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Patrones No-Ideales
de Flujo
Dr. Fernando Tiscareño Lechuga
Departamento de Ingenierı́a Quı́mica
Instituto Tecnológico de Celaya
Introducción
Modelos para flujo “real”
• Distribución de tiempos de residencia (Datos)
• Dispersión axial (DL)
• Tanques agitados en serie (n)
6= Tapón: Flujo laminar (0 parámetros)
Datos experimentales especı́ficos:
¡imprescindible!
• DL y n V Optimización de 1 parámetro
• ¿Vale la pena “complicar” los modelos continuos
ideales? V Incertidumbres de los parámetros
(incluyendo los cinéticos)
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p2
Continuo de Tanque Agitado
Alimentación
Producto
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Dr.
c Fernando Tiscareño L./p3
Tubular
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p4
Lecho Empacado
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p5
Datos Dinámicos
Trazador
• No se degrada o reacciona, inocuo y barato
• Fácil de cuantificar
◦ Espectrofotómetro, conductı́metro (pH), cromatógrafo,...
◦ Técnicas gravimétricas o volumétricas
• ¿Componente radioactivo? Sı́ pero...
• Adquisición en lı́nea
◦ OK, pero ¡verificar el tiempo de respuesta!
• ¿Concentración del trazador?
◦ No saturar el detector
◦ ¿Lı́mites de detección e incertidumbres del análisis?
◦ Evitar máximos o mı́nimos en curvas de calibración
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p6
Datos Dinámicos
Perturbaciones
• Más comunes y fáciles de analizar:
• Función Escalón
• Función Pulso
• ¿Cómo realizar dichas perturbaciones? ¿Trivial?
◦ ¡No se deben afectar los perfiles de velocidad!
◦ ¿Pulso para tanque agitado o tubular? ¿Mezclado del trazador?
◦ ¿Escalón? ¡Difı́cil hacerlo bien!
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p8
Tubular
∆t
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p9
Tanque Agitado
"!
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Dr.
c Fernando Tiscareño L./p10
Distribución de Tiempos de Residencia
Funciones de Probabilidad
• Función acumulada, pt(t)
◦ Es una fracción y representa la probabilidad de que un elemento
de volumen que entra con la alimentación cruce el plano de la
salida del reactor en un tiempo igual o menor a t
◦ pt(0) = 0, y pt(∞) = 1
d[pt(t)]
• Distribución, Dpt(t) = dt
◦ El área bajo su curva representa la probabilidad de que el elemento
de volumen salga entre los lı́mites de tiempo
R ∞seleccionados
◦ Debe estar “normalizada” la distribución: 0 Dpt(t) dt = 1
a) Obtenga pt(t)
b) Polinomio de orden 4
c) t̄ por trapecios
d) t̄ con el polinomio
• a) De los datos V Función acumulada; ¿Por qué?
C − C0 0.126 − 0.122
pt(t) = = = 0.0094
C+ − C0 0.548 − 0.122
t, s 0 10 20 30 45 60 90 120 200 400 1000
pt (t), M 0.0000 0.0094 0.0493 0.1995 0.4507 0.6009 0.8498 0.8991 0.9507 0.9906 0.9977
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p13
Ejemplo 7.1 (Continuación 1)
• b) Polinomio de 4o orden
"!
#
0.8 A ju s te a c u rv a lo g a rítm ic a
0.6
p( t )
0.4
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0.2
0.0
0 1 00 2 00 3 00 4 00 5 00 6 00
Tiempo, s
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p15
Ejemplo 7.1 (Continuación 3)
• c) Integrando por trapecios: t ≈ 70.7s ¿cuál es x? ¿cuál es y?
Z 0.9977
t= t d[pt(t)]
0
(t1 + t2) (t2 + t3) (tn−1 + tn)
≈ · [pt(t)2 − pt(t)1] + · [pt(t)3 − pt(t)2] + . . . + · [pt(t)n − pt(t)n−1]
2 2 2
(0 + 10) (10 + 20) (400 + 1000)
≈ · [0.0094 − 0] + · [0.0493 − 0.0094] + . . . + · [0.9977 − 0.9906]
2 2 2
R R∞
• No podemos utilizar t d[pt(t)] V t = 0 t Dpt(t) dt
• Derivamos analı́ticamente
Dpt(t) = −0.00234 + 0.0007692 t − 8.448 × 10−6 t2 Dpt(t) = 0.11398
t
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p16
Modelo de Flujo Segregado
• Basado en Distribución de Tiempos de Residencia
• reactorcitos-por-lotes infinitesimales e independientes
P
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p17
Modelo de Flujo Segregado
• ¿Fase gaseosa?
P
◦ Si 6= 0 la extensión no es directa
◦ En fase lı́quida, puede ser OK datos sin reacción
Para gases, en los experimentos para Dpt(t)
¡debe existir la expansión!
◦ Considerar reactorcitos-por-lotes de volumen variable
◦ Suponiendo condiciones isotérmicas e isobáricas
nrxn
!
dξr RT X X
= rr nT 0 + ( νj )r ξr (7.6)
dt P r=1
Pnrxn
yi P P ni0 + r=1 νir ξr
Ci = = Pnrxn P (7.7)
RT RT nT 0 + r=1 ( νj )r ξr
◦ ¿Y nT porque para reactores continuos? V Seleccionar B.C.
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p18
Modelo de Flujo Segregado
• ¿Operación no-isotérmica?
◦ Posible si conociésemos T = F(t) para los reactorcitos
◦ Si tα = tβ
a) Caso isotérmico:
α α
β β
b) Caso no-isotérmico:
α α
β β
¿fα = fβ ?
• ¿Si P 6= Cte?
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p19
Ejemplo 7.2
Reactor continuo en fase lı́quida
2 0
2A B r1 = k1 CA − k1 CB
2 B → Subproductos r2 = k2 CB
(
0.01334 t − 8.89 × 10−4 t2 + 1.48 × 10−5 t3 si 0 ≤ t ≤ 30 min
Dpt(t) =
0 si t > 30
¿fA y SA B ?
a) Modelo de flujo segregado
b) Flujo tapón
c) Continuo de Tanque Agitado (Ideal)
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p20
Ejemplo 7.2 (Continuación 1)
• a) Ecuaciones diferenciales ordinarias simultáneas
(¿hasta t = ∞ o 30 s?)
dCA
= −2 k1 CA2 + 2 k10 CB
dt
dCB
= k1 CA2 − k10 CB − 2 k2 CB
dt
dC A
= (0.01334 t − 8.89 × 10−4 t2 + 1.48 × 10−5 t3) CA
dt
dC B
= (0.01334 t − 8.89 × 10−4 t2 + 1.48 × 10−5 t3) CB
dt
1.6
1.4
C
Concentración, M
1.2 A
1.0
0.8 C
A
0.6
C
B
0.4
0.2 C
B
0.0
0 5 10 15 20 25 30
Tiem po, m in
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p21
Ejemplo 7.2 (Continuación 2)
• C A = 0.613 M y C B = 0.416 M
CA 0 −C A 2 CB
fA = CA 0 = 0.639 y SB = CA 0 −C A
= 0.784
• Para (b) y (c) necesitamos t̄
Z 30 Z ∞
−4 2 −5 3
t= (0.01334 t − 8.89 × 10 t + 1.48 × 10 t ) t dt + (0) t dt = 11.97 min
0 30
0.07 1.0
0.06
0.8
0.05
0.6
0.04
D p (t)
p (t)
t
t
0.03 0.4
0.02
0.2
0.01 Tiempo
Promedio
0.00 0.0
0 5 10 15 20 25 30
T iem po, m in
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p22
Ejemplo 7.2 (Continuación 3)
• Flujo Segregado: C A = 0.613 M, C B = 0.416 M, fA = 0.639 y SB = 0.784
• b) Del inciso (a) para τ = t̄ = 12 min, CA = 0.545 M y CB = 0.460 M
[fA]Pistón = 0.674 y [SB ]Pistón = 0.797
• c) Tanques agitados
CA0 − CA1
τ=
2 k1 CA21 − 2 k10 CB 1
CB 1
τ=
k1 CA21 − k10 CB 1 − 2 k2 CB 1
Para τ = 12 min, CA1 = 0.693 M y CB1 = 0.257 M
[fA]Tanque Agitado = 0.592 y [SB ]Tanque Agitado = 0.510
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p23
Flujo Laminar
• De bases en Fenómenos de Transporte:
h i
r 2 2 V̇0
v(r) = vmax 1 − R vmax = 2 v = πR2
• [t]r=0 = 2t , Despejando
r
t
r=R 1− (7.9)
2t
• ¿t < 2t ?, Derivando
−0.5
t Rt
dr = 1 − 2
dt (7.9)
2t 4t
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p24
Flujo Laminar
• Estamos tras pt(t)
◦ Si r ↑ V t ↑, tmin = [t]r=0 y tmax = [t]r=R = ∞
◦ Conforme r ↓ aumenta la frecuencia con que entran y salen elementos con ese r
◦ Conforme r ↑ hay “más” elementos de que entran y salen con ese t
Rr 1R r −1
0 t 2πrdr 0 t rdr
pt(t) = R R = RR
1 2πrdr t−1 rdr
0 t 0
• ¿Por qué 1t ? ¿Por qué 2πrdr?
• Sustituyendo dr = F(t), ¡notar los nuevos lı́mites para la integración!
h it
R t R2 t Rt t−2
t 3 dt t t−3dt −2 t 4
− t12
2 4t 2 t2
pt(t) = R ∞ R2 t = R∞ =h i∞2 = 4 1
t dt t t−3 dt −2
t
t2
−∞
2 4t3 2 −2 t
2
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p25
Flujo Laminar
• Función acumulada:
2
t
pt(t) = 1 − (7.11)
2t
• Distribución:
t2
Dpt(t) = 3 (7.12)
2t
• Muy importante: ¡aplicables sólo para t < t < ∞!
2
Las ecuaciones “cinéticas” deben integrase desde t = 0, ¿por qué?
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p26
Modelo de Dispersión Axial
dCi dCi
πR2 −DL +vπR2 [Ci]z −πR2 −DL −vπR2 [Ci]z+∆z +r i πR2 ∆z = 0
dz z dz z+∆z
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p27
Dispersión Axial: Primer Orden
• Para Z = z/L y r = k Crl
DL d2Crl dCrl L
− − k1 Crl = 0
v L dZ 2 dZ v
• Solución general para a y00 + b y0 + c = 0
h i h i r
1+β vL 1−β vL
DL
Crl = c1 e DL Z
+ c2 e DL Z L
2 2
β= 1 + 4k1 vL v
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p28
Entendiendo las C.F.
ENTRADA
• Crl − DvLL dC rl
dZ = Crl 0 implica DISCONTINUIDAD, es decir,
SALIDA
• ¿ dC rl
dZ = 0? ¿No-rxn y/o no-mezclado?
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p29
Dispersión Axial: 6= Primer Orden
• Para cinéticas complejas o varias reacciones
d2Ci dCi
DL 2 − v + ri = 0 (7.12)
dz dz
• Segundo V ODEs Primer Orden
dCi
= Yi (7.15)
dz
dYi v Yi − r i
= (7.16)
dz DL
• Método de disparo recomendado:
◦ Suponer [Ci]Z=1 sabiendo que además [Yi]Z=1 = 0
◦ Integrar de la salida a entrada h i
DL dCrl
◦ Comprobar convergencia: ¿[Crl ]Z=0 − vL dZ = Crl 0?
Z=0
• Catalı́tica V homogénea
g 1000cm3
ρB 0.8 cm3 lecho
× −6 lt2
(−rA) = 2 rP = 2 × 3
lt
× 8.7 × 10 CA2
εB 0.45 cm vacı́o
cm3 lecho
mol g s
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p31
Ejemplo 7.3 (Continuación 1)
• Velocidad en la cama, 6= v0
3
V̇0 15 lts × 1000cm
lt m m
v= = 2 × = 0.055
Área transversal vacı́a 0.45 π (884cm) 100 cm s
• ¿C.F. y método?
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p32
Ejemplo 7.3 (Continuación 2)
1.0
0.6
M
,
A 0.05
C 0.5
0.4
5
∞
0.2
0.0
0 1 2 3 4 5 6 7 8
Longitud de Reactor, m
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p33
Ejemplo 7.3 (Continuación 3)
0.00
5
-0.05 0.5
m
/
M
, A-0.10 0.05
Y
-0.15
0.005 0.001 Coef. Dispersión, m2/s
∞
-0.20
0 1 2 3 4 5 6 7 8
Longitud de Reactor, m
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p34
Estimación de DL
• Algunas correlaciones V
Levenspiel, “Chemical Reaction Engineering,” 3a. Edición, Wiley (1999) p309-311.
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p35
Estimación de DL
• Cambio de variable para solución: α ≡ √z−v t
4D t
(7.19)
L
d2C dC
2
− 2α =0 (7.20)
dα dα
• y00 +f (x)y0 +g(x) = 0 V buscar 2 soluciones particulares independientes
• Condiciones equivalentes: y (3) V (1’); (2) y (4) V (2’)
C=0 para α = +∞ (1’)
C = C+ para α = −∞ (2’)
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p37
Tanques Agitados en Serie
• Elmodelo más fácil de visualizar y es aplicable a tanto a tubulares
como tanques agitados
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p38
Tanques Agitados en Serie
• Generalizando y notando que pt(t) = Cn/C+
" n κ−1#
X 1 nt
pt(t) = 1 − e−nt/t (7.25)
κ=1
(κ − 1)! t
• Derivándola
nn e−n
d[pt(t)]
= (7.26)
dt t=t t (n − 1)!
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p39
Extensión a Fase Gaseosa
• Si V̇ ≈ Cte., aplicación directa
• Datos dinámicos deben obtenerse con REACCIÓN
◦ Dinámicos respecto al trazador, en E.E. respecto a la reacción
• ¿Se podrı́an desarrollar solución analı́ticas equivalentes a las Ecua-
ciones 7.21 y 7.25?
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p40
Comparación entre los Modelos
@*ACB ELGMHNB J
∞ ∞
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2
:
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p
( t ) /. & 101325467"8&9+ ;#<-<
@"ACB#DFEFG3H8B IKJ ;#<
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=
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#
t / t
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p41
Ejemplo 7.4: Retoma Ejemplo 7.1
Operación estable con C0 = 0.122 M
Perturbación escalón con C+ = 0.548 M
t, s 10 20 30 45 60 90 120 200 400 1000
C, M 0.126 0.143 0.207 0.314 0.378 0.484 0.505 0.527 0.544 0.547
Optimice Pe y n
• Comparando datos con Figura 7.12, t̄ ≈71 s
@*ACB ELGMHNB J
∞ ∞
1 .0 !"#$%'& ()*+&-,
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0.8 A ju s te a c u rv a lo g a rítm ic a ;#<-<-<
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( t ) /. & 101325467"8&9+ ;#<-<
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0.6
;
p( t )
0.4
!"$#%
=
>
;#?
0.2
0.0
0 1 00 2 00 3 00 4 00 5 00 6 00
Tiempo, s t / t
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p42
Ejemplo 7.4 (Continuación 1)
• Se trata de la función acumulada de probabilidad, ¿qué ecuaciones?
• De la comparación V Aprox. Iniciales Pe=5 y n=3
pt(t) Error2
t, s Experimental Pe = 5 n=3 Pe = 5 n=3
10 0.0094 0.0001 0.0092 0.000086 0.000000
20 0.0493 0.0162 0.0541 0.001096 0.000023
30 0.1995 0.0801 0.1355 0.014256 0.004096
45 0.4507 0.2335 0.2967 0.047176 0.023716
60 0.6009 0.3949 0.4652 0.042436 0.018414
90 0.8498 0.6465 0.7316 0.041331 0.013971
120 0.8991 0.7994 0.8812 0.009940 0.000320
200 0.9507 0.9565 0.9903 0.000034 0.001568
400 0.9906 0.9990 1.0000 0.000071 0.000088
1000 0.9977 1.0000 1.0000 0.000005 0.000005
P
0.1564 0.0622
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p43
Ejemplo 7.4 (Continuación 2)
• Se trata de la función acumulada de probabilidad, ¿qué ecuaciones?
Σ
Pe
Error2
P
n
1 0.1001
2 0.0416
3 0.0623
4 0.0924
5 0.1218
6 0.1487
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p44
Ejemplo 7.4 (Continuación 3)
• Comparación final OJO: No se incluyen datos para t > 200 s
1 .0
0.8
0.6
n = 2
p( t )
P e = 3 .2
0.4
0.2
0.0
0 5 0 1 00 1 5 0 200
Tiempo, s
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p45
Recapitulación
• Existen otros modelos reportados
• Flujo segregado: Reactorcitos-por-lotes con Dpt(t)
• Dispersión: Un parámetro DL
◦ Como “difusión” pero representa mezclado
◦ Se pueden emplear métodos numéricos para otras C.F.
• Tanques agitados: Un parámetro n
◦ Optimización entera
• Es muy riesgoso utilizar polinomios sin verificar su comportamiento
en el rango de interés (No sólo para reactores)
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p46