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2. Acidez
2 A id de d los
l cationes
ti y sistema
i t periódico.
iódi A ió
Acción
de los reactivos generales. Identificación de cationes.
Tema 2: QACc
1. Introducción
Química Analítica Cualitativa.
Cualitativa Tiene como objeto el reconocimiento o
identificación de los elementos o de los grupos químicos presentes en una
muestra.
La Química Analítica Cualitativa clásica utiliza las reacciones químicas en
el equilibrio para llevar a cabo la separación e identificación. (QACc)
Tema 2: QACc
1. Introducción
Desde el punto de vista analítico, los elementos, a excepción de los gases
nobles, se dividen en dos ggrupos:
p los q
que p
pueden formar cationes sencillos o
elementales en disolución acuosa y los que no.
La facilidad de un elemento para formar cationes depende de su
electronegatividad y sigue un camino contrario a esta en el Sistema Periódico:
Facilidad para formar cationes
Los elementos no formadores de cationes sencillos son 13: halógenos (F, Cl,
Br, I); anfígenos (O, S, Se, Te); N, P, C, Si y B (Si y B pueden funcionar como
cationes en algunas combinaciones pero no son estables en medio
acuoso). De los 13, sólo 7 pueden originar aniones
Tema 2: QACc sencillos en medio acuoso.
2. Acidez de los cationes y sistema periódico. Acción de los reactivos
generales. Identificación de cationes.
En disolución acuosa,
acuosa los cationes sencillos se encuentran solvatados
Me(H2O)n m+ , n=4-6
La fuerza con la que un catión retiene a las moléculas de agua depende de la
carga del catión y del radio iónico,
iónico es decir,
decir del valor de q/r.
q/r Si este valor es muy
elevado, la reacción siguiente se produce con facilidad:
K
Me ( H 2 O ) nm Me ( H 2 O ) n 1 ( OH ) ( m 1) H
A mayor valor de K,
tanto más ácido es el
catión y requiere
acidez libre para
existir en disolución
Tema 2: QACc
2. Acidez de los cationes y sistema periódico. Acción de los reactivos
generales. Identificación de cationes.
La razón q/r varía periódicamente (excepto en el grupo VIII)
Tema 2: QACc
A) COMPORTAMIENTO FRENTE A ALCALINOS (NaOH Y KOH)
Cationes que forman hidróxidos anfóteros: Cationes ácidos que tienen tendencia a
formar hidroxocomplejos. Originan
Pb(II), Be(II), Sb(III), Sn (II y IV), Al(III), Zn(II) hidróxidos que se disuelven en exceso de
(blancos) y Cr(III) verde OH- (AlO2-, CrO2- (verde azulado), PbO22- )
Tema 2: QACc
WO42-
blanco
Pb2+ PbO22-
A
N
F
blanco Ó
T
E
R
Cr3+ CrO2-
O
S
verde
Tema 2: QACc
B) COMPORTAMIENTO FRENTE A AMONIACO
F
Forman complejos
l j aminados
i d (NH3)2+,Me(NH
Ag(NH
A M (NH3)42+ M
Me: Z (II)
Zn(II), Cd(II)
Cd(II),
(incoloros); Ni(II), Cu(II) (azules), Co(NH3)63+
(rojizo),
Otras reacciones Hg(I) se dismuta: Hgo + HgOHgNH2NO3
N precipitan
No i it As(III
A (III y V),
V) Mo(VI),
M (VI) alcalinos
l li y alcalinos
l li té
térreos
Cr(VI), Mn(VII), W(VI), V(V) y Mo(VI)
0´25 -0´5
0´5 g d ( )
de NH4Cl (s),
NH3 conc.
pp. sol.
Tema 2: QACc
IDENTIFICACIÓN DE CATIONES
Fe3+
CrO4-2 AlO2-
amarillo incoloro
En tubo de ensayo poner 1-2mL de 1-2 mL disol.+ 1g Rojo congo + gotas HCl
disolución dil hasta color azul (verdoso si hay Cr),
Añadir ½ mL H2SO4 dil. Enfriar gotas de NH3 conc. hasta que aparezca de
10 gotas de éter nuevo el color rojo
2 gotas H2O2 3% suave sin hervir, centrifugar o dejar
Agitar reposar
Tema 2: QACc
IDENTIFICACIÓN DE CATIONES
Ni(NH3)42+ , Co(NH3)63+
azul rojizo
Coloración azul
en la capa orgánica Precipitado rojo rosado
[NH4][Co(SCN)3] Ni(DMG)2
Tema 2: QACc
C) COMPORTAMIENTO FRENTE A ÁCIDO CLORHÍDRICO
Ejemplo:
j p separación
p del 1er g
grupo
p de cationes de la marcha sistemática del
sulfhídrico
Tema 2: QACc
IDENTIFICACIÓN DE CATIONES
Ag (NH3 )2+
HNO3 hasta KI
acidez
agitar
AgCl
g (s)
( ) AgI
g
blanco amarillo
PbCl2
HAc KI
K2CrO4
Tema 2: QACc
D) COMPORTAMIENTO FRENTE A SULFURO (S2-)
Tema 2: QACc
Ejemplo:determinación
de Ni en minerales
Tema 2: QACc
Problemas
1.- Una disolución puede contener uno o más de los siguientes cationes: Ag (I)
1 (I), Pb
(II), Fe(III), Cr(III), Al(III), Ni(II) y Co(II). Identificarlos por los siguientes ensayos:
a) Al añadir a la disolución de cationes HCl se obtuvo un precipitado blanco, el cual
no era soluble en agua caliente pero si en medio amoniacal amoniacal.
b) A la disolución obtenida tras el tratamiento anterior, una vez ajustada la
concentración de protones a 0,3 M, se le pasó una corriente de ácido sulfhídrico y no
se observó precipitado.
precipitado
c) A la disolución obtenida tras el tratamiento con ácido sulfhídrico, una vez
eliminado el exceso de este ácido, se le añadió amoniaco y sales amónicas y se
obtuvo
obtu o un
u precipitado
p ec p tado pa pardo.
do U Una a vez
e sepa
separado
ado eel p
precipitado
ec p tado pa
pardo,
do, a la
addisolución
so uc ó
se le añadió dimetilglioxima dando un precipitado rosa.
Por otro lado, el precipitado pardo era parcialmente soluble en medio fuertemente
básico con agua g oxigenada,
g originando
g una disolución incolora.
Tema 2: QACc
2.- U
Unaaddisolución
so uc ó ácácida
da puede co contener
te e u uno o o más
ás de los
os ssiguientes
gu e tes
cationes: Fe(III), Cu(II), Ni(II), Al(III), Cr(III), Ag(I), Pb(II) y amonio.
Identificarlos por las siguientes reacciones:
a)) Con ácido clorhídrico no se observa ningún g p precipitado.
p
b) Al neutralizar la disolución de cationes, no se observa ningún precipitado.
c) Con ácido sulfhídrico en medio HAc/Ac-, se observa un precipitado negro.
d) Al añadir NaOH sólida a la disolución y calentar, se desprende un gas que
colorea de azul el papel pH humedecido.
Tema 2: QACc
3. Basicidad de los aniones elementales y sistema
periódico. Acción de los reactivos generales:
id ifi
identificación
ió de
d aniones
i
En un grupo o en un período, al aumentar el valor q/r, tanto más básico
es el anión sencillo
VI O2- S2- Se2- Te2-
q/r 14,3 10,9 10,1 9
Tema 2: QACc
B) CATIÓN Ag+
Medio
M di neutrot (
(en ausencia
i dde Precipitan
P i it todos
t d los
l aniones
i (
(exceptot F- , SO42-
2 ,
complejantes del ión Ag+) NO3-, NO2-, Ac-, ClO3-, BrO3- y ClO4- )
Tema 2: QACc
Ejemplo
pp.
pp sol.
Ag3PO4 , amarillo
Tema 2: QACc
Reconocimiento de
NO3-
(en placa de ensayo)
Problema neutro
Reactivos de Griess
HAc dil
dil.
Zn sólido
Color rojo púrpura
NO 3 Zn 2 H
NO 2 Zn 2 H 2 O
Reacción
de
Griess
Tema 2: QACc
C) CATIÓN Ba2+
M di HCl 2M
Medio Precipita SO42-
Tema 2: QACc
Ejemplo
Reconocimiento
CO32- , NO3-, Cl-, SO42-, PO43- (disolución neutra) de NO3-
Añadir BaAc2 0,5 M gota a gota hasta ligero exceso
Ba3(PO4)2
Tema 2: QACc
Problemas
1.- Una disolución de aniones incolora,
1 incolora puede contener uno o más de
los siguientes aniones: nitrato, nitrito, cloruro, fosfato, carbonato, sulfato y
cromato. Identificarlos por los siguientes ensayos:
a) Con ión plata en medio neutro origina un precipitado blancoblanco, el cual es
parcialmente soluble en medio nítrico 2 M.
b) Con ión bario en medio neutro origina un precipitado blanco, el cuál es
totalmente soluble en ácido clorhídrico 2 M M.
c) Una alícuota de la disolución original dio positiva la reacción de Griess
modificada sin necesidad de añadir el reductor Zn. Cuando se añadió el
educto , se obse
reductor, observaauun co
color
o másás intenso.
te so
2.- Haciendo uso de las reacciones de los aniones con sales de p plata y de
bario, así como las solubilidades en distintos medios, proponer un
esquema para la separación de los siguientes aniones: cloruro, fosfato,
nitrato y sulfato.
Tema 2: QACc