UNIVERSIDAD DE CARABOBO

FACULTAD DE INGENIERIA
ESTUDIOS BÁSICOS

DEPARTAMENTO DE QUÍMICA

GUÍA DE PROBLEMAS

Noviembre de 1999
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LISTA DE CONTENIDOS

UNIDAD I. EQUILIBRIO QUÍMICO

Sistema aislado, sistema cerrado y sistema abierto. Sistema homogéneo y sistema heterogéneo.
Variables intensivas y variables extensivas. Calor de reacción. Reacciones endotérmicas y
exotérmicas. Reacciones reversibles y reacciones irreversibles. Características del equilibrio
químico. Constante de equilibrio: expresión matemática. Significado de la constante de equili-
brio. Relación entre Kc ó Kp. Propiedades matemáticas de la constante de equilibrio. Sentido
en que se favorece una reacción dadas las concentraciones iniciales de los "reaccionantes" y/o
de los "productos". Cálculo de la constante de equilibrio o de los moles, las concentraciones o
las presiones en equilibrio. Reacciones de disociación. Grado de disociación. Principio de Le
Chatelier. Factores que afectan el equilibrio químico: concentración, presión total y temperatu-
ra.

UNIDAD II. EQUILIBRIO IÓNICO

Definición de electrólitos: fuertes y débiles. Concepto de ácido y base, según Arrhenius. Con-
cepto de ácido y base según Brönsted-Lowry. Pares conjugados ácido-base. Concepto de ácido
y base según Lewis. Ionización de ácidos y bases fuertes. Ionización de ácidos y bases débiles.
Fuerza de los ácidos y de las bases. Ácidos polipróticos. Ionización del agua. Constante del
producto iónico del agua. Escala de pH. Cálculo del pH de ácidos y bases fuertes. Grado de
ionización y pH de soluciones de ácidos y bases débiles. Relación entre Ka y Kb. Ionización
de sales. Hidrólisis. Constante de hidrólisis. Mezclas de ácidos fuertes y de bases fuertes.
Efecto de ion común. Soluciones reguladoras. Mezclas de ácidos con bases. Valoración ácido-
base. Punto de equivalencia y punto final. Indicadores. Rango de viraje. Sustancias poco solu-
bles. Producto de solubilidad.

UNIDAD III. ELECTROQUÍMICA

Celdas electroquímicas: galvánicas y electrolíticas. Celdas galvánicas. Tipos de electrodos:
activos, gaseosos e inertes. Notación abreviada de una celda galvánica. Potenciales estándar.
Tabla de potenciales. Espontaneidad de las reacciones de óxido-reducción. Efecto de la con-
centración sobre el potencial de una celda. Ecuación de Nerst. Constante de equilibrio de una
reacción de óxido-reducción. Celdas de concentración. Producto de solubilidad y pH por mé-
todos electroquímicos. Celdas electrolíticas. Leyes de Faraday. Galvanoplastia. Celdas comer-
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ciales: pila seca, pila alcalina, celda de combustión, pila níquel-cadmio, acumulador de plomo.
Corrosión de los metales.

UNIDAD IV. CINÉTICA QUÍMICA

Velocidad de reacción. Factores que afectan la velocidad de la reacción. Efecto de la concen-
tración sobre la velocidad de reacción. Ley diferencial de velocidad. Orden parcial y orden
total de la reacción. Reacciones de orden uno, orden dos y orden cero. Tiempo de vida media.
Efecto de la temperatura sobre la velocidad de reacción. Distribución de energías moleculares
de Maxwell-Boltzman. Energía de activación. Complejo activado. Diagrama de energía poten-
cial en función de la coordenada de reacción. Ecuación de Arrhenius. Mecanismo de reacción.
Proceso elemental. Molecularidad. Catálisis y catalizadores. Catálisis homogénea y heterogé-
nea.

BIBLIOGRAFÍA

1. BROWN, T. “Química. La Ciencia Central”. Séptima Edición. Editorial Prentice-Hall His-

panoamericana. S.A., México, 1998.

2. CHANG, R. “Química”. Cuarta edición. Editorial McGraw-Hill, México, 1992.

3. MAHAN, B., MYERS, R. “Química. Curso Universitario”. Cuarta Edición. Editorial Addi-
son-Wesley Iberoamericana, Estados Unidos, 1990

4. MASTERTON, W., SLOWINSKI, E. “Química General Superior”. Quinta edición. Edito-

rial Interamericana. México, 1983

5. MORTIMER, CH. “Química”. Quinta edición. Grupo editorial Iberoamericana. México,

1983

6. WHITTEN, K., GAILEY, K. “Química General”. Tercera edición. Editorial Mc Graw-Hill

Interamericana. México, 1992
Unidad I
EQUILIBRIO QUÍMICO
 4

I.1. TEORÍA. Primera parte

1. Defina los siguientes conceptos:

a) Sistema i) Variables Extensivas
b) Sistema Abierto j) Funciones de Estado
c) Sistema Cerrado k) Reacción Irreversible
d) Sistema Aislado l) Reacción Reversible
e) Sistema Homogéneo m) Reacción Endotérmica
f) Sistema Heterogéneo n) Reacción Exotérmica
g) Entalpía de Reacción o) Equilibrio Químico
h) Variables Intensivas

2. Indique para cada ecuación química si la reacción representada es endotérmica o exotér-

mica. Coloque según el caso, el signo de H o el calor (Q) como un reactivo o como un
producto de la reacción.

a) N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) H < 0

b) N2F4(g) + Q 2NF2(g)
c) C6H12O6(s) + 6O2(g) 6CO2(g) + 6H2O(l) H = – 2816 kJ

d) 4NH3(g) 2N2(g) + 6H2(g) H = 182,5 kJ

e) 2C(s) + O2(g) 2CO(g) + Q

f) Na2CO3(s) + CO2(g) + H2O(g) 2NaHCO3(s) H < 0

3. Para los equilibrios dados anteriormente, escriba la expresión matemática de Kc y Kp y

obtenga la relación entre ellas.

4. Explique las características del equilibrio químico.

5. En un recipiente vacío se colocó cierta cantidad de SO3 el cual se descompone según la

siguiente reacción:
2SO3(g) O2(g) + 2SO2(g)
Al principio la concentración de SO3 disminuye. Transcurrido cierto tiempo, se observa
que la concentración de SO3 se mantiene constante. Explique lo ocurrido.
 5

6. Explique por qué las concentraciones en un sistema en equilibrio no varían en el tiempo,

si las transformaciones químicas en ambos sentidos continúan ocurriendo.

7. Dada la reacción:
Br2(g) 2Br(g)
¿Cómo comprobaría, en caso de disponer de los equipos necesarios, que dicho equilibrio
es independiente de la dirección desde la cual es alcanzado?

8. Dada la reacción:
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)
¿Cómo se puede comprobar, en caso de disponer de los equipos necesarios, que el estado
de equilibrio es dinámico?.

9. Para el estudio del sistema:

N2O4(g) 2NO2(g)
a 25 ºC en un recipiente vacío de 1 Litro se colocaron 0,2 moles de NO2. Una vez estable-
cido el equilibrio las concentraciones de N2O4 y NO2 eran 0,0898 M y 0,0204 M respec-
tivamente. Represente el proceso ocurrido mediante las gráficas de:
a) Las concentraciones en función del avance de reacción.
b) Velocidad de reacción en función del avance de reacción.

10. Para el estudio de la reacción a cierta temperatura:

N2(g) + O2(g) 2NO(g)
a) Se colocó en un recipiente cierta cantidad de N2, O2 y NO observándose que la con-
centración de NO(g) disminuía.
b) En otro recipiente, a la misma temperatura, se colocó cierta cantidad de N2, O2 y NO,
observándose que la concentración de NO permaneció invariable. Explique lo ocurrido
en ambos casos.

11. Se tienen dos sistemas, en los cuales está presente el siguiente equilibrio:
4HCl(g) + O2(g) 2H2O(g) + 2Cl2(g)
Kp es 69,5 a 390 ºC. A esta temperatura, se tienen los siguientes datos para cada sistema:

Sistema A Sistema B
 6

PHCl (atm) 0,460 0,250

PO2 (atm) 1,626 0,126

PH2O (atm) 1,500 0,740

PCl2 (atm) 1,500 0,250

Explique si ambos sistemas están en equilibrio a pesar de ser distintas las presiones de ca-
da una de las especies.

12. Dadas las constantes de equilibrio para los siguientes sistemas, a una determinada tempe-
ratura:
NiO(s) + H2(g) Ni(s) + H2O(g) Kc = 40
NiO(s) + CO(g) Ni(s) + CO2(g) Kc = 600
Explique en cual está más favorecida la formación de Ni(s).

13. Para el equilibrio:

2NH3(g) N2(g) + 3H2(g)
–6
Kc = 1,67 x 10 a 25 ºC
2
Kc = 4,22 x 10 a 350 ºC
Explique a cuál temperatura está más favorecida la disociación del NH3.

14. Para la reacción

2NO2(g) N2O4(g)
Kp = 8,8 a 298 K
Kp = 76 a 273 K
Si inicialmente se tiene cierta cantidad de NO2, indique a que temperatura está más favo-
recida la producción de N2O4.

15. ¿Qué utilidad a nivel industrial podría tener el Principio de Le Chatelier?

16. El bicarbonato de sodio se descompone según la siguiente reacción:

2NaHCO3(s) Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g)
Explique como haría para incrementar la descomposición del NaHCO3, variando la pre-
sión en el sistema por cambio de volumen.
17. Para la reacción:
 7

PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) H = 87,9 kJ

Explique cómo influirá en este sistema en equilibrio cada uno de los siguientes factores:
a) Adición de Cl2(g).
b) Aumento de la temperatura.
c) Reducción del volumen del sistema.
d) Adición de PCl5(g).

18. Para la reacción:

CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(l)
Prediga el efecto que tendrá sobre este sistema en equilibrio, cada uno de los siguientes
cambios:
a) Remoción de una pequeña cantidad de agua
b) Adición de CO2(g).
c) Aumento de la presión en el sistema por cambio de volumen.

19. Para el equilibrio:

2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g)
5
Kp = 1,0 x 10 a 700 K
3
Kp = 1,1 x 10 a 800 K
Explique si la reacción directa es exotérmica o endotérmica.

20. Dadas las siguientes reacciones:

a) 2NO(g) N2(g) + O2(g)
b) Br2(g) 2Br(g)
Con base en el Principio de Le Chatelier, explique por qué en la reacción (a) un aumento
de volumen no modifica el porcentaje de disociación del NO, y en la reacción (b) un au-
mento de volumen ocasiona un aumento en el porcentaje de disociación del Br2.

21. La siguiente reacción a 727 ºC:

I2(g) 2I(g)
se encuentra en equilibrio cuando la concentración de I2 es 0,05 mol/L y la concentración
de I es 0,0014 mol/L. Si se disminuye el volumen a la mitad el equilibrio se perturba y,
según el Principio de Le Chatelier, se favorece la reacción inversa. Explique por qué la
concentración de I, cuando se restablece el equilibrio, aumenta en lugar de disminuir.
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I.2. TEORÍA. Segunda parte

Indique si cada una de las siguientes proposiciones es verdadera o falsa. Justifique su respues-
ta.

1. En el estado de equilibrio las concentraciones de reactivos y productos

varían con el tiempo ...................................................................................... V F
2. La constante de equilibrio depende de la concentración, de la tempera-
tura y de la presión ........................................................................................ V F
3. El estado de equilibrio es dinámico, espontáneo e independiente de la
dirección desde la cual es alcanzado ............................................................. V F
4. La reacción:
4NH3(g) + 5O2(g) 4NO(g) + 6H2O(g)
a una misma temperatura puede presentar varios estados de equilibrio ........ V F
5. El equilibrio químico se mantiene indefinidamente aunque cambien las
condiciones externas ...................................................................................... V F
6. Dado el siguiente sistema:
C(s) + CO2(g) 2CO(g)
al colocar en un recipiente vacío cierta cantidad de C, CO2 y CO, puede
decirse que por estar presentes todas las especies que lo conforman, el
sistema está en equilibrio .............................................................................. V F
7. Para la reacción:
NH4CO2NH2(s) 2NH3(g) + CO2(g)
la concentración del NH4CO2NH2 no se incluye en la expresión mate-
mática de la constante de equilibrio porque el sólido no participa en la
reacción ......................................................................................................... V F
8. El grado de disociación de un líquido puro no puede calcularse porque
su concentración es constante ........................................................................ V F
9. A cierta temperatura, Kc es 0,5 para la reacción:
S(l) + O2(g) SO2(g)
Si en un recipiente vacío de 1 L se inyectan 0,5 moles de SO2 y 1,0 mol
de O2, se obtiene el sistema anterior en equilibrio ........................................ V F
10. Para el sistema:
H2O(g) + C(s) CO(g) + H2(g)
en el estado de equilibrio, un aumento de volumen favorece la reacción
 9

directa ............................................................................................................ V F
11. Para el sistema:
S(l) + O2(g) SO2(g)
en el estado de equilibrio, un aumento de volumen perturba el estado
de equilibrio ................................................................................................... V F
12. Para el equilibrio:
4C(s) + 6H2(g) 2C2H6(g) + Q
la formación de C2H6 se favorece a altas temperaturas ................................ V F
13. En el equilibrio anterior, la concentración de C(s) disminuye al com-
primir la mezcla ............................................................................................. V F
14. En un recipiente cerrado a temperatura constante se tiene el siguiente
equilibrio:
H2(g) + S(s) H2S(g)
Si se retira parte del sólido, el equilibrio se perturba .................................... V F
15. Para la reacción:
2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g)
al disminuir la temperatura aumenta el valor de la constante de equili-
brio, esto significa que H > 0 ...................................................................... V F
16. Para la reacción en equilibrio:
NH4CO2NH2(s) 2NH3(g) + CO2(g) H > 0
Al aumentar la temperatura aumenta el grado de disociación del
NH4CO2NH2 ................................................................................................. V F
17. Para el equilibrio:
SnS(s) + H2(g) Sn(l) + H2S(g)
la concentración de H2S en el equilibrio aumenta si disminuye la con-
centración de H2 ..................................................................... V F
18. En la reacción de formación del amoníaco se libera calor, esto indica
que la reacción está más favorecida a 650 ºC que a 800 ºC .......................... V F
19. Para el equilibrio:
Fe3O4(s) + 4H2(g) 3Fe(s) + 4H2O(g) H > 149,9 Kcal
Una disminución de temperatura aumenta la producción de hierro .............. V F
20. Para el equilibrio anterior, si el volumen se duplica, la producción de
hierro aumenta ............................................................................................... V F
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I.3. PROBLEMAS

1. Determine el valor de la constante de equilibrio para cada caso:

a) CO2(g) + H2(g) CO(g) + H2O(g) Kc = 0,08 a 400 ºC

2CO2(g) + 2H2(g) 2CO(g) + 2H2O(g) Kc = ? a 400 ºC

–3
b) NH4CO2NH2(s) 2NH3(g) + CO2(g) Kp = 7,08 x 10 a 40 ºC
2NH3(g) + CO2(g) NH4CO2NH2(s) Kp = ? a 40 ºC

–3
c) 3O2(g) 2O3(g) Kc = 4,63 x 10 a 25 ºC
O3(g) 3/2O2(g) Kc = ? a 25 ºC

–15
d) 2CO(g) CO2(g) + C(s) Kp = 7,69 x 10 a 1123 K
–3
CO(g) + Cl2(g) COCl2(g) Kp = 6,0 x 10 a 1123 K
C(s) + CO2(g) + 2Cl2(g) 2COCl2(g) Kp = ? a 1123 K

2. En un recipiente de 3 L a cierta temperatura se colocaron 2 moles de N2 y 2 moles de H2.

Una vez alcanzado el equilibrio:
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
se formaron 0,96 moles de NH3. Calcule Kc para la reacción.

3. La constante de equilibrio Kp para la siguiente reacción a 430 ºC es 0,0184:

2HI(g) H2(g) + I2(g)
Inicialmente se tiene cierta cantidad de HI en un recipiente de 5 L a 430 ºC y 1,153 atm,
determine:
a) Concentración inicial de HI
b) Número de moles de las especies presentes, una vez alcanzado el equilibrio.

4. El proceso Deacon para obtener cloro viene indicado por la ecuación a 390 ºC:
4HCl(g) + O2(g) 2H2O(g) + 2Cl2(g)
Al mezclar 120 milimoles de HCl con 150 milimoles de O2 a 390 ºC, se forman 49,8 mi-
limoles de cloro. La presión total del sistema en equilibrio es 1 atm. Calcular el volumen
del recipiente, Kp y Kc
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5. Considere el siguiente equilibrio a 800 K:

2Cu(s) + 1/2O2(g) Cu2O(s)
En un recipiente de 5 L se introducen cierta cantidad de Cu2O(s). Cuando el sistema al-
canza el equilibrio, se encuentra que se formaron 0,294 moles de Cu(s). Determine el va-
lor de Kc a 800 K.

6. Para estudiar el sistema:

Al2O3(s) + 3H2(g) 2Al(l) + 3H2O(g)
en un recipiente vacío, a cierta temperatura, se colocaron 2 moles de cada especie. Una
vez alcanzado el equilibrio, se encontró que había 2,5 moles de aluminio. Determine:
a) El número de moles de cada especie en el equilibrio
b) El valor de Kc y Kp para el sistema

7. En un recipiente vacío de 2 L a 24 ºC se colocó cierta cantidad de NH4HS, que reaccionó

según:
NH4HS(s) NH3(g) + H2S(g)
Una vez alcanzado el equilibrio, se encontró que la presión total en el sistema era 0,614
atm. Determine el valor de Kc y Kp para la reacción.

8. A una temperatura de 923 K, Kp es 2,756 para la reacción:

SnO2(s) + 2H2(g) Sn(l) + 2H2O(g)
Si se introduce en un recipiente vacío de 2 L, 1 mol de H2O y cierta cantidad de Sn. De-
termine las concentraciones de cada especie gaseosa presente en el equilibrio.

9. A la temperatura de 1000 K para el equilibrio:

CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)
–2
la presión total es 3,9 x 10 atm. A la misma temperatura Kp es 1,9 para la reacción:
C(s) + CO2(g) 2CO(g)
Si se mezclan C(s), CaO(s) y CaCO3(s) a 1000 K y tienen lugar las reacciones anteriores.
¿Cuál será la presión de CO en el equilibrio?

10. Kc es 0,016 para el siguiente sistema a 520 ºC:

2NO2(g) N2O4(g)
Determine el número de moles de cada especie presente en el equilibrio, si en un recipien-
te vacío de 2 L se colocan 1 mol de N2O4 y 2 moles de NO2 a 520 ºC.
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11. El siguiente sistema se encuentra en equilibrio a 80 ºC:

PH3BCl3(s) PH3(g) + BCl3(g)
cuando en un recipiente de 10 L están presentes: 0,9 moles de PH3BCl3(s), 0,50 moles de
PH3 y 0,37 moles de BCl3. En otro recipiente vacío, de 5 litros se colocó 1 mol de cada
especie. Determine el número de moles de cada especie y la presión total en el segundo
recipiente una vez alcanzado el equilibrio.

12. A 127 ºC Kp es 7 para el sistema

Br2(g) + Cl2(g) 2BrCl(g)
En un recipiente de 25 L se colocan 0,5 moles de BrCl y se permite que se alcance el
equilibrio a 127 ºC, determine:
a) El grado de disociación del BrCl.
b) La presión parcial de cada gas en el equilibrio.

13. En un reactor de 1 L se calientan 0,84 atm de NOCl puro a 240 ºC, produciéndose la si-
guiente reacción:
2NOCl(g) 2NO(g) + Cl2(g)
Una vez alcanzado el equilibrio, se encontró que el porcentaje de disociación del NOCl
era del 38%. Determine:
a) El valor de Kc y de Kp para la reacción
b) La presión total en el sistema
c) La concentración de cada especie en el equilibrio.

14. En un recipiente de 2 L a 697 K se introducen 0,5 moles de HgO, dando lugar a la si-
guiente reacción:
2HgO(s) O2(g) + 2Hg(g)
Cuando se alcanza el equilibrio la presión total es 0,51 atm. Determine Kc para la reacción
y el grado de disociación.

15. El siguiente equilibrio:

2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g)
se obtiene a partir de una cierta cantidad de SO3. Si la concentración en equilibrio de SO2
es de 0,2 mol/L y la de SO3 es de 1,26 mol/L. ¿Cuál será el grado de disociación del SO3
y el valor de Kc?
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16. Para la siguiente reacción a 1000 K, Kp es 158:

2NO2(g) 2NO(g) + O2(g)
Después de calentar cierta cantidad de NO2 a 1000 K, se encontró que en el equilibrio la
presión del O2 era 0,25 atm. Calcule el grado de disociación del NO2.

–3
17. A la temperatura de 300 K, Kc es 6,78 x 10 para la reacción:
N2O4(g) 2NO2(g)
En un recipiente de 10 L se colocan 2 moles de N2O4 y se deja que el sistema alcance el
equilibrio. ¿Qué porcentaje de N2O4 se habrá disociado?.

18. El alcohol isopropílico en fase gaseosa, en presencia de un catalizador, se transforma en

acetona e hidrógeno a 227 ºC, según la reacción:
CH3CHOHCH3(g) CH3COCH3(g) + H2(g)
a) Determine los gramos de acetona que se forman al calentar 10 gramos de alcohol iso-
propílico a 227 ºC, en un recipiente de 10 L. (Kp es 1,42 a 227 ºC).
b) ¿Qué porcentaje de CH3CHOHCH3 se habrá disociado?
c) Si el volumen se duplica, calcule las concentraciones de cada una de las especies pre-
sentes en el nuevo estado de equilibrio.

19. A 900 ºC en un recipiente de 2 L para el siguiente sistema:

3Fe(s) + 4H2O(g) Fe3O4(s) + 4H2(g)
se encontraron en equilibrio: 0,75 moles de H2; 2 moles de Fe3O4; 1 mol de Fe y 1 mol de
H2O. Calcule el número de moles de cada especie en el nuevo equilibrio si al sistema an-
terior se le añaden 0,5 moles de H2.

20. Dada la siguiente reacción:

N2(g) + O2(g) 2NO(g)
A 2200 ºC se coloca cierta cantidad de NO en un recipiente vacío. Cuando se alcanza el
equilibrio la presión de NO es 0,1 atm. Si el sistema se enfría hasta 1527 ºC, calcule las
presiones de cada especie cuando se restablece el equilibrio.
Kp es 0,05 a 2200 ºC
–4
Kp es 1,2 x 10 a 1527 ºC
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I.4. RESPUESTAS

1. a) Kc = 0,0064
b) Kp = 141,24
c) Kc = 14,7
9
d) Kp = 4,68 x 10
2. Kc = 31,07
3. a) [HI]o = 0,02 mol/L
b) moles de H2 = moles de I2 = 0,0107 moles
moles de HI = 0,0787
4. V = 13,325 L
Kc = 3782,7
Kp = 69,58
5. Kc = 8,248
6. a) moles de Al2O3 = 1,75 moles
moles de H2 = 1,25 moles
moles de H2O = 2,75 moles
b) Kp = Kc = 10,648
7. Kp = 0,09425
–4
Kc = 1,589 x 10
8. [H2] = 0,188 mol/L
[H2O] = 0,312 mol/L
9. PCO = 0,272 atm
10. moles de N2O4 = 0,11 moles
moles de NO2 = 3,78 moles
11. moles de PH3BCl3 = 1,785 moles
moles de PH3 = moles de BCl3 = 0,215 moles
Presión Total = 2,49 atm
12. a)  = 0,43
b) PBr2 = PCl2 = 0,141 atm
PBrCl = 0,374 atm
13. a) Kp = 0,06
–3
Kc = 1,43 x 10
b) Presión Total = 1 atm
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c) [NOCl] = 0,0124 mol/L

[NO] = 0,0076 mol/L
–3
[Cl2] = 3,8 x 10 mol/L
–8
14. Kc = 3,91 x 10
 = 0,034
15. Kc = 396,9
 = 0,19
16.  = 0,96
17. Porcentaje de disociación = 8,79 %
18. a) gramos de acetona = 7,31 g
b) Porcentaje de disociación = 75,4 %
c) [CH3CHOHCH3] = 0,0014 mol/L
[CH3COCH3] = [H2] = 0,00694 mol/L
19. moles de Fe = 1,213 moles
moles de H2O = 1,284 moles
moles de Fe3O4 = 1,929 moles
moles de H2 = 0,966 moles
20. PNO = 0,006 atm
PO2 = PN2 = 0,495 atm
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UNIDAD II
EQUILIBRIO IÓNICO

II.1. TEORÍA. Primera Parte

1. Defina electrólito y no electrólito.

2. Clasifique los siguientes electrólitos en agua como fuertes o débiles:
HClO4 HNO3
HCN HNO2
KOH CH3NH2
Na2SO4 Sr(OH)2
LiCl Ca(NO3)2
3. Explique ¿por qué los hidróxidos metálicos (ej. NaOH, KOH, etc), son bases según la
definición de Arrhenius y no lo son según la definición de Brönsted-Lowry?.
4. Escriba las ecuaciones de ionización de los siguientes ácidos y bases en solución acuosa:
–5
C6H5COOH (Ka = 6,5 x 10 )
KOH
HI
–5
(CH3)3N (Kb = 6,4 x 10 )
5. Identifique los pares conjugados ácido-base en las siguientes ecuaciones químicas:
– +
HNO2(ac) + H2O(ac) NO2 (ac) + H3O (ac)
+ –
CH3CH2NH2(ac) + H2O(ac) CH3CH2NH3 (ac) + OH (ac)
+ –
HF(ac) + NH3(ac) NH4 (ac) + F (ac)
– – 2–
HCO3 (ac) + HCO3 (ac) H2CO3(ac) + CO3 (ac)
–5
6. Se tienen dos soluciones de igual concentración, una es de NH3 (Kb = 1,8 x 10 ) y la
–4
otra solución es de CH3NH2 (Kb = 4,4 x 10 ). Explique por qué la solución de NH3 es
menos básica que la de CH3NH2.
7. Cuando se diluye una solución de un ácido débil, explique:
a) ¿Por qué el grado de ionización del ácido aumenta?
b) Si la ionización del ácido es mayor, ¿por qué la solución es menos ácida?
8. Con base en las ecuaciones químicas necesarias, prediga si las soluciones acuosas de las
siguientes sales son ácidas, neutras o básicas:
–4
NaNO2 (Ka HNO2 = 4,5 x 10 )
 17
–4
CH3NH3Cl (Kb CH3NH2 = 4,4 x 10 )
CaCl2
– –
9. Explique ¿Por qué el ion CN es una base más fuerte que el ion ClO2 ?
– 10
Ka HCN = 4,0 x 10
–2
Ka HClO2 = 1,1 x 10
–5
10. Se tiene una solución de CH3COOH (Ka = 1,8 x 10 ) de cierta concentración. Con base
en el Principio de Le Chatelier, explique por qué el grado de ionización disminuye y el pH
aumenta cuando se añade CH3COONa.
11. Utilizando las ecuaciones químicas necesarias, explique por qué al agregar NH4Cl a una
solución acuosa de NH3, se desprende amoniaco.
12. ¿Cuáles de las siguientes mezclas de soluciones acuosas son reguladoras?.
–5
CH3COONa (0,2M) / CH3COOH (0,2M) (Ka = 1,8 x 10 )
KClO4 (0,1M) / HClO4 (0,1M)
NaI (0,25M) / HI (0,25M)
–5
NH4Cl (0,3M) / NH3 (0,3M) (Kb = 1,8 x 10 )
13. Explique por qué una solución reguladora puede evitar cambios significativos de pH
cuando se añaden pequeñas cantidades de ácido o base fuerte.
14. Defina Intervalo de Amortiguamiento y Capacidad Amortiguadora.
15. Utilizando las ecuaciones químicas necesarias, prediga si las siguientes mezclas tienen
carácter ácido, neutro o básico:
a) HCl + KOH en cantidades equivalentes.
–5
b) (CH3)3N (Kb = 6,4 x 10 ) + HNO3 en cantidades equivalentes.
–5
c) NaOH + C6H5COOH (Ka = 6,5 x 10 ) con exceso de ácido.
16. Explique en qué consiste una titulación ácido-base.
17. ¿Cuál es el significado del rango de viraje de un indicador?
18. ¿Una sustancia poco soluble es un electrólito fuerte o débil?
19. El NaCl y el AgNO3 son sustancias solubles. ¿Por qué se puede presentar la formación de
un precipitado cuando se mezclan soluciones de ambas sustancias?
20. Un cambio de pH modifica la solubilidad de compuestos poco solubles como el Ca(OH)2
y el CaF2. Explique por qué.

II.2. TEORÍA. Segunda Parte

Indique si cada una de las siguientes proposiciones es verdadera o falsa. Justifique su respues-
ta.
 18

1. Los electrólitos fuertes se ionizan completamente en agua mientras que

los electrólitos débiles se ionizan parcialmente. ........................................... V F
2. Según la definición de Brönsted-Lowry, un ácido es aquella sustancia
+
capaz de ceder protones (H ).. ...................................................................... V F
3. La base conjugada de un ácido de Brönsted-Lowry es la especie que se
forma cuando dicho ácido cede un protón y el ácido conjugado de una
base de Brönsted-Lowry es la especie que se forma cuando dicha base
acepta un protón. ........................................................................................... V F
–4
4. El HF (Ka = 6,7 x 10 ) es un ácido más fuerte que el HClO (Ka = 3,0
–8
x 10 ). . ........................................................................................................ V F
5. Las propiedades ácidas de las soluciones acuosas se deben a los iones
–
OH presentes. ............................................................................................... V F
6. Las sustancias anfotéricas o anfipróticas son aquellas que se comportan
como ácidos o como bases. ........................................................................... V F
7. En una solución acuosa se puede simultáneamente aumentar la concen-
+ –
tración de iones H3O (ac) y la concentración de iones OH (ac) . ............... V F
+
8. La concentración de iones H3O (ac) se expresa convenientemente en
términos de pH, lo que significa que mientras mayor es la concentra-
+
ción de H3O (ac) mayor es el pH de una solución. ...................................... V F
–
9. En las soluciones acuosas ácidas no hay iones OH (ac) presentes y en
+
las soluciones acuosas básicas no hay iones H3O (ac) presentes. ................ V F
10. El grado de ionización y el pH son mayores en una solución de NH3
–5 –9
(Kb = 1,8 x 10 ) que en una solución de C5H5N (Kb = 1,7 x 10 ) de
igual concentración. ....................................................................................... V F
11. Mientras más fuerte es un ácido, más fuerte es su base conjugada. .............. V F
–
12. El ion HS (ac) se comporta como un ácido y como una base al reaccio-
nar con agua................................................................................................... V F
13. Las soluciones acuosas de sales siempre presentan un carácter neutro. ....... V F
14. Cuando se añade CH3COONa(s) a una solución de CH3COOH, dismi-
nuye el grado de ionización del ácido y la solución se hace menos áci-
da. .................................................................................................................. V F
15. Un ácido y una base que constituyen un par conjugado ácido-base, se
neutralizan entre sí cuando están presentes ambos en una misma solu-
ción. ............................................................................................................... V F
16. Una solución amortiguadora resiste más eficazmente un cambio de pH
 19

por adición de un ácido o base fuerte, cuando las concentraciones del

par conjugado ácido-base son aproximadamente iguales. ............................. V F
–4
17. Se dispone de una solución amortiguadora de HNO2 (Ka = 4,5 x 10 )
y NaNO2. Se tiene:

+ [HNO2]
[H ] = Ka –––––––
–
[NO2 ]
La adición de cualquier cantidad de agua no modifica el pH debido a
que las concentraciones de ácido y base conjugados disminuyen en la
misma proporción y su cociente no cambia. ................................................. V F
18. Para las titulaciones de ácido fuerte-base débil o ácido débil-base fuerte,
el pH en el punto de equivalencia no es 7. .................................................... V F
–5
19. En una solución insaturada de PbCl2 (Kps = 1,6 x 10 ), el producto
2+ – 2
iónico: [Pb ][Cl ] , es menor que el valor de Kps. .................................... V F
–5
20. La solubilidad en agua del Ag2SO4 (Kps = 1,4 x 10 ) disminuye cun-
do se añade Na2SO4 a la solución. ................................................................ V F

II.3. PROBLEMAS

+ –
1. Determine la concentración de H3O y OH en las siguientes soluciones:
a) NaOH 0,3 M
–3
b) HCl 1,2 x 10 M
–4
c) HCOOH 0,015 M (Ka = 1,8 x 10 )
–5
d) (CH3)3N 0,3 M (Kb = 6,4 x 10 )

2. Calcular el porcentaje de ionización de las siguientes especies en solución acuosa y el pH

de las soluciones:
–4
a) CH3NH2 0,25 M (Kb = 4,4 x 10 )
–4
b) HNO2 0,13 M (Ka = 4,5 x 10 )

3. El ácido láctico, CH3–CHOH–COOH, en solución acuosa 0,0005 M se ioniza 30%. De-

termine:
a) Concentraciones de las especies en equilibrio.
b) Constante de ionización del ácido.
 20

4. El pH de una solución acuosa 0,06 M de un ácido monoprótico débil es 3,44. Calcular la

constante de ionización Ka de ese ácido.

5. El cloro comercial es una solución de NaClO de concentración 4 % p/p y densidad 1,06

–8
g/mL. Calcule el pH del cloro comercial. Ka HClO = 3,0 x 10

6. ¿Cuál debe ser la concentración inicial de una solución acuosa de NH4Cl para que el pH
sea 5,20?
–5
Kb NH3 = 1,8 x 10

+
7. Calcule la concentración de ion H3O en las siguientes mezclas:
a) HClO4 0,15 M + HNO3 0,2 M.
–5
b) HCl 0,1 M + CH3COOH 0,25 M (Ka CH3COOH = 1,8 x 10 )
–5
c) KOH 0,3 M + NH3 0,1 M (Kb NH3 = 1,8 x 10 )

8. Calcule el pH de una solución 0,2 M en CH3CH2NH2 y 0,3 M en CH3CH2NH3Cl.

–4
Kb CH3CH2NH2 = 6,4 x 10

9. ¿Cuántos gramos de formiato de potasio se deben agregar a 150 mL de solución de

HCOOH 0,025 M, para que el porcentaje de ionización del HCOOH se reduzca en un
25% de su valor inicial?. Considere que el volumen no cambia.
–4
Ka HCOOH = 1,8 x 10
PF HCOOK = 94 g/mol

10. Se tienen 250 mL de una solución 0,45 M de HNO2. ¿Cuántos moles de KNO2 se deben
añadir para obtener una solución reguladora de pH 3,2?. Suponga que no hay cambio de
volumen.
–4
Ka HNO2 = 4,5 x 10

11. Considere 500 mL de una solución reguladora formada por ácido fluorhídrico 0,15 M y
fluoruro de sodio 0,10 M. Determine:
a) ¿Cuál es el pH de la solución?
b) ¿Cuál es el pH después de añadir 0,01 moles de HNO3?
c) ¿Cuál es el pH después de añadir 0,01 moles de NaOH?
Suponga que no hay variación en el volumen de la solución después de la adición del áci-
 21

do o la base.
–4
Ka HF = 6,7 x 10

12. Se dispone de 50 mL de la siguiente solución reguladora:

CH3NH3Cl (0,25M) / CH3NH2 (0,30M)
Determine la variación de pH cuando se adiciona:
a) 10 mL de HCl 0,05 M
b) 20 mL de KOH 0,025 M
c) 500 mL de agua
Considere volúmenes aditivos.
–4
Kb CH3NH2 = 4,4 x 10

13. ¿Cuántos moles de KOH se deben añadir a 1 litro de solución 0,15 M de NH3 y 0,15 M de
NH4Cl, para que el pH varíe una unidad?. Suponga que el volumen no varía.
–5
Kb NH3 = 1,8 x 10

14. Dadas las siguientes mezclas:

a) 100 mL de HCl 0,2 M con 50 mL de KOH 0,4 M
b) 200 mL de HNO3 0,3 M con 200 mL de NaOH 0,15 M
–4
c) 50 mL de HCOOH 0,4 M con 100 mL de NaOH 0,2 M (Ka HCOOH = 1,8 x 10 )
–5
d) 25 mL de CH3COOH 0,2 M con 50 mL de KOH 0,05 M (Ka CH3COOH = 1,8 x 10 )
–5
e) 50 mL de NH3 0,2 M con 25 mL de HNO3 0,4 M (Kb NH3 = 1,8 x 10 )
–4
f) 75 mL de C2H5NH2 0,1 M con 50 mL de HClO4 0,08 M (Kb C2H5NH2 = 6,4 x 10 )
Determine las concentraciones de las especies presentes y el pH de las soluciones resul-
tantes.

15. ¿Cuántos mL de KOH 0,2 M se necesitan para alcanzar el punto de equivalencia en la

titulación de:
–4
a) 50 mL de HF 0,17 M? (Ka HF = 6,7 x 10 )
b) 30 mL de HBr 0,25 M?
Determine el pH en el punto de equivalencia y seleccione un indicador apropiado en cada
caso (consultar la bibliografía).

16. Determine los valores de pH cuando se titulan 30 ml de HNO2 0,2 M con KOH 0,15 M:
a) Después de la adición de 20 mL de KOH
 22

b) Cuando se han adicionado 40 mL de KOH

c) Después de la adición de 60 mL de KOH
–4
Ka HNO2 = 4,5 x 10

17. En 500 mL de una solución saturada de Ag2SO4 a 25 ºC, están disueltos 0,0076 moles de
dicha sal. Calcule el Kps del Ag2SO4.

18. Se mezclan 150 mL de solución 0,05 M de Pb(NO3)2 con 200 mL de solución 0,3 M de
NaCl. Determine si ocurre formación de algún precipitado. Considere volúmenes aditivos.
–4
Kps PbCl2 = 2,4 x 10

19. Determine la solubilidad del PbI2:

a) en agua pura
b) En solución de KI 0,2 M
–8
Kps PbI2 = 1,4 x 10

20. El pH de una solución saturada de Mg(OH)2 es 10,46. Determine:

a) Solubilidad molar del Mg(OH)2
b) Kps del Mg(OH)2

–6
21. El valor de Kps para el Ca(OH)2 a 25 ºC es 8,0 x 10 , determine:
a) pH de la solución saturada
b) Solubilidad molar del Ca(OH)2 cuando el pH disminuye una unidad.
c) ¿A qué pH comienza a precipitar el Ca(OH)2 en una solución de Ca(NO3)2 0,2 M?
 23

II.4. RESPUESTAS

– + –14
1. a) [OH ] = 0,3 M; [H3O ] = 3,3 x 10 M
+ –3 – –12
b) [H3O ] = 1,2 x 10 M; [OH ] = 8,33 x 10 M
+ – –12
c) [H3O ] = 0,00156 M; [OH ] = 6,43 x 10 M
– –3 + –12
d) [OH ] = 4,38 x 10 M; [H3O ] = 2,28 x 10 M
2. a) pH = 12,013; % de ionización = 4,1 %
b) pH = 2,13; % de ionización = 5,6 %
+ – –4
3. a) [H3O ] = [CH3–CHOH–COO ] = 1,5 x 10 M
– –11 –4
[OH ] = 6,67 x 10 M; [CH3–CHOH–COOH] = 3,5 x 10 M
–5
b) Ka = 6,43 x 10
–6
4. Ka = 2,21 x 10
5. pH = 10,64
6. [NH4Cl] = 0,072 M
+ + + –14
7. a) [H3O ] = 0,35 M b) [H3O ] = 0,10 M c) [H3O ] = 3,33 x 10 M
8. pH = 10,63
9. Masa de HCOOK = 0,017 g
10. Moles de KNO2 = 0,08 moles
11. a) pH = 3,0 b) pH = 2,85 c) pH = 3,14
12. a) pH = 0,03 b) pH = 0,03 c) pH = 0,02
13. Moles de KOH = 0,123 moles
+ – + – –7
14. a) [K ] = [Cl ] = 0,133 M; [H3O ] = [OH ] = 1 x 10 M; pH = 7,0
+ + – – –13
b) [H3O ] = [Na ] = 0,075 M; [NO3 ] = 0,15 M; [OH ] = 1,33 x 10 M;
pH = 1,125
– + – –6
c) [HCOO ] = [Na ] = 0,133 M; [OH ] = [HCOOH] = 2,69 x 10 M;
+ –9
[H3O ] = 3,72 x 10 M; pH = 8,43
– + – –10
d) [CH3COO ] = [K ] = [CH3COOH] = 0,033 M; [OH ] = 5,56 x 10 M;
+ –5
[H3O ] = 1,8 x 10 M; pH = 4,74
– + – –9
e) [NO3 ] = [NH4 ] = 0,133 M; [OH ] = 1,16 x 10 M;
+ –6
[H3O ] = [NH3] = 8,61 x 10 M; pH = 5,07
– +
f) [ClO4 ] = [C2H5NH3 ] = 0,032 M; [C2H5NH2] = 0,028 M;
– –4 + –11
[OH ] = 5,6 x 10 M; [H3O ] = 1,8 x 10 M; pH = 10,75
15. a) V = 42,5 mL; pH = 8,07 b) V = 37,5 mL; pH = 7,0
16. a) pH = 3,35 b) pH = 8,64 c) pH = 12,52
–5
17. Kps = 1,4 x 10
 24

18. Se forma precipitado

–7
19. a) s = 0,00152 M b) s = 3,5 x 10 M
–4 –11
20. a) s = 1,44 x 10 M b) Kps = 1,2 x 10
21. a) pH = 12,4 b) s = 1,27 M c) pH = 11,8
 25

Unidad III
ELECTROQUÍMICA
III.1. TEORÍA. Primera parte

1. ¿Cuál es la principal diferencia entre una celda galvánica y una celda electrolítica?.
2. Se construye una celda galvánica utilizando un electrodo estándar de un metal A(s) su-
2+
mergido en una solución de iones A (ac) y un electrodo estándar de un metal B(s) su-
3+
mergido en una solución de iones B (ac). Haga un dibujo de la celda indicando todas sus
partes, el flujo de los electrones, la polaridad de los electrodos y escriba las reacciones
anódica, catódica y global, utilizando las siguientes observaciones:
3+
a) El electrodo de B(s) aumenta su masa y la concentración de iones B disminuye en
esa media celda.
b) El electrodo de A(s) se consume y la concentración de sus iones aumenta.
3. La siguiente ecuación representa la reacción de una celda voltaica:
2+ 3+
2Al(s) + 3Fe (ac) 2Al (ac) + 3Fe(s)
Haga un dibujo de la celda con todas sus partes y escriba la notación abreviada de la cel-
da.
4. La siguiente es la notación abreviada de una celda:
2+ +
Ni(s) / Ni (ac) // Ag (ac) / Ag(s)
a) Escriba las media reacciones anódica, catódica y la reacción global de la celda
b) Haga un dibujo de celda indicando todas sus partes
5. Explique: ¿Cuál es la función del puente salino en una celda galvánica?. ¿Qué otro dispo-
sitivo se puede utilizar en lugar de un puente salino?
6. Dadas las siguientes reacciones de celda:
3+ 2+ 2+
a) Co(s) + 2Fe (ac) 2Fe (ac) + Co (ac)
+ 2+
b) Cd(s) + 2H (ac) Cd (ac) + H2(g)
Indique el tipo de electrodo (ánodo y cátodo) que debe ser utilizado en cada una de las
celdas anteriores. Justifique su respuesta. Dibuje las celdas indicando todas sus partes y
escriba las notaciones abreviadas correspondientes.
7. Indique cuál es el agente oxidante más fuerte de los siguientes pares de especies:
– 2–
a) NO3 (ac) en medio ácido ó Cr2O7 (ac) en medio ácido
–
b) Cl2(g) ó MnO4 (ac) en medio ácido
c) Br2(l) ó F2(g)
 26

8. Explique por qué el compuesto FeI3 es inestable en solución acuosa 1 M.

+
9. Los iones Cu en solución acuosa 1 M son inestables y se desproporcionan formando Cu
2+
metálico e iones Cu . Explique por qué.
10. Se desea almacenar soluciones acuosas de las siguientes especies:
a) CuSO4
b) HCl
c) HNO3
Se dispone de recipientes de los siguientes materiales: Fe, Zn, Cu y Pb.
Escoja el recipiente adecuado en cada caso.
11. La siguiente ecuación representa la reacción que ocurre en una celda galvánica:
+ 2+
Mg(s) + 2Ag (ac) Mg (ac) + 2Ag(s)
Explique cuál será el efecto sobre el potencial de la celda, al realizar los siguientes cam-
bios:
a) Se agrega Mg(NO3)2 sólido en el compartimiento anódico
b) Se agrega NaCl sólido al compartimiento catódico
c) Se aumenta el tamaño del electrodo de magnesio
d) Se agrega un poco de agua al comportamiento anódico
12. En una celda de concentración se tienen las mismas especies en el ánodo y en el cátodo.
Explique cómo este tipo de celda puede generar potencial eléctrico.
+
13. ¿Por qué en una celda con un ánodo que contenga iones Ag en solución no se debe utili-
zar KCl en el puente salino?
14. Se construye una celda de concentración con dos electrodos de hidrógeno. En el cátodo el
pH de la solución es 3. Explique si el pH de la solución en el ánodo debe ser mayor, me-
nor o igual a 3.
15. Una celda galvánica utiliza un electrodo estándar de hidrógeno en el cátodo. Explique
cómo se afectaría el potencial de dicha celda si se aumenta el pH en dicho electrodo .
16. Dibuje un esquema de una celda para realizar la electrólisis del cloruro de magnesio fun-
dido usando electrodos inertes. Escriba las reacciones que ocurren en el ánodo y en el cá-
todo. Indique el flujo de los electrones y la polaridad de los electrodos.
17. En la electrólisis del cloruro de sodio acuoso, según los potenciales de electrodo corres-
pondientes, la oxidación del agua en el ánodo para formar O2 es más favorable que la
–
oxidación del Cl para formar Cl2. Explique por qué se produce cloro gaseoso en el ánodo
en lugar de oxígeno gaseoso.
18. Explique en qué consiste el proceso de galvanoplastia.
 27

19. Escriba las reacciones que ocurren en el proceso de corrosión del hierro.
20. Explique los métodos que se utilizan para prevenir la corrosión del hierro.

III.2. TEORÍA. Segunda Parte

Indique si cada una de las siguientes proposiciones es verdadera o falsa. Justifique su respues-
ta.

1. En una celda galvánica la reacción química que ocurre no es espontánea

y requiere energía eléctrica para que se lleve a cabo..................................... V F
2. En las celdas galvánicas y en las celdas electrolíticas los electrones flu-
yen desde el ánodo hacia el cátodo .............................................................. V F
3. En la notación abreviada de una celda, la secuencia en la que aparecen
las especies involucradas siempre indica la transformación química que
ocurre ............................................................................................................. V F
4. En una media celda donde la especie oxidada y la especie reducida es-
tán en solución acuosa, se debe utilizar un electrodo inerte de platino o
grafito ............................................................................................................ V F
5. En las tablas de potenciales de reducción estándar se reportan los po-
tenciales de electrodo absolutos para las media reacciones correspon-
dientes ............................................................................................................ V F
6. Un valor positivo del potencial estándar de reducción para una media
celda, indica que en ésta ocurre la reacción de reducción cuando se aco-
pla con el EEH para formar una celda ........................................................... V F
7. Mientras menor es el potencial estándar de reducción de una especie,
mayor es su poder oxidante ........................................................................... V F
8. Las especies químicas que son agentes oxidantes fuertes forman espe-
cies que son agentes reductores fuertes ......................................................... V F
9. Cuando el potencial estándar para una reacción redox entre dos especies
químicas resulta negativo, significa que dichas especies no reaccionan
espontáneamente de manera apreciable......................................................... V F
10. La fuerza electromotriz de una celda galvánica depende de la concen-
tración de las especies involucradas y de la temperatura .............................. V F
11. Cuando la concentración de reactivos es mayor que 1 M y la concentra-
ción de productos es menor que 1 M, una celda galvánica genera un po-
 28

tencial menor que su potencial en condiciones estándar ............................... V F

12. Si la concentración de reactivos aumenta en relación con la de los pro-
ductos, la reacción de la celda se vuelve más espontánea y la fem au-
menta ............................................................................................................. V F
13. Cuanto más positivo es el potencial estándar de una reacción redox,
mayor es el valor de la constante de equilibrio ............................................. V F
14. En una celda de concentración, siempre se coloca la solución más dilui-
da en el ánodo y la más concentrada en el cátodo ......................................... V F
15. A medida que transcurre la reacción química en una celda galvánica, el
potencial de la celda disminuye hasta que se hace cero en el momento
en que las concentraciones de las especies alcanzan los valores corres-
pondientes al estado de equilibrio químico ................................................... V F
16. Con un potenciómetro (equipo que se utiliza para medir diferencias de
potenciales) se puede medir indirectamente el pH en una solución acuo-
sa .................................................................................................................... V F
17. Los electrodos en una celda electrolítica deben ser siempre electrodos
inertes ............................................................................................................ V F
18. Los productos que se obtienen en una electrólisis generalmente se pue-
den predecir comparando los potenciales de reducción asociados con
los procesos posibles de oxidación y reducción ............................................ V F
19. En un acumulador de plomo ocurre una reacción química reversible y
por ello este tipo de celda se puede recargar ................................................. V F
20. La protección catódica de un metal contra la corrosión consiste en po-
ner en contacto el metal con otro que se oxide con menor facilidad ............. V F

III.3. PROBLEMAS

1. Las siguientes reacciones redox corresponden a celdas galvánicas en condiciones estándar.

Escriba las notaciones abreviadas y determine los potenciales estándar para cada una:
+ 2+
a) Cu(s) + 2Ag (ac) Cu (ac) + 2Ag(s)
+ 2+
b) 2H (ac) + Cd(s) H2(g) + Cd (ac)
3+ 2+ 2+
c) 2Fe (ac) + Ni(s) 2Fe (ac) + Ni (ac)
– 2+
d) Cl2(g) + Pd(s) 2Cl (ac) + Pd (ac)
2+ – 4+
e) 2AgCl(s) + Sn (ac) 2Ag(s) + 2Cl (ac) + Sn (ac)
 29

2. Escriba las reacciones anódica, catódica y global, y determine el potencial en condiciones

estándar para las siguientes celdas voltaicas:
3+ 2+
a) Al(s) / Al (ac) // Pb (ac) / Pb(s)
+ 2+
b) Pt(s) / H2(g) / H (ac) // Cu (ac) / Cu(s)
2+ 4+ 3+
c) Pb(s) / Pb (ac) // Ce (ac) , Ce (ac) / Grafito(s)
2+ 3+ –
d) Grafito(s) / Co (ac) , Co (ac) // F (ac) / F2(g) / Grafito(s)
2+ –
e) Zn(s) / Zn (ac) // OH (ac) / HgO(s) / Hg(l) / Pt(s)

3. Dadas las siguientes reacciones redox, determine cuál es la reacción favorecida (directa o
inversa), si las especies presentes en cada reacción se encuentran en condiciones estándar:
– 2+
a) 2I (ac) + Cu (ac) I2(s) + Cu(s)
– 2+ + 2+ 3+
b) MnO4 (ac) + 5Fe (ac) + 8H (ac) Mn (ac) + 5Fe (ac) + 4H2O(l)
2– – + 3+
c) Cr2O7 (ac) + 6Cl (ac) + 14H (ac) 2Cr (ac) + 3Cl2(g) + 7H2O(l)

4. Para disolver una pieza de plata metálica se dispone de una solución 1M de HCl y una
solución 1M de HNO3. Utilizando la tabla de potenciales estándar, determine cuál de los
dos ácidos es el apropiado.

5. Para la fabricación de circuitos impresos de equipos electrónicos, en una delgada lámina

de cobre unida a una placa de baquelita se dibuja el circuito con tinta anticorrosiva y lue-
go se sumerge en una solución acuosa de FeCl3. Utilizando la tabla de potenciales están-
dar, demuestre que dicha solución es capaz de disolver al cobre metálico que no está pro-
tegido por la tinta anticorrosiva.

6. Determine la fem que genera una celda en la que el ánodo es un electrodo de hierro en una
2+
solución de Fe (ac) 0,001M y el cátodo es un electrodo de plata en una solución de iones
+
Ag (ac) 1,2M.

7. Determine el potencial de una celda que se construye con un electrodo de Co(s) sumergi-
2+
do en una solución de Co (ac) 0,05M y un electrodo de Pt(s) sumergido en una solución
2+ 4+
de Sn (ac) 0,05M y de Sn (ac) 0,5M.

8. Dada la siguiente celda galvánica:

3+ –
Cr(s) / Cr (ac) // Cl (ac) / Cl2(g) / C(s)
– 3+
Calcule la concentración de iones Cl (ac), cuando la concentración de iones Cr (ac) es
 30

0,200 M, la presión de Cl2(g) es 1 atm y el potencial de la celda es 2,176 V.

9. Calcule la constante de equilibrio para la siguiente reacción:

– + +
NO3 (ac) + 3Ag(s) + 4H (ac) NO(g) + 3Ag (ac) + 2H2O(l)

2+
10. Una celda galvánica se construye con un electrodo de Zn(s) / Zn (ac) y un electrodo de
3+
un elemento metálico desconocido M(s) / M (ac). La reacción redox que ocurre es la si-
guiente:
3+ 2+
3Zn(s) + 2M (ac) 3Zn (ac) + 2M(s)
2+
El potencial de la celda es cero cuando la concentración de iones Zn es 0,512 M y la
3+
concentración de iones M es 0,025 M. Calcule el potencial de reducción estándar para
la media reacción:
3+ –
M (ac) + 3e M(s)
Determine cuál es el elemento M.

11. Calcule el potencial que genera una celda de concentración que se construye con un ánodo
2+
de cobre sumergido en una solución 0,005 M de iones Cu (ac), y un cátodo de cobre
2+
sumergido en una solución 1,5 M de iones Cu (ac).

12. Una celda de concentración se construye con dos electrodos gaseosos de hidrógeno. El
cátodo se encuentra en condiciones estándar (EEH). ¿Cuál debe ser la concentración de
+
iones H (ac) en el ánodo para que la celda genere un potencial de 0,154 V.

13. La siguiente ecuación representa la reacción global de una celda galvánica:

+ 3+
2Al(s) + 6H (ac) 2Al (ac) + 3H2(g)
El ánodo se encuentra en condiciones estándar. En el cátodo la presión de H2 es 720
mmHg y el pH de la solución es 2,0. Calcule la fem de la celda.

14. Una celda galvánica está constituida por un ánodo de plata en una solución 0,15 M de
+
iones Ag . En el cátodo se tiene un electrodo gaseoso de O2 a la presión de 1,12 atm, su-
+
mergido en una solución de iones H . El potencial de la celda es 0,41 V. Calcule el pH en
el cátodo.

15. El ánodo de una celda galvánica es un electrodo de Cu(s) en una solución 0,1 M de iones
2+
Cu (ac). El cátodo es un electrodo de Ag(s) sumergido en una solución saturada de AgCl
 31

en equilibrio con AgCl sólido. Calcule el potencial de la celda.

–10
Kps AgCl = 1,6 x 10

16. Una celda de concentración está formada por un cátodo y un ánodo de plomo sumergidos
2+
en soluciones de iones Pb . El cátodo está en condiciones estándar. En el ánodo se añade
2–
Na2SO4 hasta que la concentración de iones SO4 en la solución es 0,1 M formándose
un precipitado de PbSO4. En éstas condiciones el potencial de la celda es 0,1996 V. Cal-
cule el Kps del PbSO4.

17. La celda de Downs permite obtener Cl2 gaseoso y Na metálico mediante la electrólisis del
NaCl fundido. Escriba las reacciones anódica, catódica y global del proceso. Determine
los gramos de cloro y los gramos de sodio que se obtienen cuando se aplica a la celda una
corriente de 30 A durante 180 minutos.

18. En el cátodo de una celda electrolítica se desea depositar Ni metálico haciendo la electró-
lisis de una solución acuosa de NiSO4. Escriba las ecuaciones anódica, catódica y global
del proceso. Determine la fem externa mínima que se requiere para que este proceso se
lleve a cabo en condiciones estándar. Calcule la intensidad de corriente necesaria para de-
positar 10 g del metal en 1 h.

19. En la electrólisis de una sal fundida de estaño, se obtienen 5,5352 g de Sn metálico cuan-
do se utiliza una corriente de 10 A durante 30 minutos. Determine el estado de oxidación
del estaño en la sal utilizada.

20. Un acumulador de plomo de 12 V contiene 550 g de plomo en las placas que forman el
ánodo y una cantidad estequiométricamente igual de PbO2 en el cátodo, determine:
a) ¿Cuál es la máxima carga eléctrica que puede producir?
b) ¿Por cuánto tiempo puede trabajar esta batería si proporciona una corriente constante
de 350 A?
 32

III.4. RESPUESTAS

1. a)  º = 0,462 V b)  º = 0,403 V c)  º = 1,051 V d)  º = 0,529 V e)  º = 0,068 V

2. a)  º = 1,534 V b)  º = 0,337 V c)  º = 1,736 V d)  º = 1,028 V e)  º = 0,861 V
3. a)  º = – 0,199 V. Está favorecida la reacción inversa
b)  º = 0,739 V. Está favorecida la reacción directa
c)  º = – 0,029 V. Está favorecida la reacción inversa
4. Solución 1M de HNO3. Ocurre la siguiente reacción:
–
NO3 (ac) + 3Ag(s) + 4H (ac)
+ +
NO(g) + 3Ag (ac) + 2H2O(l)  º = 0,161V
5.  º = 0,434 V. Ocurre la siguiente reacción:
3+ 2+ 2+
2Fe (ac) + Cu(s) Cu (ac) + 2Fe (ac)
6.  = 1,312 V.
7.  = 0,499 V.
–
8. [Cl ] = 0,085 M
8
9. K = 1,46 x 10
10.  º = – 0,74 V. El elemento M es Cr.
11.  = 0,073 V.
+
12. [H ] = 0,0025 M
13.  = 1,542 V.
14. pH = 1,19
15.  = 0,347 V.
–8
16. Kps = 1,8 x 10
17. Masa de Na = 77,2 g Masa de Cl2 = 119,3 g
18. Fem aplicada = 1,51 V I = 9,13 A
19. Estado de oxidación = + 4
20. a) Q = 512.801 c b) t = 24,4 minutos
 33

Potenciales Estándar de Reducción a 25 ºC

Media Reacción  º (V)

+ –
Li (ac) + e Li(s) – 3,050
+ –
K (ac) + e K(s) – 2,925
2+ –
Ba (ac) + 2e Ba(s) – 2,900
2+ –
Ca (ac) + 2e Ca(s) – 2,870
+ –
Na (ac) + e Na(s) – 2,710
2+ –
Mg (ac) + 2e Mg(s) – 2,370
3+ –
Al (ac) + 3e Al(s) – 1,660
2+ –
Mn (ac) + 2e Mn(s) – 1,180
– –
N2(g) + 4H2O(l) + 4e 4OH (ac) + N2H4(ac) – 1,160
2– – 2– –
SO4 (ac) + H2O(l) + 2e SO3 (ac) + 2OH (ac) – 0,920
– –
2H2O(l) + 2e H2(g) + 2OH (ac) – 0,830
2+ –
Zn (ac) + 2e Zn(s) – 0,763
3+ –
Cr (ac) + 3e Cr(s) – 0,740
+ –
2CO2(g) + 2H (ac) + 2e H2C2O4(ac) – 0,490
2+ –
Fe (ac) + 2e Fe(s) – 0,440
3+ – 2+
Cr (ac) + e Cr (ac) – 0,410
2+ –
Cd (ac) + 2e Cd(s) – 0,403
+ – –
PbSO4(s) + H (ac) + 2e Pb(s) + HSO4 (ac) – 0,356
– – –
Ag(CN)2 (ac) + e Ag(s) + 2CN (ac) – 0,310
2+
Ni (ac) + 2e– Ni(s) – 0,280
2+ –
Co (ac) + 2e Co(s) – 0,277
+ – +
N2(g) + 5H (ac) + 4e N2H5 (ac) – 0,230
2– + – 2–
2SO4 (ac) + 4H (ac) + 2e S2O6 (ac) + H2O(l) – 0,200
– –
CuI(s) + e Cu(s) + I (ac) – 0,185
– –
AgI(s) + e Ag(s) + I (ac) – 0,151
2+ –
Sn (ac) + 2e Sn(s) – 0,136
2– – –
CrO4 (ac) + 4H2O(l) + 3e Cr(OH)3(s) + 5OH (ac) – 0,130
2+ –
Pb (ac) + 2e Pb(s) – 0,126
+ –
2H (ac) + 2e H2(g) 0,000
3– – 2–
Ag(S2O3)2 (ac) + e Ag(s) + 2S2O3 (ac) + 0,010
– –
AgBr(s) + e Ag(s) + Br (ac) + 0,095
– –
HgO(s) + H2O(l) 2e Hg(s) + 2OH (ac) + 0,098
 34

Media Reacción  º (V)

+ –
S(s) + 2H (ac) + 2e H2S(g) + 0,141
2+ – +
Cu (ac) + e Cu (ac) + 0,153
4+ – 2+
Sn (ac) + 2e Sn (ac) + 0,154
– + –
HSO4 (ac) + 3H (ac) + 2e H2SO3(ac) + H2O(l) + 0,170
2– + –
SO4 (ac) + 4H (ac) + 2e H2SO3(ac) + H2O(l) + 0,200
– –
AgCl(s) + e Ag(s) + Cl (ac) + 0,222
+ + –
BiO (ac) + 2H (ac) + 3e Bi(s) + H2O(l) + 0,320
2+ –
Cu (ac) + 2e Cu(s) + 0,337
3– – 4–
Fe(CN)6 (ac) + e Fe(CN)6 (ac) + 0,360
– –
O2(g) + 2H2O(l) + 4e 4OH (ac) + 0,400
– 2–
Ag2CrO4(s) + 2e 2Ag(s) + CrO4 (ac) + 0,446
+ –
H2SO3(ac) + 4H (ac) + 4e S(s) + 3H2O(l) + 0,450
+ –
Cu (ac) + e Cu(s) + 0,521
– –
I2(s) + 2e 2I (ac) + 0,536
+ –
H3AsO4(ac) + 2H (ac) + 2e H3AsO3(ac) + H2O(l) + 0,559
– – –
MnO4 (ac) + 2H2O(l) + 3e MnO2(s) + 4OH (ac) + 0,590
+ –
O2(g) + 2H (ac) + 2e H2O2(ac) + 0,680
2– – –
PtCl4 (ac) + 2e Pt(s) + 4Cl (ac) + 0,730
3+ – 2+
Fe (ac) + e Fe (ac) + 0,771
2+ –
Hg2 (ac) + 2e 2Hg(l) + 0,789
+ –
Ag (ac) + e Ag(s) + 0,799
2+ –
Pd (ac) + 2e Pd(s) + 0,830
2+ –
Hg (ac) + 2e Hg(l) + 0,854
– – –
HO2 (ac) + H2O(l) + 2e 3OH (ac) + 0,880
– – – –
CIO (ac) + H2O(l) + 2e Cl (ac) + 2OH (ac) + 0,890
2+ – 2+
2Hg (ac) + 2e Hg2 (ac) + 0,920
– + –
NO3 (ac) + 4H (ac) + 3e NO(g) + 2H2O(l) + 0,960
+ –
HNO2(ac) + H (ac) + e NO(g) + H2O(l) + 1,000
+ + – 2+
VO2 (ac) + 2H (ac) + e VO (ac) + H2O(l) + 1,000
– – –
Br2(l) (ac) + 2e 2Br (ac) + 1,065
– + –
IO3 (ac) + 6H (ac) + 5e ½I2(s) + 3H2O(l) + 1,195
+ – 2+
MnO2(s) + 4H (ac) + 2e Mn (ac) + 2H2O(l) + 1,230
+ –
O2(g) + 4H (ac) + 4e 2H2O(l) + 1,230
 35

Media Reacción  º (V)

2– + – 3+
Cr2O7 (ac) + 14H (ac) + 6e 2Cr (ac) + 7H2O(l) + 1,330
– –
Cl2(g) + 2e 2Cl (ac) + 1,359
– + –
CIO3 (ac) + 6H (ac) + 5e ½Cl2(g) + 3H2O(l) + 1,470
– + – 2+
MnO4 (ac) + 8H (ac) + 5e Mn (ac) + 4H2O(l) + 1,510
– + –
BrO3 (ac) + 6H (ac) + 5e ½Br2(l) + 3H2O(l) + 1,520
4+ – 3+
Ce (ac) + 2e Ce (ac) + 1,610
+ –
HCIO(ac) + H (ac) + e ½Cl2(g) + H2O(l) + 1,630
– + –
PbO2(s) + HSO4 (ac) + 3H (ac) + 2e PbSO4(s) + 2H2O(l) + 1,685
+ –
H2O2(ac) + 2H (ac) + 2e 2H2O(l) + 1,776
3+ – 2+
Co (ac) + e Co (ac) + 1,842
2– – 2–
S2O8 (ac) + 2e 2SO4 (ac) + 2,000
+ –
O3(g) + 2H (ac) + 2e O2(g) + H2O(l) + 2,070
– –
F2(g) + 2e 2F (ac) + 2,870
 36

Unidad IV
CINÉTICA QUÍMICA
IV.1. TEORIA. Primera parte

1. Explique qué significa “velocidad de una reacción química”.

2. Diga cuáles factores afectan la velocidad de una reacción química.
3. Explique cómo se modifica la velocidad de una reacción con:
a) Un cambio en la concentración de los reactivos
b) El uso de un catalizador
4. Para las siguientes reacciones:
2N2O(g) 2N2(g) + O2(g)
– –
CH3Br(ac) + OH CH3OH(ac) + Br (ac)
Escriba las correspondientes expresiones de velocidad en términos de la desaparición de
los reactivos y de la aparición de los productos.
5. Para una reacción general:
aA + bB cC + dD
x y
la expresión de la velocidad es la siguiente, velocidad = k A B . Explique el signifi-
cado de cada término en la expresión anterior.
6. Para la siguiente reacción:
2N2O5(g) 4NO2(g) + O2(g)
Se ha determinado experimentalmente la siguiente ecuación de velocidad:
velocidad = kN2O5
Explique por qué:
a) El orden total de la reacción es uno
–1
b) Las unidades de la constante específica de velocidad son s .
7. Demuestre las siguientes afirmaciones:
a) Las unidades de la constante de velocidad para reacciones de orden uno pueden ser:
1/min
b) La expresión del tiempo de vida media para reacciones de orden cero es: t½ = [Ao] / 2k
c) En una reacción de orden cero, la concentración del reactante decrece linealmente con
el tiempo.
8. Explique el significado e importancia del “tiempo de vida media” de una reacción.
9. ¿Qué es un “Complejo Activado”?.
 37

10. Con base en la Teoría de Colisiones, explique por qué la velocidad de la reacción aumenta
con la temperatura.
11. Para las siguientes reacciones químicas, elabore el Diagrama de Energía Potencial en fun-
ción de la Coordenada de Reacción:
a) N2O(g) + NO(g) N2(g) + NO2(g) H = – 138 kJ/mol
b) Cl2(g) Cl(g) + Cl(g) H = 242,7 kJ/mol
12. Explique las condiciones que se deben cumplir para que sea efectiva una colisión entre
moléculas de reactivos.
13. Explique el significado de los siguientes términos:
a) Reacción Elemental
b) Molecularidad
c) Mecanismo de Reacción
14. Explique por qué el siguiente proceso elemental es bimolecular:
N2O(g) + Cl(g) N2(g) + ClO(g)
15. ¿Cuál es la molecularidad de cada uno de los procesos elementales siguientes?. Escriba la
ecuación de velocidad para cada uno de ellos.
a) Cl2(g) 2Cl(g)
b) NO(g) + Cl2(g) NOCl2(g)
16. Para la reacción:
2NO(g) + F2(g) 2ONF(g)
La ley de velocidad es de primer orden con respecto al NO y de primer orden con respecto
al F2. Demuestre que el siguiente mecanismo propuesto es correcto:
NO(g) + F2(g) ONF(g) + F(g) (lento )
NO(g) + F(g) ONF(g) (rápido)
17. Escriba la Ley de Velocidad para la reacción:
H2(g) + I2(g) 2HI(g)
Si el mecanismo de reacción propuesto es:
I2(g) 2I(g) (rápido)
H2(g) + 2I(g) 2HI(g) (lento)
18. Explique por qué un catalizador aumenta la velocidad de una reacción.
19. En un proceso exotérmico reversible la energía de activación de la reacción directa es
menor que la energía de activación de la reacción inversa. Explique por qué.
20. Explique las diferencias fundamentales entre Catálisis Homogénea y Heterogénea.
 38

IV.2. TEORIA. Segunda Parte

Indique si cada una de las siguientes proposiciones es verdadera o falsa. Justifique su respues-
ta.

1. La velocidad de una reacción es una medida de la rapidez con la que se

consumen los reactantes o se forman los productos ...................................... V F
2. Generalmente las reacciones químicas avanzan con más rapidez si se
aumenta la concentración de los reactivos .................................................... V F
3. El orden de una reacción puede deducirse partiendo de los coeficientes
de la ecuación química balanceada................................................................ V F
4. La velocidad de una reacción química depende del grado de subdivisión
de las especies que intervienen ...................................................................... V F
5. Para la reacción: 2HI(g) H2(g) + I2(g), la velocidad de desapari-
ción del HI(g) es el doble de la velocidad de aparición del H2(g) ................ V F
6. Para la reacción: 2C2H2(g) + 5O2(g) 4CO2(g) + 2H2O(g). La
velocidad de desaparición del O2(g) es un medio de la velocidad de
desaparición del C2H2(g) .............................................................................. V F
7. En una reacción de orden cero la velocidad de reacción es constante ......... V F
8. En una reacción de primer orden, el tiempo de vida media es un valor
constante ........................................................................................................ V F
9. En las reacciones de orden cero, el tiempo de vida media aumenta
cuando la concentración del reactante aumenta ............................................ V F
10. Las unidades de la constante específica de velocidad no dependen del
orden general de la ecuación de velocidad .................................................... V F
11. Para una reacción de segundo orden las unidades de la constante especí-
fica de velocidad son L/mol  s ..................................................................... V F
12. Todas las colisiones entre las moléculas de reactantes conducen a una
reacción química ........................................................................................... V F
13. El valor de la constante específica de velocidad depende de la
temperatura ................................................................................................... V F
14. La energía de activación es la energía mínima que se requiere para ini-
ciar una reacción química ............................................................................. V F
15. La energía de activación de una reacción depende de la temperatura ........... V F
 39

16. Un catalizador disminuye la energía de activación de la reacción global .... V F

17. El mecanismo de una reacción está formado por la secuencia de pasos
que conducen a la formación de productos ................................................... V F
18. Para una reacción bimolecular en una sola etapa, el orden total de la
reacción es dos ............................................................................................... V F
19. Una reacción A(g) + B(g) Productos, es necesariamente de se-
gundo orden .................................................................................................. V F
20. El proceso elemental rápido en un mecanismo es el que determina la
velocidad global de una reacción ................................................................. V F

IV.3. PROBLEMAS

1. Considere la reacción:

4HBr(g) + O2(g) 2Br2(g) + 2H2O(g)

Suponga que en un instante determinado durante la reacción, el oxígeno molecular desa-
parece a la velocidad de 0,062 M / s.
a) ¿Cuál es la velocidad a la que se forma el Br2(g)?.
b) ¿Cuál es la velocidad a la que desaparece el HBr(g)?
c) ¿Cuál es la velocidad de la reacción?

2. Para la siguiente reacción a 400 C:

CO(g) + NO2(g) CO2(g) + NO(g)

Se obtuvieron los siguientes datos experimentales:

Experimento CO (M) NO2 (M) Velocidad Inicial (M / s)

1 0,1 0,1 0,005
2 0,2 0,1 0,010
3 0,2 0,2 0,020

a) ¿Cuál es la ecuación de velocidad para la reacción?

b) ¿Cuál es el valor de la constante de velocidad para la reacción?
c) Determinar la velocidad de la reacción cuando la concentración de CO es 0,3 M y la
concentración de NO2 es 0,06 M.
 40

3. Los datos de velocidad de la siguiente reacción se obtuvieron a – 23C

F2(g) + 2ClO2(g) 2FClO2(g)

Experimento F2 (M) ClO2 (M) Velocidad Inicial (M / s)
1 0,1 0,01 0,0024
2 0,1 0,02 0,0048
3 0,2 0,03 0,0144

a) ¿Cuál es la ecuación de velocidad para la reacción?

b) ¿Cuál es el valor de la constante de velocidad para la reacción?

4. Para la reacción entre el óxido nítrico y el hidrógeno a 900 C:

2NO(g) + 2H2(g) N2(g) + 2H2O(g)

Se obtuvieron los siguientes datos experimentales:

Experimento PNO (atm) PH2 (atm) Velocidad Inicial (atm/min)

1 0,6 2,6 0,0052
2 0,6 1,3 0,0026
3 0,3 2,6 0,0013

Determine:
a) Orden parcial con respecto a cada reactante y el orden total de la reacción
b) Constante específica de velocidad a 900 C
c) Velocidad de la reacción cuando las concentraciones de H2 y NO son 0,1 M.
d) Velocidad con que desaparece el H2 en el instante en que el NO desaparece a la velo-
cidad de 0,001 atm/s.

5. El azometano, C2H6N2, se descompone a 297 C en fase gaseosa según la siguiente reac-

ción:
C2H6N2(g) C2H6(g) + N2(g)

Determine el orden de la reacción con respecto al azometano y la constante específica de

velocidad a partir de los datos de la siguiente tabla:

Tiempo (min) 0 15 30 48 75
C2H6N2 (mol/L) 0,36 0,30 0,25 0,19 0,13
 41

6. Para la descomposición del N2O5 a 45 C:

2N2O5(g) 4NO2(g) + O2(g)

Se tienen los siguientes datos:

Tiempo (s) 0 200 400 600 800

N2O5 (mol/L) 1,64 1,45 1,28 1,13 1,00

Determine gráficamente el orden de la reacción, el valor de la constante específica de ve-

locidad, la concentración de N2O5 a los 500 segundos y la velocidad de la reacción a los
200 segundos.

7. La descomposición térmica del óxido nitroso sobre oro, finamente dividido, ocurre según
la siguiente reacción:
N2O(g) Au N2(g) + ½O2(g)

Inicialmente la concentración es 0,5 mol/L. Si el 25 % de la muestra se descompone en

125 segundos y el 50 % se descompone en 250 segundos, determine
a) Orden de la reacción
b) Constante específica de velocidad

8. La descomposición del C2H5Cl a 700 K es una reacción de primer orden. La constante

–3 –1
específica de velocidad para esta reacción es 2,50 x 10 min . Si la concentración ini-
cial de C2H5Cl es de 0,2 M. Determine:
a) La concentración del C2H5Cl después de una hora y después de un día.
b) El tiempo requerido para que la concentración de C2H5Cl descienda a la mitad de su
valor inicial.

9. Para la siguiente reacción de descomposición:

2NOBr(g) 2NO(g) + Br2(g)

La constante específica de velocidad es 0,80 L/mols a 10 C. Si la concentración inicial
del NOBr es 0,043 mol/L. Determine el tiempo necesario para que se descomponga el
30% del NOBr.

10. La constante de velocidad para la descomposición de un antibiótico en agua a 20 C es

– 4 –1
1,53 x 10 h . Determine el tiempo necesario para que el 90 % de la concentración ini-
 42

cial del antibiótico quede sin reaccionar.

11. La siguiente reacción representa la descomposición del yoduro de hidrogeno en fase ga-
seosa:
2HI(g) H2(g) + I2(g)

La constante específica de velocidad a una cierta temperatura es 0,5 L/molh. Calcule el

tiempo de vida media de la reacción si la concentración inicial es 1,0 M.

12. La descomposición del nitrometano, CH3NO2, es una reacción de primer orden. A 500 K
el tiempo de vida media del nitrometano es de 650 segundos. Determine el tiempo necesa-
rio para que la concentración de CH3NO2 disminuya de 0,05 M a 0,0125 M.

13. En la descomposición de primer orden del ciclobutano a 750 K se observa que el 25% de
la muestra se descompone después de 80 segundos. ¿Cuál es el tiempo de vida media del
ciclobutano?.

14. La descomposición térmica de la fosfina, PH3, sigue una cinética de primer orden. Si el
tiempo de vida media es de 34,8 segundos. Determine el tiempo necesario para que se
descomponga el 60% de la fosfina.

15. La técnica de datación de materiales orgánicos antiguos consiste en medir a una muestra
del material la relación 14C/12C, la cual disminuye a medida que transcurre el tiempo de-
bido a la desintegración del 14C. El tiempo de vida media para el decaimiento del 14C es
3
de 5,73 x 10 años. Si la desintegración del 14C sigue una cinética de primer orden, deter-
mine la edad de un objeto en el cual la relación 14C/12C ha disminuido en un 70 %.

16. Para la reacción:

2CN(g) C2(g) + N2(g) H = – 21 kcal

La energía de activación de la reacción directa es 86 kcal.

a) Haga un gráfico de Energía Potencial en función de la Coordenada de Reacción y Cal-
cule la Energía de Activación para la reacción inversa.
b) Si se añade un catalizador, la energía de activación para el proceso directo desciende
hasta 40 kcal. ¿Cuál es la energía de activación para el proceso inverso de la reacción
catalizada?.
 43

17. Para la siguiente reacción:

H2(g) + Cl(g) HCl(g) + H(g) H = 1,2 kcal

La energía de activación para la reacción directa es 6 kcal. Haga un gráfico de Energía

Potencial en función de la Coordenada de Reacción. Calcule la Energía de Activación pa-
ra la reacción inversa.

18. La constante específica de velocidad es 16,3 L/mols para la siguiente reacción a 600 K:
2NOCl(g) Cl2(g) + 2NO(g)
Determine el valor de la constante específica de velocidad a 550 K, si la energía de acti-
vación es 100,7 kJ/mol.
(R = 8,314 J/molK)

19. Para la siguiente reacción:

HI(g) + CH3I(g) CH4(g) + I2(g)
–2 –1 –2 –1
k es 1,7 x 10 s a 430 K y 9,5 x 10 s a 450 K. ¿Cuál es el valor de la energía de
activación, Ea?. (R = 1,99 cal/molK)

20. En la siguiente tabla se reporta la variación de la constante específica de velocidad en

función de la temperatura, para la reacción:
– –
CH3COOC2H5(ac) + OH (ac) CH3COO (ac) + C2H5OH(ac)

Temperatura (C) k (L/mols)

15 0,0521
25 0,101
35 0,184
45 0,332

Determine gráficamente el valor de la energía de activación.

(R = 8,314 J/molK)
 44

IV.4. RESPUESTAS

1. a) velocidad de formación del Br2(g) = 0,124 mol/Ls

b) velocidad a la que reacciona el HBr(g) = 0,248 mol/Ls
c) velocidad de reacción = 0,062 mol/Ls
2. a) velocidad = kCONO2 b) k = 0,5 L/mols c) velocidad = 0,009 mol/Ls
3. a) velocidad = kF2ClO2 b) k = 2,4 L/mols
4. a) Segundo orden respecto al NO, primer orden respecto al H2 y tercer orden total
–3 –2 –1 –3
b) k = 5,56 x 10 atm  min c) v = 4,95 atm/min d) 1 x 10 atm/s
–2
5. a) Primer Orden b) k = 1,37 x 10 1/min
– 4 –1
6. a) Primer Orden b) k = 3,1 x 10 s c) N2O5 = 1,2 mol/L
–4
d) v = 4,49 x 10 M/s
–3
7. a) Orden cero b) k = 1 x 10 mol/Ls
8. a) C2H5Cl = 0,172 mol/L y C2H5Cl = 0,00546 mol/L b) t = 277,3 min
9. t = 6,23 s
10. t = 688,63 horas
11. t = 1 hora
12. t = 1300 s
13. t½ = 192,75 s
14. t = 46 s
15. t = 9953 años
16. a) Ea (reacción inversa) = 107 kcal b) Ea (reacción inversa) = 61 kcal
17. Ea (reacción inversa) = 4,8 kcal
18. k = 2,6 L/mols
19. Ea = 33,1 kcal/mol
20. Ea = 16,63 J/mol
 45

FE DE ERRATAS
UNIDAD I. EQUILIBRIO QUÍMICO

I.1. TEORÍA. Primera parte

19. Para el equilibrio:
2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g)
5
Kp = 1,0 x 10 a 700 K
3
Kp = 1,1 x 10 a 800 K
Explique si la reacción directa es exotérmica o endotérmica.

I.2. TEORÍA. Segunda parte

15. Para la reacción:
2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g)
al disminuir la temperatura aumenta el valor de la constante de equili-
brio, esto significa que H > 0 ...................................................................... V F

I.3. PROBLEMAS
8. A una temperatura de 923 K, Kp es 2,756 para la reacción:
SnO2(s) + 2H2(g) Sn(l) + 2H2O(g)
Si se introduce en un recipiente vacío de 2 L, 1 mol de H2O y cierta cantidad de Sn. De-
termine las concentraciones de cada especie gaseosa presente en el equilibrio.

11. El siguiente sistema se encuentra en equilibrio a 80 ºC:

PH3BCl3(s) PH3(g) + BCl3(g)
cuando en un recipiente de 10 L están presentes: 0,9 moles de PH3BCl3(s), 0,50 moles de
PH3 y 0,37 moles de BCl3. En otro recipiente vacío, de 5 litros se colocó 1 mol de cada
especie. Determine el número de moles de cada especie y la presión total en el segundo
recipiente una vez alcanzado el equilibrio.

19. A 900 ºC en un recipiente de 2 L para el siguiente sistema:

3Fe(s) + 4H2O(g) Fe3O4(s) + 4H2(g)
se encontraron en equilibrio: 0,75 moles de H2; 2 moles de Fe3O4; 1 mol de Fe y 1 mol de
H2O. Calcule el número de moles de cada especie en el nuevo equilibrio si al sistema an-
terior se le añaden 0,5 moles de H2.
 46

I.4. RESPUESTAS
7. Kp = 0,09425
–4
Kc = 1,589 x 10
10. moles de N2O4 = 0,11 moles
moles de NO2 = 3,78 moles
13. a) Kp = 0,06
–3
Kc = 1,43 x 10
b) Presión Total = 1 atm
c) [NOCl] = 0,0124 mol/L
[NO] = 0,0076 mol/L
–3
[Cl2] = 3,8 x 10 mol/L
–8
14. Kc = 3,91 x 10
 = 0,034
15. Kc = 396,9
 = 0,19
18. a) gramos de acetona = 7,31 g
b) Porcentaje de disociación = 75,4 %
d) [CH3CHOHCH3] = 0,0014 mol/L
[CH3COCH3] = [H2] = 0,00694 mol/L
19. moles de Fe = 1,213 moles
moles de H2O = 1,284 moles
moles de Fe3O4 = 1,929 moles
moles de H2 = 0,966 moles
20. PNO = 0,006 atm
PO2 = PN2 = 0,495 atm

UNIDAD II. EQUILIBRIO IÓNICO

II.1. TEORÍA. Primera Parte

2. Clasifique los siguientes electrólitos en agua como fuertes o débiles:
HClO4 HNO3
HCN HNO2
KOH CH3NH2
Na2SO4 Sr(OH)2
LiCl Ca(NO3)2
 47

II.2. TEORÍA. Segunda Parte

–
9. En las soluciones acuosas ácidas no hay iones OH (ac) presentes y en
+
las soluciones acuosas básicas no hay iones H3O (ac) presentes. ................ V F
14. Cuando se añade CH3COONa(s) a una solución de CH3COOH, dismi-
nuye el grado de ionización del ácido y la solución se hace menos áci-
da. .................................................................................................................. V F

II.3. PROBLEMAS
2. Calcular el porcentaje de ionización de las siguientes especies en solución acuosa y el pH
de las soluciones:
–4
a) CH3NH2 0,25 M (Kb = 4,4 x 10 )
–4
b) HNO2 0,13 M (Ka = 4,5 x 10 )
3. El ácido láctico, CH3–CHOH–COOH, en solución acuosa 0,0005 M se ioniza 30%. De-
termine:
a) Concentraciones de las especies en equilibrio.
b) Constante de ionización del ácido.
4. El pH de una solución acuosa 0,06 M de un ácido monoprótico débil es 3,44. Calcular la
constante de ionización Ka de ese ácido.

II.4. RESPUESTAS
2. a) pH = 12,013; % de ionización = 4,1 %
b) pH = 2,13; % de ionización = 5,6 %
9. Masa de HCOOK = 0,017 g
12. a) pH = 0,03 b) pH = 0,03 c) pH = 0,02
– + – –6
14. c) [HCOO ] = [Na ] = 0,133 M; [OH ] = [HCOOH] = 2,69 x 10 M;
+ –9
[H3O ] = 3,72 x 10 M; pH = 8,43
– +
f) [ClO4 ] = [C2H5NH3 ] = 0,032 M; [C2H5NH2] = 0,028 M;
– –4 + –11
[OH ] = 5,6 x 10 M; [H3O ] = 1,8 x 10 M; pH = 10,75
16. a) pH = 3,35 b) pH = 8,64 c) pH = 12,52
–4 –11
20. a) s = 1,44 x 10 M b) Kps = 1,2 x 10
21. a) pH = 12,4 b) s = 1,27 M c) pH = 11,8
 48

UNIDAD III. ELECTROQUÍMICA

III.1. TEORÍA. Primera parte

8. Explique por qué el compuesto FeI3 es inestable en solución acuosa 1 M.
+
9. Los iones Cu en solución acuosa 1 M son inestables y se desproporcionan formando Cu
2+
metálico e iones Cu . Explique por qué.
10. Se desea almacenar soluciones acuosas de las siguientes especies:
d) CuSO4
e) HCl
f) HNO3
Se dispone de recipientes de los siguientes materiales: Fe, Zn, Cu y Pb.
Escoja el recipiente adecuado en cada caso.

III.2. TEORÍA. Segunda Parte

15. A medida que transcurre la reacción química en una celda galvánica, el
potencial de la celda disminuye hasta que se hace cero en el momento
en que las concentraciones de las especies alcanzan los valores corres-
pondientes al estado de equilibrio químico ................................................... V F

III.3. PROBLEMAS
16. Una celda de concentración está formada por un cátodo y un ánodo de plomo sumergidos
2+
en soluciones de iones Pb . El cátodo está en condiciones estándar. En el ánodo se añade
2–
Na2SO4 hasta que la concentración de iones SO4 en la solución es 0,1 M formándose
un precipitado de PbSO4. En éstas condiciones el potencial de la celda es 0,1996 V. Cal-
cule el Kps del PbSO4.

III.4. RESPUESTAS
2. a)  º = 1,534 V b)  º = 0,337 V c)  º = 1,736 V d)  º = 1,028 V e)  º = 0,861 V
4. Solución 1M de HNO3. Ocurre la siguiente reacción:
–
NO(g) + 3Ag (ac) + 2H2O(l)  º = 0,161V
+ +
NO3 (ac) + 3Ag(s) + 4H (ac)
5.  º = 0,434 V. Ocurre la siguiente reacción:
3+ 2+ 2+
2Fe (ac) + Cu(s) Cu (ac) + 2Fe (ac)
–
8. [Cl ] = 0,085 M
8
9. K = 1,46 x 10
11.  = 0,073 V.
 49

13.  = 1,542 V.
14. pH = 1,19
15.  = 0,347 V.
17. Masa de Na = 77,2 g Masa de Cl2 = 119,3 g
18. fem aplicada = 1,51 V I = 9,13 A
20. a) Q = 512.801 c b) t = 24,4 minutos

UNIDAD IV. CINÉTICA QUÍMICA

IV.1. TEORIA. Primera parte

18. Explique por qué un catalizador aumenta la velocidad de una reacción.

IV.3. PROBLEMAS
4. Para la reacción entre el óxido nítrico y el hidrógeno a 900 C:

2NO(g) + 2H2(g) N2(g) + 2H2O(g)

Se obtuvieron los siguientes datos experimentales:

Experimento PNO (atm) PH2 (atm) Velocidad Inicial (atm/min)

1 0,6 2,6 0,0052
2 0,6 1,3 0,0026
3 0,3 2,6 0,0013

Determine:
a) Orden parcial con respecto a cada reactante y el orden total de la reacción
b) Constante específica de velocidad a 900 C
c) Velocidad de la reacción cuando las concentraciones de H2 y NO son 0,1 M.
d) Velocidad con que desaparece el H2 en el instante en que el NO desaparece a la velo-
cidad de 0,001 atm/s.

IV.4. RESPUESTAS
–2
5. a) Primer Orden b) k = 1,37 x 10 1/min
– 4 –1
6. a) Primer Orden b) k = 3,1 x 10 s c) N2O5 = 1,2 mol/L
–4
d) v = 4,49 x 10 M/s
–3
7. a) Orden cero b) k = 1 x 10 mol/Ls
8. a) C2H5Cl = 0,172 mol/L y C2H5Cl = 0,00546 mol/L b) t = 277,3 min
19. Ea = 33,1 kcal/mol