Vm 6  0.082 x 293.15K
mol.K
L
Vm 6  0.8087
mol
V6  Vm 6 .n  2.99971x104 L
4 3
K 6  PV
6 6  (29.7217 atm).(2.99971x10 L )  8.91552 x10 atm.L

 Hallamos el K promedio

K1  K 2  K3  K 4  K5  K 6
K promedio 
6
 6.3687  6.53326  7.33263  7.75414  8.2158  8.91552  3
K promedio   x10 atm.L
 6 

K promedio  7.5200083x103 atm.L

 P Vs V
35

30

25

20

15

10

0
0 0.0005 0.001 0.0015 0.002 0.0025 0.003 0.0035 0.004 0.0045

P Vs 1/V
35

30

25

20

15

10

0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000
Caso N°2: Condiciones reales por Van Der Waals

ECUACIÓN DE VAN DER WAALS

 n 
2

 P  a    (v  nb)  nRT  K
 V  

Despejando en función del volumen molar:

 RT  2 a ab
Vm3   b   Vm  Vm  0
 P  P P

Para una mezcla de gases del aire, tenemos:

 Composición del gas usado: 21% de O₂ y 79% de N₂

 Valores de a y b en tablas

 L2 .atm   L 
a 2 
b 
 mol   mol 
O2 1.36 0.03183

N2 1.39 0.03913

1.36(0.21) + 1.39(0.79) 0.03183(0.21)+0.03913(0.79)

Valores Promedio
= 1.3837 = 0.037597

 Método de Newton Raphson:

En general la ecuación está dada por

f ( xk )
xk 1  xk  ,k Z
f '( xk )
Para volúmenes

f (Vi )
Vi 1  Vi 
f '(Vi )

Para cada valor medido:

 Para el punto 1:

P1  1.5922atm, V1  0.004 L, n  2.6494 x104 mol

 L  2  L2  L3
 f  v   V 3  15.135  V   0.869  V  0.03267 0
 mol  mol 2 3
  mol

 f '  v   3V 2  30.27V  0.869

ITERANDO:

Cuando i=0, entonces:

f (Vm 0 )
Vm1  Vm 0 
f '(Vm 0 )

Donde:

RT 0.082amt.L * 293,15K L
Vm 0    15.097538
P mol.K *1.5922atm mol

L
Vm 0  15.097538
mol
 F (15.097538) L
Vm1  15.097538   15.0775613
F '(15.097538) mol
F (15.0775613) L
Vm 2  15.0775613   15.07750819
F '(15.0775613) mol

L
Vm  15.07750819
mol

L
V1  Vm1  n  15.07750819  2.6494 x104 mol
mol
V1  3.99463502 x103 L

K1  P1  V1  1.5922atm  3.99463502 x103 L

K1  6.36025788 x103 atm.L

 Para el punto 2:

P2  4.3558atm, V2  0.0015L, n  2.718037465 x104 mol

 L  2  L2  L3
 f  v   V   5.55628
3
V   0.317668 V  0.011943 0
 mol   mol 2  mol 3

 f '  v   3V 2  11.11256V  0.317668

ITERANDO:

Cuando i=0, entonces:

f (Vm 0 )
Vm1  Vm 0 
f '(Vm 0 )
Donde:
 RT 0.082amt.L * 293,15K L
Vm 0    5.518687727
P mol.K * 4.3558atm mol

L
Vm 0  5.518687727
mol

F (5.518687727) L
Vm1  5.518687727   5.499047189
F '(5.518687727) mol
F (5.499047189) L
Vm 2  5.499047189   5.498905662
F '(5.499047189) mol
F (5.498905662) L
Vm 3  5.498905662   5.498905654
F '(5.498905662) mol

L
Vm  5.498905654
mol

L
V2  Vm 2  n  5.498905654  2.718037465 x104 mol
mol
V2  1.494623158 x103 L

K 2  P2  V2  4.3558atm  1.494623158x103 L

K 2  6.510279553x103 atm.L

 Para el punto 3:

P3  10.4752atm, V3  0.0007 L, n  3.050398739 x104 mol

 L  2  L2  L3
 f  v   V   2.332379
3
V   0.132093 V  4.966298 x10
3
0
 mol   mol 2  mol 3

 f '  v   3V 2  4.664758V  0.132093

ITERANDO:

Cuando i=0, entonces:

f (Vm 0 )
Vm1  Vm 0 
f '(Vm 0 )

Donde:

RT 0.082amt.L * 293,15K L
Vm 0    2.294781961
P mol.K *10.4752atm mol

L
Vm 0  2.294781961
mol

F (2.294781961) L
Vm1  2.294781961   2.275612464
F '(2.294781961) mol
F (2.275612464) L
Vm 2  2.275612464   2.27528277
F '(2.275612464) mol
F (2.27528277) L
Vm3  2.27528277   2.275282673
F '(2.27528277) mol

L
Vm  2.275282673
mol

L
V3  Vm3  n  2.275282673  3.050398739 x104 mol
mol
V3  6.940519397 x104 L

K3  P3  V3  10.4752atm  6.940519397 x104 L

K3  7.270332878 x103 atm.L

 Para el punto 4:

P4  15.5089atm, V4  0.0005L, n  3.225872878 x104 mol

 L  2  L2  L3
 f  v   V  1.587565
3
V   0.0892197 V  3.3543945x10
3
0
 mol   mol 2  mol 3

 f '  v   3V 2  3.17513V  0.0892197

ITERANDO:

Cuando i=0, entonces:

f (Vm 0 )
Vm1  Vm 0 
f '(Vm 0 )
Donde:

RT 0.082amt.L * 293,15K L
Vm 0    1.549968083
P mol.K *15.5089atm mol

L
Vm 0  1.549968083
mol

F (1.549968083) L
Vm1  1.549968083   1.531185323
F '(1.549968083) mol
F (1.531185323) L
Vm 2  1.531185323   1.530710446
F '(1.531185323) mol
F (1.530710446) L
Vm3  1.530710446   1.530710146
F '(1.530710446) mol
 L
Vm  1.530710146
mol

L
V4  Vm 4  n  1.530710146  3.225872878 x104 mol
mol
V4  4.937876344 x104 L

K 4  P4  V4  15.5089atm  4.937876344 x104 L

K 4  7.658103043x103 atm.L

 Para el punto 5:

P5  20.5426atm, V5  0.0004 L, n  3.418311611x104 mol

 L  2  L2  L3
 f  v   V  1.207765
3
V   0.067358 V  2.532443x10
3
0
 mol   mol 2  mol 3

 f '  v   3V 2  2.41553V  0.067358

ITERANDO:

Cuando i=0, entonces:

f (Vm 0 )
Vm1  Vm 0 
f '(Vm 0 )
Donde:

RT 0.082amt.L * 293,15K L
Vm 0    1.170168333
P mol.K * 20.5426atm mol

L
Vm 0  1.170168333
mol
 F (1.170168333) L
Vm1  1.170168333   1.15177466
F '(1.170168333) mol
F (1.15177466) L
Vm 2  1.15177466   1.15116369
F '(1.15177466) mol
F (1.15116369) L
Vm 3  1.15116369   1.151163025
F '(1.15116369) mol

L
Vm  1.151163025
mol

L
V5  Vm5  n  1.151163025  3.418311611x104 mol
mol
V5  3.935033935 x104 L

K5  P5  V5  20.5426atm  3.935033935 x104 L

K5  8.08358281x103 atm.L

 Para el punto 6:

P6  29.7217atm, V6  0.0003L, n  3.709293086 x104 mol

 L  2  L2  L3
 f  v   V   0.846376
3
V   0.046555 V  1.750336 x10
3
0
 mol   mol 2  mol 3

 f '  v   3V 2  1.692752V  0.046555

ITERANDO:

f (Vm 0 )
Cuando i=0, entonces: Vm1  Vm 0 
f '(Vm 0 )

Donde:
 RT 0.082amt.L * 293,15K L
Vm 0    0.808779444
P mol.K * 29.7217atm mol

L
Vm 0  0.808779444
mol

F (0.808779444) L
Vm1  0.808779444   0.791104538
F '(0.808779444) mol
F (0.791104538) L
Vm 2  0.791104538   0.7902701262
F '(0.791104538) mol
F (0.7902701262) L
Vm3  0.7902701262   0.7902682996
F '(0.7902701262) mol

L
Vm  0.7902682996
mol

L
V6  Vm 6  n  0.7902682996  3.709293086 x104 mol
mol
V6  2.93133674 x104 L

K 6  P6  V6  29.7217atm  2.93133674 x104 L

K 6  8.712431117 x103 atm.L

K1  K 2  K3  K 4  K5  K 6
K promedio 
6

K promedio  7.43249788x103 atm.L

 P vs V
35

30

25
Presión(atm)

20

15

10

0
0 0.001 0.002 0.003 0.004 0.005
Volumen (L)

P vs 1/V
35

30

25
Presión(atm)

20

15

10

0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000
1/V
Caso N°3: Condiciones reales por Redlich – Kwong

ECUACIÓN DE REDLICH - KWONG

RT a
P 
Vm  b T .Vm (Vm  b)

Ecuación escrita para iteraciones:

a(Vi  b)
Vi 1  V0  b 
T .PVi (Vi  b)

 Constantes de Redlich – Kwong

0.42748.R 2 (Tc )2.5 0.08664.R.Tc

a b
Pc Pc

 Para el N2:

Tc  126.3K
Pc  33.54atm

0.42748.(0.082atm.L)2 (126.3K )2.5 atm.L2 .K 0.5

o a  15.363
mol 2 K 2 (33.54atm) mol 2
0.08664.(0.082atm.L)(126.3K ) L
o b  0.0267
mol.K (33.54atm) mol
 Para el O2:

Tc  154.8 K
Pc  50.14atm

0.42748.(0.082atm.L)2 (154.8K )2.5 atm.L2 .K 0.5

o a  17.0917
mol 2 .K 2 .(50.14atm) mol 2
0.08664.(0.082atm.L)(154.8K ) L
o b  0.0219
mol.K (50.14atm) mol

Para el aire, tenemos:

atm.L2 .K 0.5
aaire  0.79(15.363)  0.21(17.0917)  15.726
mol 2
L
baire  0.79(0.0267)  0.21(0.219)  0.0257
mol
Para cada valor medido:

 Para el punto 1:

P1  1.5922atm, V1  0.004 L, n  2.6494 x104 mol

 L  2  L2  L3
 f  v   V 3  15.097538  V   0.188199  V  0.014825 0
 mol   mol 2  mol 3

 f '  v   3V 2  30.195076V  0.188199

ITERANDO:

Cuando i=0, entonces:

 f (Vm 0 )
Vm1  Vm 0 
f '(Vm 0 )

Donde:

RT 0.082amt.L * 293,15K L
Vm 0    15.097538
P mol.K *1.5922atm mol

L
Vm 0  15.097538
mol

F (15.097538) L
Vm1  15.097538   15.08514773
F '(15.097538) mol
F (15.08514773) L
Vm 2  15.08514773   15.08512735
F '(15.08514773) mol

L
Vm  15.08512735
mol
L
V1  Vm1  n  15.08512735  2.6494 x104 mol
mol
V1  3.99665 x103 L

K1  P1  V1  1.5922atm  3.99665 x103 L

K1  6.3635 x103 atm.L

 Para el punto 2:

P2  4.3558atm, V2  0.0015L, n  2.718 x104 mol

 L  2  L2  3 L
3

 f  v   V 3   5.518687  V   0.06837 2 
V  5.4192 x10 0
 mol  3
 mol  mol

 f '  v   3V 2 11.037374V  0.06837

ITERANDO:

Cuando i=0, entonces:

f (Vm 0 )
Vm1  Vm 0 
f '(Vm 0 )
Donde:

RT 0.082amt.L * 293,15K L
Vm 0    5.518687
P mol.K * 4.3558atm mol

L
Vm 0  5.518687
mol

F (5.518687) L
Vm1  5.518687   5.50650347
F '(5.518687) mol
F (5.50650347) L
Vm 2  5.50650347   5.506449379
F '(5.50650347) mol
F (5.5065449379) L
Vm 3  5.5065449379   5.506449378
F '(5.5065449379) mol

L
Vm  5.506449378
mol
L
V2  Vm 2  n  5.506449378  2.718 x104 mol
mol
V2  1.49665 x103 L

K 2  P2  V2  4.3558atm 1.49665 x103 L

K 2  6.5191x103 atm.L
 Para el punto 3:

P3  10.4752atm, V3  0.0007 L, n  3.050398 x104 mol

 L  2  L2  3 L
3
 f  v   V 3   2.29478  V   0.028045 2 
V  2.25343 x10 0
 mol  3
 mol  mol

 f '  v   3V 2  4.58956V  0.028045

ITERANDO:

Cuando i=0, entonces:

f (Vm 0 )
Vm1  Vm 0 
f '(Vm 0 )

Donde:

RT 0.082amt.L * 293,15K L
Vm 0    2.29478
P mol.K *10.4752atm mol

L
Vm 0  2.29478
mol

F (2.29478) L
Vm1  2.29478   2.283049179
F '(2.29478) mol
F (2.283049179) L
Vm 2  2.283049179   2.282927723
F '(2.283049179) mol
F (2.282927723) L
Vm 3  2.282927723   2.28292771
F '(2.282927723) mol
 L
Vm  2.28292771
mol
L
V3  Vm3  n  2.28292771  3.050398 x104 mol
mol
V3  6.9638 x104 L

K3  P3  V3  10.4752atm  6.9638 x104 L

K3  7.2949 x103 atm.L

 Para el punto 4:

P4  15.5089atm, V4  0.0005L, n  3.22587 x104 mol

 L  2  L2  3 L
3
 f  v   V 3  1.549968  V   0.0166  V  1.52204 x10 0
 mol   mol 2  mol 3

 f '  v   3V 2  3.099936V  0.0166

ITERANDO:

Cuando i=0, entonces:

f (Vm 0 )
Vm1  Vm 0 
f '(Vm 0 )
Donde:

RT 0.082amt.L * 293,15K L
Vm 0    1.549968
P mol.K *14.5089atm mol

L
Vm 0  1.549968
mol
 F (1.549968) L
Vm1  1.549968   1.539960798
F '(1.549968) mol
F (1.539960798) L
Vm 2  1.539960798   1.539829528
F '(1.539960798) mol
F (1.539829528) L
Vm 3  1.539829528   1.539829506
F '(1.539829528) mol

L
Vm  1.539829506
mol
L
V4  Vm 4  n  1.539829506  3.22587 x104 mol
mol
V4  4.9673x104 L

K 4  P4  V4  15.5089atm  4.9673x104 L

K 4  7.7037 x103 atm.L

 Para el punto 5:

P5  20.5426atm, V5  0.0004 L, n  3.4183x104 mol

 L  2  L2  3 L
3

 f  v   V 3  1.17  V   0.01398 2 
V  1.14908 x10 0
 mol  3
 mol  mol

 f '  v   3V 2  2.34V  0.01398

ITERANDO:

Cuando i=0, entonces:

 f (Vm 0 )
Vm1  Vm 0 
f '(Vm 0 )
Donde:

RT 0.082amt.L * 293,15K L
Vm 0    1.17
P mol.K *19.5426atm mol

L
Vm 0  1.17
mol

F (1.17) L
Vm1  1.17   1.159003008
F '(1.17) mol
F (1.159003008) L
Vm 2  1.159003008   1.15879152
F '(1.159003008) mol
F (1.15879152) L
Vm 3  1.15879152   1.158791442
F '(1.15879152) mol

L
Vm  1.158791442
mol
L
V5  Vm 5  n  1.158791442  3.4183 x104 mol
mol
V5  3.9611x104 L

K5  P5  V5  20.5426atm  3.9611x104 L

K5  8.13713x103 atm.L
 Para el punto 6:

P6  29.7217atm, V6  0.0003L, n  3.70929 x104 mol

 L  2  L2  L3
 f  v   V   0.8087
3
V   0.029028 V  7.9421x10
4
0
 mol   mol 2  mol 3

 f '  v   3V 2 1.6174V  0.029028

ITERANDO:

Cuando i=0, entonces:

f (Vm 0 )
Vm1  Vm 0 
f '(Vm 0 )

Donde:

RT 0.082amt.L * 293,15 K L
Vm 0    0.8087
P mol.K * 29.7217atm mol

L
Vm 0  0.8087
mol
 F (0.8087) L
Vm1  0.8087   0.7754936355
F '(0.8087) mol
F (0.7754936355) L
Vm 2  0.7754936355   0.7724762168
F '(0.7754936355) mol
F (0.7724762168) L
Vm3  0.7724762168   0.7724520118
F '(0.7724762168) mol
F (0.7724520118) L
Vm 4  0.7724520118   0.7724520102
F '(0.7724520118) mol

L
Vm  0.7724520102
mol
L
V6  Vm 6  n  0.7724520102  3.70929 x104 mol
mol
V6  2.865 x104 L

K 6  P6  V6  29.7217atm  2.865 x104 L

K 6  8.81248 x103 atm.L

K1  K 2  K3  K 4  K 5  K 6
K promedio 
6

K promedio  7.4718x103 atm.L

35

30

25

20

15

10

0
0 0.0005 0.001 0.0015 0.002 0.0025 0.003 0.0035 0.004 0.0045

35

30

25

20

15

10

0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000
Caso N°4: Condiciones reales por Virial

ECUACIÓN DE VIRIAL
(BEATTIE – BRIDGEMAN)

  
pVm  RT   2

Vm Vm Vm3

Siendo:

A0 C
  RT ( B0   )
RT T 3
A a CB
  RT ( B0b  0  30 )
RT T
CB b
  RT ( 30 )
T

Constantes para el aire:

A0  1.3012
a  0.031910
B0  0.04616
b  0.01101
c  4.34 104

 Reemplazando datos:

  0.1915920724
  0.02930450873
  2.10463556 1013
Reemplazando datos para obtener la EcuaciónVirial delos Gases :

1    
V   RT   2  3 
P V V V 
1 atm.L 0.1915920724 0.02930450873 2.10463556  1013 
V   0.082  293.15 K    
P mol.K V V2 V3 

1 0.1915920724 0.02930450873 2.10463556  1013 

V   24.0383    
P V V2 V3 

Las ecuaciones serán resueltas con el método de Punto Fijo.

 Para el punto 1:

P1  1.5922 atm y V1  0.004 L :

1  0.1915920724 0.02930450873 2.10463556 10 13 

Vm   24.0383    
1.5922  V V2 V3 
 0.1203316621 0.01840504254 1.3218412011013 
Vm  15.097538    
 V V2 V3 

Calculamos elVolumen molar inicial :

atm.L
0.082  293.15K
RT mol.K
Vmo    15.097538 L
P 1.5922 atm mol

Vm1  G (15.097538)  15.08948697 L

mol
Vm 2  G (15.08948697) 15.08948263 L
mol

Vm  15.08948263 L
mol
Ahora calculamos el número de moles :

PV 1.5922 atm  0.004 L

n   2.649438604  104 mol
RT 0.082 atm.L  293.15 K
mol.K

V1  Vm  n  3.99786578 103 L

K1  P1  V1  1.5922 atm  3.99786578 103 L

K1  6.365401895 103 atm.L
K1  2.368333028 103 atm.L

 Para el punto 2:

P2  4.3558 atm y V2  0.0015 L

 0.04398550723 6.727698409 103 4.831800266 1014 

Vm   5.51868727    
 V V2 V3 

Calculamos elVolumen molar inicial :

atm.L
0.082  293.15K
RT mol.K
Vmo    5.518687727 L
P 4.3558 atm mol

Vm1  G (5.518687727)  5.510496543 L

mol
Vm 2  G (5.510496543)  5.510927152 L
mol
Vm3  G (5.510927152)  5.510484697 L
mol
Vm 4  G (5.510484697)  5.510484021 L
mol

 Vm  5.510484021 L
mol
Ahora calculamos el número de moles :

PV 4.3558 atm  0.0015 L

n   2.718037465 104 mol
RT 0.082 atm.L  293.15K
mol.K

V2  Vm  n  1.487770386 103 L

K 2  P2  V2  6.523988246 103 atm.L

 Para el punto 3:

P3  10.4752 atm y V3  0.007 L

 0.01829006343 2.797513053 103 2.009160264 1014 

Vm   2.294781961    
 V V2 V3 

Calculamos elVolumen molar inicial :

atm.L
0.082  293.15K
RT mol.K
Vmo    2.29259337 L
P 10.4852atm mol

Vm1  G (2.29259337)  2.286271816 L

mol
Vm 2  G (2.286271816)  2.286229997 L
mol

 Vm  2.286229997 L
mol
Ahora calculamos el número de moles :

PV 10.4752 atm  0.007 L

n   3.050398739 104 mol
RT 0.082 atm.L  293.15 K
mol.K

V3  Vm  n  6.973913099 104 L

K 3  P3  V3  7.30531345 104 atm.L

 Para el punto 4:

P4  15.5089 atm y V4  0.0005 L

 0.01235368546 1.889528318 103 1.357050184 1014 

Vm  1.549968083    
 V V2 V3 

Calculamos elVolumen molar inicial :

atm.L
0.082  293.15K
RT mol.K
Vmo    1.549968083 L
P 15.5089atm mol

Vm1  G (1.549968083)  1.541157034 L

mol
Vm 2  G (1.541157034) 1.54119623 L
mol

 Vm  1.54119623 L
mol
Ahora calculamos el número de moles :

PV 15.5089 atm  0.005 L

n   3.228672878 104 mol
RT 0.082 atm.L  293.15K
mol.K

V4  Vm  n  4.971703118 104 L

K 4  P4  V4  7.710564649 103 atm.L

 Para el punto 5:

P5  20.5426 atm y V5  0.0004 L

 9.326573676 103 1.889528511103 1.357050184 1014 

Vm  1.170168333    
 V V2 V3 

Calculamos elVolumen molar inicial :

atm.L
0.082  293.15K
RT mol.K
Vmo    1.17168333 L
P 20.5426atm mol

Vm1  G (1.17168333)  1.160831992 L

mol
Vm 2  G (1.160831992) 1.16073173 L
mol
Vm3  G (1.16073173 ) 1.1.160730794 L
mol

 Vm  1.160730794 L
mol
Ahora calculamos el número de moles :

PV 20.5426 atm  0.0004 L

n   3.251910493  103 mol
RT 0.082 atm.L  293.15 K
mol.K

V5  Vm  n  3.96773955  104 L

K 5  P5  V5  8.150768649  103 atm.L

 Para el punto 6:

P6  29.7217 atm y V6  0.0003 L

 6.446201678 103 5.796719081105 4.16283898 1016 

Vm   0.808779444    
 V V2 V3 

Calculamos elVolumen molar inicial :

atm.L
0.082  293.15K
RT mol.K
Vmo    0.8087984926 L
P 29.7217atm mol

Vm1  G (0.8087984926)  0.8007207345 L

mol
Vm 2  G (0.8007207345)  0.800638534 L
mol

 Vm  0.800638534 L
mol
 Ahora calculamos el número de moles :

PV 29.7217 atm  0.0003 L

n   3.709293086 104 mol
RT 0.082 atm.L  293.15 K
mol.K

V6  Vm  n  2.969802979 104 L

K 6  P6  V6  8.82675932 103 atm.L

K1  K 2  K3  K 4  K 5  K 6
K promedio 
6

K promedio  7.43515x103 atm.L

P Vs V
35

30

25

20

15

10

0
0 0.0005 0.001 0.0015 0.002 0.0025 0.003 0.0035 0.004 0.0045
 P Vs 1/V
35

30

25

20

15

10

0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000

Caso N°5: Condiciones reales por Factor de Compresibilidad

ECUACIÓN DEL FACTOR DE COMPRESIBILIDAD

Vm
Z
RxT
P

 Comenzamos hallando los puntos críticos del aire, según la tabla de puntos
críticos:
Tc aire  0.79 x(Tc  N 2 )  0.21x(Tc  O2 )
Tc aire  0.79 x(126.3)  0.21x(154.8)

Tcaire  132.285K
 Pc aire  0.79 x( Pc  N 2 )  0.21x( Pc  O2 )
Pc aire  0.79 x(33.54)  0.21x(50.14)

Pc aire  37.026atm

 Halamos la temperatura reducida

T
Tr 
TC

En la experiencia trabajamos con una temperatura de 25 °C, reemplazamos en la

ecuación:

293.15k
Tr 
132.285K
Tr  2.216

 Se halla la presión reducida en base a los 5 puntos tomados:

P
Pr 
PC

 Reemplazando tenemos:

Presión (atm) Pr
1.5922 0.043
4.3558 0.1176
10.4752 0.2829
15.5089 0.4188
20.5426 0.5548
29.7217 0.8027
Con estos datos, observamos la gráfica de termodinámica 𝑇𝑟 vs 𝑃𝑟 para hallar el
factor de compresibilidad para cada caso.

Donde

Tr  2.216
VII. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

 CONCLUSIONES

 Se comprobó que la Ley de Boyle sí se cumple para gases a bajas

temperaturas; cuando se trabaja con temperaturas altas, se le
agrega el coeficiente adiabático.
 Se describió el comportamiento de un gas real por medio de las
diferentes ecuaciones que tratan de mostrar el verdadero
comportamiento de un gas.
 Se determinó diferentes valores de la constante de Boyle para las
diferentes ecuaciones.

 RECOMENDACIONES
 Trabajar de manera ordenada en cada experimento para así
obtener mejores resultados y mejores valores con lo que respecta a
la presión y el volumen, para así tener un buen resultado al aplicar
las ecuaciones.
 Usar de manera cuidadosa los materiales de laboratorio pues
pueden ser frágiles o podrían causar daño a alguno de los
compañeros si se da un mal uso.
 Tomar los apuntes necesarios en cada experimento ya sea datos
numéricos o tomar fotografías a los experimentos para así tener
mejor referencia de lo que se hizo.
VIII. BIBLIOGRAFÍA

 Maron Samuel y Prutton Carl, Fundamentos de la fisicoquímica, Ley de

boyle.1977 Limusa, México.

 I.N. Levine, FISICOQUIMICA, 5ª Edición, McGraw-Hill, 2004

 servicios.encb.ipn.mx/polilibros/fisicoquimica/gases/Ley%20Boyle.htm

 http://es.wikipedia.org/wiki/Ley_de_Boyle-Mariotte
IX. ANEXOS

EJERCICIOS
1. Explique la ecuación de Van Der Waals, calcular el volumen que ocupa 250g
de NH3 a 300 atm y -50°C.

La ecuación de Van Der Waals en función del volumen es:

RT a ab
 (b  )V m  V m  0
3 2
V m
P p p

Para el NH3:

2
 dm3   dm3 
a  4,17atm   , b  0,0371 
 mol   mol 

Luego:

 dm3 .atm 
 0, 082   223K 
RT dm3  mol.K 
b  0, 0371 
P mol 300atm

RT dm3
b  0, 098
P mol

atm.dm6
4,17 6
a mol 2  0, 0139 dm

P 300atm mol 2

 atm.dm6   dm 
3

 4,17  0,0371 
ab  mol 2   mol  dm9
  0,000515
P 300atm mol 3

Entonces:

Vm3  0, 098Vm2  0, 0139Vm  0, 000515  0  f (Vm )

f (Vm )  3Vm2  0,196Vm  0, 0139

Utilizando el método de Newton-Raphson

f Vm,n 
f Vm,n 1   Vm,n 
f  Vm,n 

Comenzaremos con un ideal:

 dm3 .atm 
 0, 082   223K 
RT  mol.K 
Vm,0  
P 300atm

Vm,0  0, 06095

f Vm,0 
Vm,1  Vm,0 
f  Vm 

f  0, 06095 
Vm,1  0, 06095 
f   0, 06095 

Vm,1  0,06095 
1,94568.10  9

0,01309

Vm ,1  0, 046

Luego:

f  0, 046 
Vm,2  0, 046 
f   0, 046 

Vm,2  0, 046  0, 00128

Luego

f (0, 045)
Vm,3  0, 045 
f (0, 045)
Vm,3  0,046  2,846 x104

dm3
Vm,3  0, 045
mol

dm3 250 g
V  Vm .n  0, 045 x  0, 6617dm3
mol 17 g / mol

2. Cierto gas a 0°C y 1 atm de presión tiene un valor de Z = 1,00054. Calcule el

valor de b para este gas.

bP
Z  1
RT

 Z  1 RT b
P

 atm.dm3 
(1, 00054  1)  0, 0082   273K 
b  mol.K 
1atm

dm3
b  0, 0121
mol

cm3
b  12,1
mol

3. Hallar el volumen molar del CO2 a una temperatura de 60°C y a una presión de
50atm. Las constantes de Van der Waals para el CO2 son:

L2 .atm
a  3,599
mol 2
L
b  0, 04267
mol
atm.L
R  0, 082
mol.K
T  333K
P  50atm
 RT 2 a ab
Vm3  (b  )Vm  Vm  0
P P P

L L2 L3
Vm3  (0,58879 )Vm2  (0, 07198 )Vm  (0, 003071 )0
mol mol 2 mol 3

58879Vm 3599
F '(Vm )  3Vm2  
50000 50000

-Hallando el Vm por el método de Newton-Raphson:

RT L
Vm 0   0,54612
P mol
F (0,54612) 0, 02351251579 L
Vm1  0,54612   0,54612   0, 7346558
F '(0,54612) 0,3236211736 mol
F (0, 7346558) 5,156812839 x103 L
Vm 2  0, 7346558   0, 7346558   0, 445889546
F '(0, 7346558) 0,186945332 mol
F (0, 4458809546) 6,127887103 x104 L
Vm3  0, 4458809546   0, 4458809546   0, 4416131272
F '(0, 4458809546) 0,1433489825 mol
F (0, 4416131272) 1,356213276 x105 L
Vm 4  0, 4416131272   0, 4416131272   0, 441514142
F '(0, 4416131272) 0,1370116761 mol
F (0, 441514142) 7, 2108992 x109 L
Vm5  0, 441514142   0, 441514142   0, 4415140893
F '(0, 441514142) 0,1368659894 mol

L
Vm  0, 44
mol

4. Calcular el volumen molar del vapor n-butano a 450K y a una presión de

3039750Pa.

Siendo:

TC  425, 2 K
PC  3797 x103 Pa.
Pa.cm3
R  83,14 x105
mol.K
Entonces:

83,14 x105 Pa.cm3 2

2 2 0, 4278 x( ) x(425, 2 K ) 2 6
0, 4278 R T mol.K 12 Pa.cm
a C
 1, 408 x10
PC 3797 x103 Pa mol 2
Pa.cm3
0, 4278 x(83,14 x105 ) x(425, 2 K )
0, 4278RTC mol.K cm3
b   398, 2937
PC 3797 x103 mol

RT 2 bRT a ab
Vm3  Vm  (b2   )Vm  0
P P T .P T .P

cm3 2 cm6 cm9

Vm3  (1230,792 )Vm  (627019,3052 )Vm  (8696849,764 ) 0
mol mol 2 mol 3

-Hallando el Vm con el método de Newton-Raphson:

RT cm3
Vm 0   1230, 792
P mol
F (1230, 792) 780427194, 4 cm3
Vm1  1230, 792   1230, 792   2109,82009
F '(1230, 792) 887829, 6921 mol
F (2109,82009) 2581258835 cm3
Vm 2  2109,82009   2109,82009   1767,182863
F (2109,82009) 7533503, 754 mol
F (1767,182863) 558359329,9 cm3
Vm 3  1767,182863   1767,182863   1640, 04369
F '(1767,182863) 4391717, 449 mol
F (1640, 04369) 63746088, 44 cm3
Vm 4  1640, 04369   1640, 04369   1621,322951
F '(1640, 04369) 3405105,303 mol
F (1621,322951) 1286427, 208 cm3
Vm 5  1621, 322951   1621,322951   1620,929137
F '(1621,322951) 3268022,392 mol
F (1620,92931) 562,91126 cm3
Vm 6  1620,92931   1620,92931   1620,929137
F '(1620,92931) 3265162,523 mol
F (1620,929137) 9 x105 cm3
Vm 7  1620,929137   1620,929137   1620,929137
F '(1620,929137) 3265161, 271 mol

cm3
Vm  1620,929
mol
5. Hallar el volumen molar de la dimetilamina a una temperatura de 85°C y a una
presión de 25atm.Las constantes de Van der Waals para la dimetilamina son:

L2 .atm
a  37, 49
mol 2
L
b  0,19700
mol
atm.L
R  0, 082
mol.K
T  358K
P  25atm

RT 2 a ab
Vm3  (b  )Vm  Vm  0
P P P

L L2 L3
Vm3  (1,37124 )Vm2  (1, 4996 )Vm  (0, 2954212 )0
mol mol 2 mol 3

-Hallando el Vm mediante el método de Newton-Raphson:

RT L
Vm 0   1,17424
P mol
F (1,17424) 1,193837707 L
Vm1  1,17424   1,17424   0, 6800587207
F '(1,17424) 2, 415789018 mol
F (0, 6800587207) 0, 4047374338 L
Vm 2  0, 6800587207   0, 6800587207   0, 2840307927
F '(0, 6800587207) 1, 02199215 mol
F (0, 2840307927) 0, 04280241931 L
Vm3  0, 2840307927   0, 2840307927   0, 2395686837
F '(0, 2840307927) 0,9626717052 mol
F (0, 2393686837) 1,114188319 x103 L
Vm 4  0, 2393686837   0, 2393686837   0, 2406666581
F '(0, 2393686837) 1, 014767139 mol
F (0, 2406666581) 7,85337164 x107 L
Vm5  0, 2406666581   0, 2406666581   0, 2406674331
F '(0, 2406666581) 1, 013337825 mol

L
Vm  0, 241
mol
6. A 100ºC y 1atm de presión , la densidad del vapor de agua es 0.594g/l, calcular
a. El volumen molar del vapor de agua
b. El factor de comprensibilidad

Solución:

𝑇 = 373𝐾

𝑃 = 1𝑎𝑡𝑚
0.597𝑔
𝜌=
𝑙
𝑀´ = 𝑀𝐴𝑆𝐴 𝑀𝑂𝐿𝐴𝑅(𝑔)
Se sabe:

𝑃. 𝑉 = 𝑍𝑅𝑛𝑇

DESPEJANDO:

𝑍∗𝑅∗𝜌∗𝑇
𝑃=
𝑉 ∗ 𝑀´

𝑃 ∗ 𝑀´
𝑧=
𝑅𝑇𝜌

1𝑎𝑡𝑚 ∗ 18𝑔/𝑚𝑜𝑙
𝑍=
𝑙
(0.082𝑎𝑡𝑚 ∗ ∗ 𝑘) 373𝑘 ∗ 0.597𝑔/𝑙
𝑚𝑜𝑙

𝒛 = 𝟎. 𝟗𝟖𝟓𝟕

𝑍𝑅𝑇
𝑉´ =
𝑃
𝑙
0.9857 ∗ 0.082𝑎𝑡𝑚 ∗ ∗ 𝑘 ∗ 373𝐾
𝑉´ = 𝑚𝑜𝑙
1𝑎𝑡𝑚

𝑽´ = 𝟑𝟎. 𝟏𝟒𝒍