UNIVERSIDAD DE LAS FUERZAS ARMADAS – ESPE

BIOTECNOLOGÍA INDUSTRIAL

Cinética química, Orden de Reacción química y

enzimática 0 y 1
Objetivos
Objetivo General:
 Comprender los fundamentos de las cinéticas química y enzimática

aplicados a procesos industriales.

Objetivos Específicos:
 Describir las reacciones químicas y enzimáticas de orden 0 y .

 Observar los modelos matemáticos de las cinéticas químicas.

Cinética Química
Cinética Química

Química Velocidad Ocurre una

reacción
Velocidad de reacción es el cambio en la concentración de un reactivo o de un producto con respecto al tiempo
(M/s)
Velocidad de reacción
 En una reacción del tipo A B , se expresa que durante una
reacción, los reactivos se consumen mientras se forman los productos.
 Mide la disminución de la concentración de los reactivos o el aumento
en la concentración de los productos.
Δ[𝐴] Δ[𝐵]
𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 = − 𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 =
Δ𝑡 Δ𝑡
 Velocidad de reacción y estequiometria
 Para reacciones más complejas, se debe ser muy cuidadoso para escribir
la expresión de la velocidad. De forma general para la reacción aA +
bB → cC + dD, la velocidad viene dada por:

1Δ A 1Δ B 1Δ C 1 Δ[D]
𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 = − =− = =
𝑎 Δ𝑡 𝑏 Δ𝑡 𝑐 Δ𝑡 𝑑 Δ𝑡
 Importancia
 Curiosidad de conocer porque ocurren reacciones a diferentes
velocidades en diferentes procesos:

Ocurren en cadena a velocidad

10-12s a 10-6s
Importancia

Polimerización Conversión de Metabolización

del cemento grafito en de
diamante medicamentos

Producción
Ley de la velocidad
 Expresa la relación de la velocidad de una reacción con la constante
de velocidad y la concentración de los reactivos, elevados a alguna
potencia.
Para la reacción general
aA + bB → cC + dD
 La ley de la velocidad tiene la forma
𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 = 𝑘[𝐴]𝑥 [𝐵]𝑦
 Donde x, y son números que se determinan experimentalmente.
 En general, x, y no son iguales a los coeficientes estequiometricos a y b.
 Cuando se conocen los valores de x, y, k se puede utilizar la ecuación para
calcular la velocidad de la reacción, dadas las concentraciones de A y B.
 Los exponente x y y especifican las relaciones entre las concentraciones de
los reactivos A y B y la velocidad de la reacción. Al sumarlos, se obtiene el
orden de reacción global.
 Para la ecuación el orden de reacción global es x+y. De manera
alternativa puede decirse que la reacción es de orden x avo en A, de
orden y avo en B y de orden (x + y) avo global.
Ejercicio
 Para determinar la ley de velocidad de una reacción, considere la
reacción entre el fluor y el dióxido de cloro.
𝐹2(𝑔) + 2𝐶𝑙𝑂2(𝑔) → 2𝐹𝐶𝑙𝑂2(𝑔)

[𝐹2 ] (M) [𝐶𝑙𝑂2 ] (M) Velocidad inicial (M/s)

0.10 0.010 1.2*10−3
0.10 0.040 4.8∗ 10−3
0.20 0.010 2.4*10−3

Velocidad=k[𝐹2 ][𝐶𝑙𝑂2 ]
 𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑
𝑘=
𝐹2 𝐶𝐿𝑂2
1.2 ∗ 10−3 𝑀/𝑠
𝑘=
(0.10𝑀)(0.010𝑀)
𝑘 = 1.2 /
Orden de Rx

 m y n determinan el orden de Rx.

 M+n = orden general de Rx
 Ejemplo:

Orden 2: A
Orden 1: B
Orden 3: General
 Ley de la Velocidad : Experimental

Se determina
experimentalmente las
concentraciones iniciales
de los reactivos y luego
se visualiza la constante
de Rx y el orden
respectivo.
Reacción Química de Orden 0
 Reacción:
 La reacción de orden 0 sigue una ecuación:

 Separando las variables:

 Integrando entre las condiciones de partida Ao y las

correspondientes a un tiempo arbitrario.
 Ecuación Integrada:
Permite la determinación
de la ecuación de la
velocidad en una Ley de la velocidad
variación [ ] de reactivos
y productos Integrada para reacción
de Primer Orden

Depende de la
concentración de un
reactivo elevado a al
primera potencia
Reacción Química de Orden 1
 La ecuación:

 Separando las variables:

 Integrando con condiciones de partida Ao y las

correspondientes a un tiempo arbitrario.
 La ecuación integrada:
Ejemplos
 Tiempo de vida media de una reacción de primer orden

𝐴 𝑡
ln = −𝐾𝑡
𝐴 0
t = t1/2

1
ln = −𝐾𝑡1
2 2

ln 2
𝑡1/2 = ln
𝑘
Cuadro resumen del orden de reacción
Velocidad de Reacción

 Se define a la cinética química como la rama de la química que se

encarga del estudio de la velocidad de una reacción definida como
Cinética Química.

Estudia la velocidad de una reacción química, definiéndose como el cambio de concentración por unidad
de tiempo

La cinética de reacción hace referencia a la relación existente entre la velocidad de reacción y las
condiciones que afectan a dicha velocidad.

(P.W. ATKINS., 1999)

Velocidad de reacción

Bien puede representarse como la

velocidad de conversión del RA= kg/s
compuesto A

(P.W. ATKINS., 1999)

Velocidad de Reacción
Velocidad Total:
• Usado para
especificar la
producción de un
determinado reactor
o planta de
producción

en Ing.
Bioprocesos
Velocidad
volumétrica:
• Usado para tener en
cuenta la diferencia
de volumen en
diferentes sistemas.

Velocidad
específica:
• Usada para
determinar la acción
enzimática
 Velocidad de Reacción

Expresar la velocidad de la siguiente reacción química en función de

la concentración de cada una de las especies implicadas en la
reacción:
4 NH3 (g) + 3 O2 (g)  2 N2 (g) + 6 H2O (g)

𝑑 𝑁𝐻3 𝑑 𝑂2 𝑑 𝑁2 𝑑 𝐻2 𝑂
𝑉𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = − =− = =
4𝑑𝑡 3𝑑𝑡 2𝑑𝑡 6𝑑𝑡
Velocidad de Reacción

[] de los Presencia
reactivos de
catalizador
es
T del
sistema

Naturaleza
de los
reactivos

Factores que afectan

Velocidad de Reacción
 Variacion de la cte de velocidad k con la temperatura se describe mediante la
ecuación de Arrhenius:

𝐸 factor exponencial
−
𝑘= 𝐴𝑒 𝑅𝑇 o factor de Boltzmann

k: cte de velocidad
A: cte de Arrhenius o factor de frecuencia
E: energía de activación
R: cte gases ideales
T: temperatura absoluta
Velocidad de Reacción
Ecuación de Arrhenius
 Linealización, mediante logaritmo neperiano.
 ENERGÍA DE ACTIVACIÓN

 Valor de + y ↑= rápido aumento de la velocidad de reacción con la T.

Es la energía que necesita un sistema antes de poder iniciar un determinado proceso. La energía de
activación suele utilizarse para denominar la energía mínima necesaria para que se produzca una
reacción química dada. ...
Velocidad de Reacción
Ecuación de Arrhenius

Se utiliza para predecir como cambia la velocidad de

reacción a distintas temperaturas

ln k

Dos temperaturas
∆y

𝑘1 𝐸𝑎 1 1
ln = − − ∆x
𝑘2 𝑅 𝑇2 𝑇1

1/T
Velocidad de Reacción
Ecuación de Arrhenius
 Velocidad de Reacción

Catalizador Catálisis
La naturaleza del
Incrementan la catalizador puede
Al final de la
velocidad de la determinar los Acción del catalizador
reacción, íntegros.
reacción. productos de la
reacción

Inhibidor o catalizador negativo

• si la sustancia disminuye la velocidad.

El catalizador no aparece en la ecuación neta

de la reacción.

Disminuyen la energía de activación.

Velocidad de Reacción

Catálisis

Heterogénea Homogénea,

Reactivos y el catalizador Reactivos y catalizador

están en diferentes fases. dispersos en una sola fase,
generalmente líquida.

Síntesis de El proceso
Haber para el Ostwald para Convertidores Catálisis ácida Catálisis básica
amoniaco la producción catalíticos
del ácido nítrico
Cinética Enzimática
INTRODUCCIÓN

Las enzimas son catalizadores biológicos que permiten que

Enzima ocurran reacciones químicas necesarias para la vida.
Cada enzima es altamente especifica para la reacción que
cataliza (centro activo)
Muchas enzimas necesitan cofactores para cumplir su función
catalítica.
Son proteínas de alto peso molecular

Los reactivos de las reacciones catalizadas por enzimas se

denominan sustratos
 Enzimas

El sitio activo es lugar de

unión del sustrato a la
enzima y donde se lleva
a cabo la catálisis.
La especificidad del
sustrato depende del
tamaño, estructura,
cargas, polaridad
carácter hidrófobo.
Cinética Enzimática

Estudia la Estos estudios proporcionan información directa acerca del

velocidad mecanismo de la reacción catalítica y de la especificad del
de las enzimas
reacciones
catalizadas
por enzimas.
Afectan a la actividad enzimática

Concentración Concentración pH Temperatura

de enzima de sustrato
 MODELO CINÉTICO DE MICHAELIS-MENTEN

 Michaelis y Menten propusieron un modelo simple para explicar la

mayoría de las reacciones catalizadas por enzimas

K3= kcat

V1 = k1 [E] [S]
Constantes de velocidad de la reacción ó constantes
microscópicas de velocidad
V2 = k2 [ES]
V3 = k3 [ES]
 MODELO CINÉTICO DE MICHAELIS-MENTEN

La [ET] es constante a lo largo de la reacción :

[ET] = [E] + [ES]
[E] = [ET] - [ES]
V1= k1[S] [ET] - k1 [S] [ES]

La velocidad de formación del complejo enzima-sustrato (v1) es igual a la de su

disociación (v2+ v3):
V1 = V2 + V3
Hipótesis del estado
estacionario V = V3 = k3 [ES] = constante.
MODELO CINÉTICO DE MICHAELIS-MENTEN

Constante de Michaelis- Menten:

𝑘2+𝑘3
K𝑚 =
𝑘1
La velocidad máxima (Vmax) se obtiene cuando el enzima está saturada por el S.
Vmax = kcat [ET]
Ecuación de Michaelis- Menten
𝑽𝒎𝒂𝒙.[𝑺]
V=
𝒌𝒎+[𝑺]

𝑽𝒎𝒂𝒙.[𝑺]
Km>> [S] El sustrato se desprecia V= orden 1
𝒌𝒎
Km<< [S] V=Vmax orden 0
MODELO CINÉTICO DE MICHAELIS-MENTEN

 La representación gráfica de la ecuación de Michaelis-Menten.

Calculo de la Km y de la Vmax de una enzima
 Cinética de reacciones bisustrato

KmA: constante de Michaelis para el sustrato A, B constante.

KsA: constante de disociación del primer complejo binario EA

KmB: constante de Michaelis para el sustrato B, A constante

Mecanismos secuenciales

Con respecto a la formación

del complejo, este puede ser,
ordenado o aleatorio

Los dos substrato se unen al

centro activo antes que se
libere cualquier producto

Debe formarse el complejo

EAB o EBA, antes que haya
formacion de productos
 Mecanismos secuenciales
Cuando la formación del
complejo ternario es
independiente del orden de
unión de los substratos, se conoce
como orden de reacción
secuencial al azar
Caso contrario cuando la unión
de cada substrato se da en un
orden determinado, se conoce
como orden de reacción
secuencial ordenada
Esquema Clásico
Nomenclatura de Cleland
 Mecanismo secuencial ordenado

COMPLEJO TERNARIO Segundo sustrato se une una vez

FORMADO DE MANERA ORDENADA formado el complejo con el primer
sustrato

Según simbología de Cleland:

𝑘3 𝑘5 𝑘7

𝑘2 𝑘4 𝑘6 𝑘8
 Mecanismo secuencial aleatorio o al azar
La formación del complejo ternario es
[A]+[B]↔[P]+[Q] independiente del orden de unión de los
sustratos.

El substrato B esta en
concentración satúrate :
V max AB  A
VO 
K A   A

V max AB  AB 
VO  El substrato A esta en
K A K B   AK A  B K B   AB  concentración satúrate :

V max AB B 
VO 
K B  B 
 Mecanismo secuencial ordenado

COMPLEJO TERNARIO Segundo sustrato se une una vez

FORMADO DE MANERA ORDENADA formado el complejo con el primer
sustrato

Según simbología de Cleland:

𝑘3 𝑘5 𝑘7

𝑘2 𝑘4 𝑘6 𝑘8
Mecanismo secuencial ordenado

Especies enzimaticas sistema cinético Bi-Bi

Deducción de ecuaciones a partir del ordenado.
método K&A Formas de la enzima Términos
𝐸 𝑘3 𝑘5 𝑘7 𝐵 ; 𝑘2 𝑘5 𝑘7 ; 𝑘2 𝑘4 𝑘

𝐸𝐴 𝑘1 𝑘5 𝑘7 𝐴 ; 𝑘1 𝑘4 𝑘7 𝐴
𝑘2
𝑘7 𝑘8 𝑄 𝑘4 𝑘3 𝐵 𝐸𝐴𝐵 𝑘1 𝑘3 𝑘7 𝐴 𝐵

𝑘6 𝑃 𝐸𝑄 𝑘1 𝑘3 𝑘5 𝐴 𝐵

𝑘5
Mecanismo secuencial ordenado

Relaciones de constantes:

Para [A] Para [B]

saturante saturante
Reacción de dos sustratos y dos productos con mecanismos
cinéticos de ping-pong
A P B Q

E EA E´ E´B E

Esquematización del Bi-

Bi ordenado:

Enzima modificada después de la entrada

No existe complejo ternario del primer sustrato y salida del primer
producto
Reacción de dos sustratos y dos productos con mecanismos
cinéticos de ping-pong

Formas de la Términos
enzima
[E] k3k5k7[B]; k2k5k7[B]
[EA] k1k5k7[AB];
[E´] k1k3k6[A]; k1k3k7[A]
[E´B] k1k3k5[A][B];

V max AB  AB 
VO 
K B  A  K A B    AB 
 Enzimas Microbianas y sus aplicaciones

Enzima Fuente Aplicación industrial Industria

Amilasa Hongos Pan Panadera
Bacterias Revestimientos amiláceos Papelera
Hongos Fabricación de jarabe y glucosa Alimentaria
Bacterias Almidonado en frío de la ropa Almidón
Hongos Ayuda digestiva Farmacéutica
Bacterias Eliminación de revestimientos Textil
Bacterias Eliminación de manchas; detergentes Lavandería
Proteasa Hongos Pan Panadera
Bacterias Eliminación de manchas Limpieza en seco
Bacterias Ablandador de la carne Cárnica
Bacterias Limpieza de las heridas Medicina
Bacterias Eliminación de revestimientos Textil
Bacterias Detergente doméstico Lavandería
 Enzimas Microbianas y sus aplicaciones

Invertasa Levadura Relleno de caramelos Confitería

Glucosa Oxidasa Hongos Eliminación de glucosa y oxígeno, Alimentaria
papeles para pruebas de la diabetes Farmacéutica
Glucosa Isomerasa Bacterias Jarabe de cereales rico en glucosa Bebidas refrescantes
Pectinasa Hongos Prensado, clarificación del vino Zumos de frutas
Renina Hongos Coagulación de la leche Quesera
Celulasa Bacterias Suavizante y abrillantador de tejidos; detergente Lavandería
Lipasa Hongos Degradar la grasa Lechería, lavandería
Lactasa Hongos Degradar la lactosa a glucosa y galactosa Lechería, alimentos
DNA polimerasa Bacterias; Archea Replicación del DNA por PCR Investigación biológica y
forense
Conclusiones

En base a los contenidos expuestos se llegó a detallar los fundamentos

de las cinéticas química y enzimática aplicados a procesos industriales.
Se describió las reacciones químicas y enzimáticas de orden 0 y 1 y se
observó los modelos matemáticos de la cinética química.
Bibliografía
 http://www.qfa.uam.es/labqui/presentaciones/Tema4.pdf
 P.W. ATKINS. Fisicoquímica. Omega, Barcelona, 1999. (Existe una
versión en inglés: P.W. ATKINS, J. DE PAULA. Physical Chemistry. Oxford
University Press, 8th Ed, 2006).

 Sanz, J. (2014). Microbiología Ambiental UAM. Recuperado de:

http://www2.cbm.uam.es/jlsanz/docencia/archivos/08.pdf