OBJETIVO GENERAL

– Identificar correctamente los cationes del Grupo II, a través de su comportamiento

frente a los reactivos.

OBJETIVOS ESPECÍFICOS

– Seguir con el procedimiento en forma ordenada, para una correcta identificación

de los cationes del grupo II

– Realizar un correcto análisis cualitativo, para reconocer los cationes presentes.

 INTRODUCCIÓN

Así como el primer grupo de cationes se caracterizó por la insolubilidad de sus cloruros,

el II grupo tiene como reactivo precipitante el H2S en un medio moderadamente ácido

(Ph = 3). En este grupo vuelve a aparecer el Pb++, debido a que en el primer grupo

precipita solamente una cantidad menos a un miligramo por mililitro de solución y en el

caso del ión mercurios del primer grupo se oxida a mercúrico y no precipita como cloruro,

sino que los hace hasta el segundo como sulfuro.

Para verificar la precipitación del grupo II es necesario tener en cuenta algunos factores

como son:

a) La acidez (concentración de iones hidrógeno)

b) La ionización de H2S

c) Las constantes del producto de solubilidad de los sulfuros del II y III grupos.

d) El efecto del ión común en el equilibrio del H2S y

e) La formación de sales básicas.

 FUNDAMENTO TEÓRICO

Los cationes del segundo grupo se dividen tradicionalmente en dos subgrupos: el subgrupo II A

(del cobre) y el subgrupo II B (del arsénico).

La base de esta división es la solubilidad de los precipitados de sulfuros en polisulfuros de amonio.

Mientras que los sulfuros del subgrupo del cobre son insolubles en este reactivo, los sulfuros del

subgrupo del arsénico se disuelven por la formación de Tiosales.

El subgrupo del cobre está conformado por: Hg2+, Pb2+, Bi3+, Cu2+, y Cd2+.

Aunque la mayor parte de los iones Pb2+ son precipitados con ácido clorhídrico diluido junto con

los otros iones del grupo I, este precipitado es bastante incompleto debido a la solubilidad

relativamente alta del PbCl2.

Por lo tanto, en el curso del análisis todavía habrá presente iones plomo cuando se trate de

precipitar el segundo grupo de cationes.

Los cloruros, nitratos y sulfatos de los cationes del subgrupo del cobre son bastante solubles en

agua. Los sulfuros, hidróxidos y carbonatos son insolubles. Algunos de los cationes del de este

subgrupo tienden a formar complejos.

El subgrupo del arsénico consiste en los iones de As3+, Sb3+, Sn2+ y Sn4+.

Estos iones tienen carácter anfótero: sus óxidos forman sales con ambos, ácidos y bases. Entonces

el As2O3 se puede disolver en HCl(6M) formando cationes de As3+.

La disolución de sulfuros en polisulfuro de amonio puede ser considerada como la formación de

Tiosales a partir de Tioácidos Anhidros. Entonces la disolución de As2S3 en sulfuro de amonio

conduce a la formación de iones de amonio y tioarsenito.

Todos los sulfuros de subgrupo de arsénico se disuelven en sulfuro de amonio (incoloro) excepto

el SnS; para disolverlo se necesita de polisulfuro de amonio.

A) GRUPO II A

I) REACCIONES DEL IÓN MERCÚRICO: Hg++

1.- Con sulfuro de hidrógeno: Da un precipitado blanco, luego amarillo, castaño y

finalmente negro de sulfuro mercúrico; HgS. En todos los casos, un exceso de sulfuro de

hidrógeno da sulfuro mercúrico negro. El precipitado blanco inicial; es el clorisulfuro de mercurio

Hg3S2Cl2 (o HgCl2.2HgS) que se descompone por el sulfuro de hidrógeno.

3HgCl2 + 2H2S  Hg3S2Cl3 + 4HCl

Hg3S2Cl3 + H2S  2HCl + 3HgS

Después : HgCl2 + H2S  2HCl + 3HgS rr

2.- Con Solución de Hidróxido de amonio: Se obtiene un precipitado blanco de cloruro

aminomercúrico, Hg(NH2)Cl; denominado “precipitado blanco”, infusible”; por que se utiliza sin

fundir.

HgCl2 + 2NH4(OH)  Hg(NH2)Cl + NH4Cl + 2H2O

II) REACCIONES DEL ION BISMUTO: Bi+3

1.- Con sulfuro de hidrógeno: Se obtiene un precipitado pardo de sulfuro de bismuto,

Bi2S3; insolubles en ácidos diluidos en frío y en solución de sulfuro de amonio; pero

solubles en ácido nítrico diluido, en caliente, y en ácido clorhídrico concentrado, a

ebullición.

2Bi(NO3)3 + 3H2S  Bi2S2 +6HNO3

2.- Con solución de hidrógeno de sodio: Se obtiene un precipitado blanco de hidróxido

de bismuto, Bi(OH)3; en frío, con exceso de reactivo; soluble en ácidos. Por ebullición

se torna amarillo debido a una deshidratación parcial.

III) REACCIONES DEL IÓN CÚPRICO: Cu+2

1.- Con sulfuro de hidrógeno: Se obtiene un precipitado negro de sulfuro cúprico, CuS

en soluciones neutras o de preferencia ácida (HCl), el precipitado es soluble en ácido

nítrico diluido en caliente y en solución de cianuro de potasio, en el último caso se forma

una sal compleja (cuprocianuro de potasio), K3[Cu(CN)4]. El sulfuro cúprico es insoluble

en ácido sulfúrico diluido a ebullición a diferencia del cadmio.

CuSO4 + H2O  CuS + H2SO4

2.- Con hidróxido de amonio: Da un precipitado celeste de una sal básica; soluble en

exceso de reactivo con formación azul intenso que contiene la sal compleja sulfato

tetramincúprico. [Cu(NH8)4]SO4 .

IV) REACCIONES DEL IÓN CADMIO: Cd+2

1.- Con sulfuro de hidrógeno: Se obtiene un precipitado amarillo de sulfuro de cadmio

que en soluciones acidificados con un poco de HCl. El precipitado es soluble en ácido

nítrico diluido y sulfúrico, en caliente; pero es insoluble en solución de cianuro de potasio.

KCN.

CdSO4 + H2S  CdS + H2SO4

2.- Con hidróxido de sodio: Se forma un precipitado blanco de hidróxido de cadmio;

Cd(OH)3; insoluble en exceso de reactivo.

Cd(SO4 ) + 2NaOH  Cd(OH)2 + Na2

B) GRUPO II B (TIOSALES)

V) REACCIONES DEL IÓN ARSÉNICO: As+3

1.- Sulfuro de hidrógeno de hidrógeno: Se obtiene un precipitado amarillo de sulfuro

arsénico As2S3; en solución ácido (ácido clorhídrico). El precipitado es insoluble en ácido

clorhídrico concentrado caliente.

VI) REACCIONES DEL IÓN ANTIMONIO: Sb+3

1.- Con sulfuro de Hidrógeno: En solución moderadamente ácidos se forma un

precipitado rojo anaranjado de pentasulfuro de antimonio, Sb2S5. El precipitado es

insoluble en solución de carbonato de amonio; soluble en solución de sulfuro de amonio

formando tioantimonioato y se disuelve tambien en ácido clorhídrico concentrado con la

formación del tricloruro de antimonio.

VII) REACCIONES DEL IÓN ESTAÑO: Sn2+

1.- Con Sulfuro de Hidrógeno: Si forma un precipitado pardo de sulfuro estañoso; SnS

en soluciones no demasiado ácidas [ en presencia de HCl (0,25–0,3)M es decir pH = 0,6

]. El precipitado es soluble en ácido clorhídrico concentrado; soluble en solución amarila

de polisulfuro de amonio forman tioestaño.

Cuestionario

1. ¿Qué rango de Ph permite la precipitación total o completa de los cationes del segundo

grupo de cationes y en la experiencia realizada indique que inconvenientes se tuvieron

que evitar para obtener el resultado esperado?

2. Trate sobre la separación de los cationes del grupo 2 en subgrupos (2A y 2B)

Solución con cationes del grupo II

Alcalinizar y acidificar

Tratar con Na2S

Precipitado Solución

Cationes de otros grupos

Tratar con (NH4)2Sx

Calentar y Filtrar

Solución Precipitado

Subgrupo II B Subgrupo IIA

 Precipitado Subgrupo II A

(HgS, PbS, CuS, BiS, CdS)

Tratar con HNO3 caliente

Residuo Solución
(HgS) (Cu , Pb2+, Bi3+ Cd2+)
2+

Precipitado Solución
Identificar con agua
(PbSO4) (Cu , Bi3+, Cd2+)
2+
regia
Identificar con Tratar con NH3 en
bencina exceso

Precipitado Subgrupo II B

(AsS3, SbS3, (NH4)Sx)

Acidificar con HCl 6N

Precipitado
(As2S3, Sb2S3, SnS2 y S)

Tratar con HCl 12N

Residuo Solución
(As2S5, S) (Sb3+, Sn4+)

Disolver con H2O2 Diluir hasta que [HCl] = 2.4N

amoniacal
Precipitado Solución
Identificar con (Sb2S3) (Sn4+)
AgNO3

Identificar con Diluir hasta que [HCl] = 1.2N

tiosulfato

Identificar con HgCl2 Precipitado Tratar con Na2S

SnS2
3. ¿Qué precauciones se deben tener en cuenta al manipular el reactivo polisulfuro de

amonio y que inconvenientes se presentarían si se usara el reactivo sulfuro de amonio?

Justifique su respuesta.

El polisulfuro de amonio es un liquido transparente de amarillo a rojo con un olor

similar al de huevos podridos o del amoniaco.Se utiliza como reactivo analítico o

insecticida

Primeros auxilios

Contacto con los ojos

Enjuague los ojos inmediatamente con abundante agua por al menos 30

minutos,levantando los parpados superiodes e inferiores .Retire las lentes de contacto al

enjuagar ,si las usa.Busque atención medica

Contacto con la piel

Quite rápidamente la ropa contaminada.Lave de inmediato la piel contaminada con

bastante agua .

Inhalaion

Retire a la victima del lugar de exposición.

Inicie la respiración de rescate(Utilizando precauciones universales ) si se ha detenido la

respiración e inicie reanimación cardiopulmonar si se ha detenido la acción cardiaca.

Controles y practicas laborales

Las sustancias muy toxicas perjudiciales para la salud reproductiva o sensibilizantes

deben sustituirse por sustancias menos toxicas.Si no pueden sustituirse,es necesario

obtener la evaluación de exertos en materia de medidas de control incluyen:

1.Aislar los procesos si las sustancias son extremadamente irritantes o corrosivas

2.Utilizar ventilación por extracción localizada si una sola exposición puede ser

perjudicial

3.Utilizar ventilación general para controlar la exposición a las sustancias irritantes para

la piel y los ojos.

4. ¿Si ud?se encontrase ante una especie mineral que contiene Bismuto (Bismutina:

Bi2S3) como procedería?

5. ¿Qué entiende por sulfatizar y porque fue necesario llevar la identificación del catión Pb

hasta la emisión de “abundantes humos blancos”?.

6. En la identificación del catión As:¿Por qué fue necesario la adición de la disolución

concentrada de HCl 12M y no 6M para su reconocimiento ¿Haga uso de reacciones

químicas para justificar su respuesta.

7. En la identificación del catión Cd:¿Por qué fue necesario la adicion del reactivo KCN?

8. En la venta de concentrados se indica que,si se detecta presencia de elementos As,Sb,se

le denomina elementos de castigo ¿Qué significa esta expresión?

PREGUNTAS APLICATIVAS

9. .Si ud añade NaNO3 0.02 N ¿Cómo variaría la solubilidad del sulfato de plomo:PbSO4

obtenido?

10. La constante de disociación del compuesto complejo:Cd(CN)4 es 1.4x10−17 determine

el valor de su respectiva constante de estabilidad.

 11. ¿Qué precauciones se debe tener cuando se manipula la disolucion de KCN?

Precauciones personales:

Traje de protección incluyendo equipo autónomo de respiración

Precauciones ambientales:

No verter al al alcantarillado.Esta sustancia puede ser puede ser peligrosa para el

ambiente,debería prestarse atención especial al agua.

Metodos de limpieza :

Evacuar la zona de peligro.Consultar a un experto,ventilación.Barrer la sustancia derramada e

intoducirla en un recipiente hermético,trasladar a continuación a un lugar seguro.Nunca poner

en contacto directo con el agua