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QUÍMICA GENERAL
QUIMICA GENERAL
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UNIDAD I. INTRODUCCIÓN Y CONCEPTOS GENERALES 6
1.1 El estudio de la química 6
1.1.1 Definición 6
1.1.2. ¿porqué estudiar química? 6
1.1.3. Desarrollo de la química 7
1.1.4. Campos e importancia de la química 7
1.2. Materia y energía 8
1.2.1. Definiciones básicas 8
1.2.2. Estados de la materia 8
1.2.3. Sustancias puras y mezclas 10
1.2.4. Separación de mezclas 11
1.2.5. Elementos 12
1.2.6. Compuestos 13
1.3. Propiedades de la materia 14
1.4. Unidades de medición 14
1.4.1. Unidades SI 14
1.4.2. Longitud y masa 15
1.4.3. Temperatura 15
1.4.4. Unidades SI derivadas 16
1.4.5. Volumen 16
1.4.6. Densidad 16
1.4.7. Prefijos y exponentes 16
1.5. Manejo de números 17
1.5.1. Precisión y exactitud 17
1.5.2. Cifras significativas 18
1.5.3. Notación científica 20
1.5.4. Redondeo 21
1.6. Análisis dimensional 21
1.6.1. Factores de conversión 22
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1.6.2. Aplicaciones 22
UNIDAD 2. TEORÍA ATÓMICA 25
2.1. El descubrimiento de la teoría atómica 25
2.1.1. Rayos catódicos y electrones 26
2.1.2. Radiactividad 28
2.1.3. El átomo nuclear 29
2.2. Partículas fundamentales 31
2.3. La visión moderna de la estructura atómica 31
2.3.1. Números atómicos 32
2.3.2. Número de masa 32
2.3.3. Isótopos 33
2.3.4. Modelo cuántico 34
2.3.5. Configuración electrónica de los elementos 40
2.4. Química Nuclear 43
2.4.1. Empleo de los radioisótopos 44
2.4.2. Desintegraciones nucleares 45
2.4.3. Energía nuclear 47
2.3.9. Fisión y fusión nuclear 47
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BIBLIOGRAFÍA 132
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QUÍMICA GENERAL
UNIDAD I
En la raíz de toda ciencia está nuestra insaciable curiosidad sobre nosotros y nuestro
mundo. Nosotros nos maravillamos, como lo hicieron nuestros antepasados miles de años
atrás, de la capacidad de la luciérnaga para iluminar una tarde de verano. Los colores y
olores de la naturaleza nos traen una infinita variedad de mensajes sutiles. Con los ojos
vendados, sabemos si estamos en un bosque de pinos o cerca de una playa. Nos
maravillamos y nos preguntamos ¿Cómo es posible que una luciérnaga emita luz? ¿Por qué
las hojas de los árboles cambian de color de verde en el verano al rojo, ocre y dorado en el
otoño? ¿Por qué el hielo se derrite y el agua se evapora? ¿Cómo nuestros cuerpos usan
alimentos para mantener la vida?
Todos los días observamos estos y otros cambios sin pensar en su naturaleza química, los
químicos con frecuencia observamos una cosa en el mundo macroscópico –las cosas que
podemos ver, tocar y medir directamente– y visualizamos las partículas, átomos y sucesos
en el mundo microscópico, por lo tanto con frecuencia realizaremos viajes entre los dos
mundos – macroscópico y microscópico- para encontrar las respuestas que buscamos.
1.1.1 Definición
La química es la ciencia que estudia las propiedades de los materiales y los cambios
que estos sufren.
Es muy común que a la química se le considere como la ciencia central, debido a que para
los estudiantes de biología, física, geología y otras disciplinas es vital tener un
conocimiento básico de química.
La química es fundamental en nuestras vidas, sin ella tendríamos una vida más efímera, en
el sentido de vivir en condiciones más primitivas: sin automóvil, sin electricidad, sin
computadoras, sin CDs y sin muchísimos satisfactores cotidianos.
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Al estudiar química, aprenderemos a usar el potente lenguaje y las ideas que han
evolucionado para describir y entender la materia. El lenguaje químico es un lenguaje
científico universal que se emplea ampliamente fuera de la química. Además, el
entendimiento del comportamiento de los átomos y las moléculas, nos permite comprender
mejor otras áreas de la ciencia, la tecnología y la ingeniería modernas.
La química es una ciencia ancestral ya que desde primeros tiempos, los hombres ―hacían‖
química sin darse cuenta, aprendieron a fabricar cerámica, a cocinar los alimentos,
elaboraron pinturas, aprendieron también la fermentación y el uso de ciertas plantas para
tratar diversos padecimientos, tiempo después se habló de átomos, después los alquimistas
deseaban convertir cualquier metal en oro, y muchísimos más descubrimientos se fueron
dando con el tiempo, pero no fue hasta el siglo XIX cuando se instituyeron sus
fundamentos, ya que los avances tecnológicos e intelectuales permitieron a los científicos
separar las sustancias en sus más pequeños componentes y, por consiguiente, explicar
muchas de sus características físicas y químicas. El rápido desarrollo de una tecnología
cada vez más avanzada ha loo largo del presente siglo nos ha dado más herramientas para
estudiar lo que no se puede ver a simple vista. Utilizando computadoras y microscopios
electrónicos los químicos pueden analizar, por ejemplo, la estructura de los átomos y las
moléculas, así como diseñar nuevas sustancias con propiedades específicas, como fármacos
y productos que hagan más agradable el medio ambiente del consumidor.
Salud y medicina:
Diferentes logros nos han permitido prevenir y tratar enfermedades, medidas de salud
pública, cirugía con anestesia, introducción de vacunas y antibióticos, terapia génica.
La energía y el ambiente:
La energía es un producto secundario en muchos procesos químicos, y a medida de que las
necesidades de energía aumentan tanto en países de tecnología avanzada, como en países en
desarrollo, los químicos trabajan afanosamente para encontrar nuevas fuentes de energía, ya
que a la velocidad de consumo actual, se calcula que las reservas de combustibles fósiles
alcanzarán para otros cincuenta o cien años, de ahí que sea urgente encontrar fuetes
alternativas de energía como la energía solar, fisión nuclear, la fusión nuclear, etc.
Materiales y Tecnología:
El desarrollo de la química nos ha dado nuevos materiales que han mejorado
profundamente nuestra calidad de vida y ha contribuido, con infinidad de métodos, al
avance de la tecnología, por ejemplo los polímeros, la cerámica, los cristales líquidos, los
adhesivos, materiales de recubrimiento.
Alimentos y agricultura:
Para satisfacer las demandas alimenticias del siglo XXI deben idearse nuevas estrategias
para la agricultura, ya se ha demostrado que por medio de biotecnología se pueden
desarrollar cultivos más extensos y mejores, los químicos además pueden idear los medios
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para aumentar la producción de fertilizantes que sean menos nocivos para el ambiente así
como producir sustancias que eliminen selectivamente las yerbas nocivas.
Compuestos: Es una sustancia formada por átomos de dos o más elementos unidos
químicamente siempre en proporciones definidas, y solo pueden separarse en sus
componentes puros por métodos químicos.
Todas las sustancias pueden existir al menos en principio en los tres estados básicos de la
materia: Sólido, líquido y gaseoso. Los tres estados de la materia se pueden interconvertir
entre ellos sin que cambie la composición de la sustancia.
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Sólido: Las moléculas se mantienen unidas en forma organizada con poca libertad
de movimiento, la forma y el volumen del material es definido. Es prácticamente
incompresible. La difusión dentro de un sólido ocurre con extrema lentitud y no fluye.
Líquido: Las moléculas se encuentran unidas, pero no en una posición tan rígida y
se pueden mover libremente, por eso los líquidos fluyen fácilmente. El volumen es definido
y toma la forma del recipiente que lo contiene, esto es no se expande para llenar el
recipiente. Es prácticamente incompresible.
Gaseoso: En este estado las moléculas se encuentran separadas por distancias que
son grandes con respecto a su tamaño, se encuentran en constante movimiento y chocan
constantemente con ellas mismas o las paredes del recipiente que lo contiene y siempre
tienden a ocupar el mayor volumen posible. Toma la forma y el volumen del recipiente que
lo contiene. Fluye fácilmente.
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El agua existe como un sólido cuando la temperatura está por debajo de los 0º C, a
condiciones normales de presión, si la temperatura se encuentra entre 0º C y 100º C existirá
como un líquido a las mismas condiciones de presión, y por arriba de esa temperatura será
un gas.
La temperatura a la cual un material sólido pasa a ser líquido, se le conoce como punto de
fusión, y a la temperatura en la cual su líquido pasa a ser gas se le llama temperatura de
ebullición.
GAS
Vaporización Condensación
Sublimación Deposición
LIQUIDO
Fusión Solidificación
SÓLIDO
La mayor parte de las sustancias con las que nos topamos, el aire que respiramos (un gas),
la gasolina (un líquido) y la acera por la que caminamos (un sólido) no son químicamente
puras, sino que son combinaciones de dos o más sustancias, en las que cada sustancia
conserva su propia identidad y por ende sus propiedades, a esto se le llama mezcla, por
ejemplo una taza de café endulzada puede tener mucha o poca azúcar, las sustancias que
componen una mezcla, por ejemplo el azúcar y el agua, se llaman componentes de la
mezcla. Algunas mezclas no tienen las mismas propiedades y aspectos en todos sus puntos
tales mezclas son heterogéneas, como la arena, las rocas y la madera. Las mezclas que son
uniformes en todos sus puntos se llaman homogéneas como el aire, a este tipo de mezclas
también se les llama soluciones (pueden estar en estado gaseoso –aire-, líquido –gasolina-
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MATERIA
Separación por
Mezclas Mezclas Compuestos Elementos
Métodos químicos
homogéneas heterogéneas
Dado que cada componente de una mezcla retiene sus propiedades, podemos separar una
mezcla en sus componentes aprovechando las diferencias en sus propiedades. Por ejemplo
una mezcla heterogénea de limaduras de hierro y limaduras de oro, podría separarse trocito
por trocito basándonos en las diferencias de color, o podríamos mejor aún utilizar un imán
para separar las limaduras del hierro y dejar las del oro, basándonos en las propiedades
electromagnéticas del hierro, otra forma sería usar las propiedades químicas del hierro,
ya que muchos ácidos lo disuelven, pero no al oro, después podría separar el sólido de la
solución mediante filtración o decantación.
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existen desde las técnicas más sencillas como la de papel, capa fina, columna empaquetada,
hasta técnicas muy complejas que únicamente se pueden realizar con la ayuda de equipos,
como la cromatografía de gases, gases-masas, etc.
1.2.5. Elementos
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A otros elementos se les asignó el nombre en honor de algún planeta, por ejemplo:
Algunos elementos tienen nombre según el mineral del cual se les aisló, de su color, o
alguna característica que presente. En fin como podremos darnos cuenta los orígenes de los
símbolos y nombres de los elementos son muy variados, lo que si es de suma importancia
es conocerlos y aprenderlos.
Algunos elementos como el oro, el carbono, la plata, son conocidos desde la antigüedad, y
muchos han sido descubiertos, conforme ha ido avanzando la ciencia y la tecnología.
Todos los elementos conocidos y sus símbolos se agrupan en un documento llamado tabla
periódica, la cual constituye una herramienta indispensable para todo químico.
1.2.6. Compuestos
Un compuesto es una sustancia formada por dos o más elementos unidos químicamente
entre sí, siempre en las mismas proporciones. A diferencia de las mezclas los compuestos
solo pueden separarse por métodos químicos en sus componentes.
El hidrógeno gaseoso puede arder con oxígeno para formar agua H2O, que tiene
propiedades muy distintas de sus elementos ―originales‖, y que siempre esta constituida de
la misma manera, dos átomos de hidrógeno unidos a un átomo de oxígeno, sea cual sea su
origen, un lago en Mongolia o las capas de hielo en marte.
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Aún y cuando las moléculas anteriores están formadas por los mismos elementos, y ―solo‖
varían las proporciones, estamos hablando de compuestos químicos diferentes, con
propiedades y características distintas uno del otro.
Propiedades Físicas: Una propiedad física se puede medir y observar sin que
cambie la identidad o composición de la sustancia, por ejemplo, color, aspecto, forma,
densidad, punto de fusión, punto de ebullición, textura.
1.4.1. Unidades SI
En 1960 la Conferencia General de Pesos y Medidas, que es la autoridad internacional en
unidades, propuso un sistema métrico revisado y actualizado al cual se denominó Sistema
Internacional de Unidades (SI). A continuación se muestran las unidades SI fundamentales,
las demás unidades de medición se pueden derivar de estas y pueden cambiar en forma
decimal por una serie de exponentes y prefijos.
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UNIDADES SI BÁSICAS
Longitud Metro m
Masa Kilogramo kg
Tiempo segundo s
Corriente eléctrica Ampere A
Temperatura Kelvin K
Cantidad de sustancia Mol mol
Intensidad luminosa Candela d____________
Es común que los términos ―masa‖ y ―peso‖ se utilicen de manera equivalente, sin embargo
en sentido estricto, son cantidades distintas. La masa es una medida de la cantidad de
materia de un cuerpo, en tanto que el peso es la fuerza que ejerce la gravedad de la tierra
sobre el. Los químicos están interesados, principalmente en la masa, la cual se puede
determinar fácilmente mediante una balanza, de manera extraña a esta medición se le llama
pesada.
La longitud es una medición que describe la distancia entre dos cuerpos y cuya unidad
fundamental en el SI es el metro.
1.4.3 Temperatura
Actualmente se utilizan tres escalas de temperatura. Sus unidades son º C (grados Celsius o
centígrados), º F (grados Fahrenheit) y º K (grados Kelvin). El Kelvin es la unidad
fundamental del SI en temperatura, es decir la escala de temperatura absoluta, el término
absoluta significa que el cero en la escala Kelvin, denotado por 0º K es la temperatura
teórica más baja que puede obtenerse, por otro lado 0º C y 0º F se basan en el
comportamiento de una sustancia elegida en forma arbitraria, el agua. En la escala Celsius,
el punto de congelación del agua corresponde a 0º C y el de evaporación a 100º C, mientras
que en la escala Fahrenheit el punto de congelación del agua corresponde a 32º F y el de
evaporación corresponde a 212º F.
Para convertir:
ºC = (º F – 32ºF) x (5º C / 9º F)
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1.4.5. Volumen
La unidad SI fundamental del volumen es el metro cúbico m3 que corresponde al volumen
de un cubo que tiene 1 m por lado, dado que se trata de un volumen muy grande es común
utilizar unidades más pequeñas como son el centímetro cúbico (cm3, cc), también se utiliza
el decímetro cúbico (dm3), este volumen se conoce comúnmente como litro (L), como ha
1000 mililitros en un litro y cada mililitro ocupa el mismo volumen que un cc 1 mL 0 1 cc,
estos términos se emplean indistintamente para expresar volumen.
1.4.6. Densidad
La densidad se utiliza ampliamente para caracterizar las sustancias; se define como la
cantidad de masa en una unidad de volumen de la sustancia, se expresa comúnmente en
unidades de gramos por centímetro cúbico (g/cc).
La ecuación dada para densidad es:
d = m/v
La unidad derivada del SI para la densidad es el kilogramo por metro cúbico (kg/m 3), y
como esta unidad es demasiado grande para la mayoría de las aplicaciones en química, por
lo que se utiliza g/cc o g/mL con mayor frecuencia para expresar las densidades de los
sólidos y los líquidos, como las densidades de los gases son muy bajas, para ello se emplea
la unidad de g/L (gramos por litro).
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En los trabajos científicos reconocemos dos tipos de números: números exactos (cuyos
valores se conocen con exactitud) y números inexactos (cuyos valores tienen cierta
incertidumbre). Los números exactos son aquellos que tienen valores por definición o son
enteros que resultan de contar objetos, por ejemplo, se define que hay exactamente 12
huevos en una docena de huevos, exactamente 1000 se un kg y exactamente 2.54 cm en 1
pulgada. El número 1 en cualquier factor de conversión entre unidades, como 1 m x 100
cm, también es un número exacto.
Los números que se obtienen midiendo siempre son números inexactos ya que hay
diferencias inherentes en el equipo empleado para medir cantidades (errores de equipo), y
hay diferencias en la forma en que diferentes personas realizan la misma medición (errores
humanos). Supongamos que se da a diez estudiantes diez balanzas distintas para que pesen
una misma moneda, los pesos serían aproximados, pero no iguales. Recuerde: siempre hay
incertidumbre en las cantidades medidas.
La exactitud indica cuán cercana está una medición del valor real de la cantidad medida.
La precisión se refiere a cuanto concuerdan dos o más mediciones de una misma cantidad.
Supóngase por ejemplo, que se pide a tres estudiantes que determinen la masa de una pieza
de alambre de cobre cuya masa real es de 2.000 g. Los resultados de las pesadas sucesivas
hechas por cada estudiante son:
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_________________________________________________________________
Estudiante A Estudiante B Estudiante C
1.964 g 1.972 g 2.000 g
1.978 g 1.968 g 2.002 g
Valor Promedio 1.971 g 1.970 g 2.001 g
Los resultados del estudiante B son más precisos que los del estudiante A, pro ninguno de
estos dos conjuntos son exactos. Los resultados del estudiante C no solo son los más
precisos sino también los más exactos, ya que el valor promedio es lo más cercano al valor
real. Las medidas muy exactas también suelen ser precisas. Por otro lado las mediciones
muy precisas no siempre son exactas.
- Cualquier dígito diferente de cero es significativo. Así, 845 cm tiene tres cifras
significativas, 1.234 kg tiene cuatro cifras significativas, etc.
- Los ceros ubicados entre los dígitos distintos de cero son significativos. Así 608 mm
tiene tres cifras significativas, 40 207 g contiene cinco cifras significativas, etc.
- Los ceros que se utilizan para ubicar el punto decimal, es decir a la izquierda de un
dígito distinto de cero no son significativos, 0.0002 cm contiene una cifra
significativa, 0.0809 L contiene tres cifras significativas.
- Si un número es mayor de 1 todos los ceros escritos a la derecha cuentan como
cifras significativas, por ejemplo 1.0 mg contiene dos cifras significativas, 23.0501
cm contiene seis cifras significativas y 1.000 mL contiene cuatro cifras
significativas. Si el número es menor que 1, solo son significativos los ceros que se
encuentren entre los números distintos a uno y al final, por ejemplo 0.000090 g
contiene dos cifras significativas.
- Para números sin punto decimal, los ceros colocadas al final pueden o no ser cifras
significativas, así 500 cm puede contener una, dos o tres cifras significativas, esto se
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puede explicar mediante el uso de notación científica, por ejemplo para 200 se
puede expresar:
Adiciones y sustracciones:
En la adición y sustracción, el número de cifras significativas a la derecha del punto
decimal en la operación final, está determinado por el número más pequeño de cifras
significativas a la derecha del punto decimal de cualquiera de los números originales,
ejemplo:
90.8765
+ 1.23 dos cifras significativas después del punto
92.1065 Se redondea a 92.11
23.14508
- 0.12 dos cifras significativas después del punto
23.2508 se redondea a 23.03
21.4
+ 13.56
21
55.96 Se redondea a 56
Multiplicaciones y divisiones:
El número de cifras significativas del producto o cociente resultante está determinado por
el número original que tiene el número más pequeño de cifras significativas, ejemplos:
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Debe tenerse presente que los números exactos (obtenidos por definición o al contar varios
objetos) tienen un número infinito de cifras significativas, por ejemplo si un objeto tiene
una masa de 1.2345 g ocho objetos tendrán una masa de:
1.2345g x 8 = 9.876 g
este producto no se redondea a una cifra significativa, ya que el número 8 es por definición
8.0000000........., de la misma manera, si se desea sacar el promedio de dos longitudes:
Sin importar la magnitud de un número todos pueden ser expresados de la siguiente forma:
N x 10 n
Donde N es un número entre 1 y 10 y n es un exponente entero, positivo o negativo.
Cualquier número expresado de esta manera se dice que es notación científica.
Esta forma de expresar los números facilita su manejo, sobre todo cuando se trata de
cantidades muy grandes o muy pequeñas, como las que comúnmente se manejan en la
química, imagínese:
Hay aproximadamente 602 200 000 000 000 000 000 000 átomos de hidrógeno en 1 g de
hidrógeno y cada átomo de hidrógeno entonces tiene apenas una masa de
0.00000000000000000000000166 g, es bastante complicado manejar estas cifras, ya que es
fácil olvidar poner un cero o agregar ceros de más, eso si solo hablamos de copiarlas, pero
se complica aún más cuando se trata de realizar cálculos con estas cantidades, pero estas
cantidades expresadas en notación científica son más fáciles de manejar:
602 200 000 000 000 000 000 000 átomos = 6.02 x 1023 átomos
Supóngase que se desee expresar cierto número en notación científica, básicamente la tarea
es encontrar el valor de n, para esto se cuenta el número de lugares que se debe mover el
punto decimal para tener el número N (que está entre 1 y 10). Si el punto decimal se mueve
hacia la izquierda, entonces se trata de un número entero positivo, si se debe mover hacia la
derecha, entonces se trata de un número entero negativo, ejemplos:
34567 = 3.4567 x 10 4
245.32 = 2.4532 x 10 2
0.000123 = 1.23 x 10 –4
0.00000789 = 7.89 x 10 –6
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Es importante tener en cuenta los siguientes hechos: Primero n = 0 se utiliza para los
números que no se expresan en notación científica, por ejemplo 78.9 x 10 0 se expresa 78.9.
Segundo, en la práctica se omite el exponente cuando n = 1, por ejemplo la notación
científica para 56.7 es 5.67 x 10 y no 5.67 x 101.
Adición y sustracción:
Para sumar o restar usando notación científica, primero se escribe cada cantidad (N1 y N2) y
los exponentes permanecen iguales:
Multiplicación y división:
Para multiplicar números en notación científica, se multiplican N1 y N2 como se
acostumbra, pero los exponentes n se suman. Ejemplos:
1.5.4. Redondeo
En el análisis dimensional, llevamos las unidades en todos los cálculos: Las unidades se
multiplican unas por otras, se dividen unas entre otras, o se ―cancelan‖. El análisis
dimensional ayuda a asegurar que las soluciones a los problemas tengan las unidades
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
correctas, además ofrece una forma sistemática de resolver muchos de los problemas
numéricos y de revisar las soluciones para detectar posibles errores. Esta sencilla técnica
requiere de poca memorización y se basa en la relación que existe entre diferentes unidades
que expresen la misma cantidad física.
1m 100cm
100cm 1m
1m
5.48cm 0.0548cm
100cm
100cm
5890.45m 589045cm
1m
1cm 0.01m
0.01m 1cm
y pueden ser utilizados de la misma manera para obtener los mismos resultados, algo muy
importante en los factores de conversión es mantener la equivalencia, es decir, si un metro
equivale a 100 cm, dos metros equivalen a 200 cm y así sucesivamente.
1.6.2. Aplicaciones:
Ejemplo 1
Si la distancia entre dos átomos de hidrógeno en una molécula de hidrógeno es de 74 pm, a
cuanto equivale esta distancia en metros.
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
El problema es X m = 74 pm
1 pm 1x1012 m
1x1012 m 1 pm
1x1012 m
74 pm 7.4 x1011 m
1 pm
Ejemplo 2
La ingesta diaria de glucosa de una persona promedio es de 0,0833 libras ¿Cuánto es esta
masa en miligramos (mg)?
1lb 454 g
454 g 1lb
y 1000 mg = 1 g
1000mg 1g
1g 1000mg
entonces:
454 g 1000mg
0.0833lb 37818.2mg
1lb 1g
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
Ejemplo 3
El dólar de plata Morgan tiene una masa de 26.73 g. Por ley se requería que esta moneda
contuviera 90 % de plata, siendo el resto cobre.
a) Cuando la moneda se acuño a finales del siglo XIX, la onza troy (31.1 g) de plata
costaba 1.18 dólares. A este precio ¿cuánto valía al plata de la moneda?
b) Hoy día la plata se vende a 3.70 dólares la onza troy ¿Cuántos dólares de plata se
requieren para obtener 25.00 dólares de plata pura?
Como el 90% de la moneda era plata, la primera parte es descubrir cuanto es esto en
gramos, y luego sabiendo el costo de 1 onza en dólares, encontrar el valor del la plata
contenida en la moneda:
26.73g 1.18dólares
90% 0.91dólares
100% 31.1g
26.73g
90% 24.06 g
100%
31.1gAg 1moneda
$25 8.73monedas
$3.70 24.06 gAg
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
UNIDAD 2
TEORÍA ATÓMICA
Desde épocas remotas los humanos se han interesado por la naturaleza de la materia, ya que
encontramos una inmensa variedad de materiales si vemos lo que nos rodea y todos de
diferentes texturas, colores, dureza, solubilidad y durabilidad. Los materiales de nuestro
mundo ofrecen marcadas y al parecer infinitas diferencias, y a pesar de ello sólo existen
unos 100 elementos y por lo tanto 100 clases de átomos que dan lugar a esta diversidad. En
cierto sentido los átomos son como las 27 letras del alfabeto, que se unen en diferentes
combinaciones para formar una gran variedad de palabras de nuestro idioma. Pero ¿cómo
se combinan los átomos entre sí? ¿Qué relación hay entre las propiedades de una sustancia
y las clases de átomos que contiene? ¿Qué aspecto tiene un átomo y que lo hace diferente
de un átomo de un elemento diferente?
En el siglo V a.C., el filósofo griego Demócrito expresó la idea de que toda la materia
estaba formada por partículas muy pequeñas e indivisibles que llamó átomos (que significa
indestructible o indivisible). La mayoría de los filósofos incluidos Platón y Aristóteles,
creían que la materia era infinitamente divisible, a pesar de la resistencia de la mayoría esta
idea se sostuvo.
Durante el período de 1803 a 1807, John Dalton, Un maestro de escuela inglés, publicó una
teoría atómica congruente. Dalton diseñó su teoría con miras a explicar varias
observaciones experimentales. Sus ideas fueron tan sagaces que su teoría ha perdurado
prácticamente intacta hasta nuestros días.
Las hipótesis sobre la naturaleza de la materia en las que se basa la teoría atómica de
Dalton pueden resumirse como sigue:
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
Según la teoría atómica de Dalton, los átomos son los bloques de construcción básicos de la
materia; son las partículas más pequeñas de un elemento que conservan su identidad
química. Dalton imaginó al átomo como una estructura extremadamente pequeña e
indivisible y no intentó describir la estructura o composición de los átomos porque no tenía
idea de como es un átomo.
Podemos ilustrar esta ley considerando el agua y el peróxido de hidrógeno, sabemos que el
agua de formula H2O esta formada por dos átomos de hidrógeno y un átomo de oxígeno,
mientras que el peróxido de hidrógeno H2O2 esta formada por dos átomos de oxígeno y dos
átomos de hidrógeno, ambos compuestos formadas por los mismos elementos y solo varía
la proporción, lo que da propiedades distintas en cada uno de los dos compuestos, por
ejemplo si se tiene sed, se puede beber un vaso de H2O frío para calmarla, pero sería
imposible y dañino beber un vaso de H2O2.
Sin embargo una serie de investigaciones que inició alrededor de 1850 y se extendió hasta
el siglo XX demostró que los átomos tienen una estructura interna, es decir, están formados
por partículas aún más pequeñas, denominadas partículas subatómicas.
Hace 101 años, J.J. Thomson hizo un descubrimiento extraordinario: encontró uno de los
constituyentes más pequeños de la materia. Se trata de una partícula insoportablemente
ligera, cuya masa es... ¡un quintillón de veces menor que un kilogramo!. Para colmo, esa
pequeñez no es neutra sino cargada y, de hecho, representa la parte negativa de la materia.
¿Cómo pudo alguien descubrir algo tan pequeño? ¿Quiénes más estuvieron involucrados en
la hazaña? ¿Qué vieron, qué hicieron, qué concluyeron?
Veamos. El descubrimiento del electrón emergió de estudiar el paso de la electricidad a
través de los gases. Este fenómeno había sido explorado, al igual que casi todo lo
relacionado con la electricidad, por Michael Faraday en el año de 1830. Este trabajo fué
retomado por Julius Plücker, un profesor de matemática de la Universidad de Bonn que,
posteriormente, se dedicó a la física experimental. Plücker tenía como asistente a un
talentoso soplador de vidrio y fabricante de instrumentos, Heinrich Geissler, quien diseñó
un ingenioso artefacto capaz de lograr un vacío sin precedentes dentro de un tubo de vidrio.
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
El "tubo Geissler" tenía además un par de electrodos metálicos sellados en cada extremo.
De esta manera era posible aplicar un alto voltaje al gas contenido -a muy baja presión- en
el tubo. Plücker descubrió unos pequeños puntos luminosos sobre las paredes de vidrio.
Parecía como si algún tipo de radiación invisible estuviera siendo emitida del electrodo
negativo, o cátodo, causando la luminiscencia sobre el tubo de vidrio.
¿Una radiación saliendo del cátodo? Pero, ¿qué tipo de radiación? Ninguna conocida. Los
rayos catódicos eran afectados por un campo magnético. Un imán era capaz de hacer
cambiar de posición los puntos luminiscentes. Además, en 1869, Johann Willhelm Hittorf,
físico alemán, encontró que, si se interponían objetos (transparentes u opacos, conductores
o no, o delgadísimos), se proyectaban sombras sobre los puntos luminosos.
Estas observaciones fueron confirmadas por Eugene Goldstein en los años 1870 y 1880 en
Berlín. La mayoría de las observaciones de Goldstein eran consistentes con la idea de una
corriente de algo electrificado emergiendo del cátodo. Pero, ¿qué? ¿átomos cargados o
moléculas ionizadas de gas residual? Esto parecía poco probable porque los rayos se
propagaban mucho más lejos de lo esperado para partículas tan pesadas. Por eso, Goldstein
pensó que tendría que ser alguna radiación similar a la electromagnética. De hecho, fue él
quien lo bautizó con el nombre de "Rayos Catódicos".
Por la misma época, en Inglaterra, el interés sobre el fenómeno de los rayos catódicos fue
popularizado por las espectaculares demostraciones de William Crookes. Aunque Crookes
no haya contribuido profundamente al debate acerca de la naturaleza de los rayos catódicos,
con sus prolíficas exhibiciones provocó el interés de muchas personas.
En esta historia, llama la atención el trabajo del físico inglés Arthur Schuster a finales de
1880. Él pudo estimar la relación carga-masa de las supuestas partículas eléctricamente
cargadas. El valor que obtuvo implicaba una masa para las partículas de los rayos
catódicos...¡mil veces menor que la del átomo de hidrógeno! Es decir, de ser partículas
tendrían que ser más pequeñas que los pequeñísimos e indivisibles átomos. Pero esto era
muy difícil de creer en aquel entonces. Schuster rehizo los cálculos para poder obtener una
masa razonable para los rayos catódicos. Así el gran descubrimiento se le fue entre las
manos.
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
Sin embargo, fue Joseph John Thompson quien atacó el problema de la forma mas directa y
sistemática y pronto obtuvo frutos. Esencialmente, completó el trabajo de Schuster y otros
ya habían intentado. Mediante un ingenioso arreglo experimental para relación carga-masa
de los rayos catódicos, Thompson demostró que "en los rayos catódicos... la subdivisión de
la materia es llevada mucho más lejos que en el ordinario estado gaseoso". El 30 de abril de
1897, Thompson anunció el descubrimiento del electrón. ¡Una nueva partícula primordial
había nacido!
¡Felicidades pequeñín!
Thomson determinó la relación entre la carga y la masa del electrón, el número que obtuvo
es de –1.76 x 108 C/g, donde C es la unidad de carga eléctrica coulombs. Más tarde entre
1908 y 1917, R.A. Milikan llevó a cabo una serie de experimentos y encontró que la carga
del electrón es de –1.6 x 10 –19 C. A partir de estos datos, calculó la masa de un electrón:
c arg a
masadeelectrón
c arg a / masa
1.60 x1019 C
1.76 x108 C / g
=9.09 x 10-28 g
2.1.2. Radiactividad
Rutherford demostró que tanto los rayos α como los rayos β consisten en partículas que se
mueven a alta velocidad, en unidades de carga del electrón, las partículas β tienen una carga
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
de –1 y las partículas α una carga de +2. Además Rutherford demostró que las partículas α
se combinan con electrones para formar átomos de helio. Su conclusión fue que una
partícula α consiste en la parte central del átomo de helio y tiene carga positiva.
Al aumentar los indicios de que el átomo se compone de partículas aún más pequeñas, la
atención se centró en la relación entre dichas partículas. A principios de l siglo XX, J. J.
Thomson razonó que, como los electrones constituyen una fracción muy pequeña de la
masa del átomo, probablemente daban cuenta de una fracción igualmente pequeña del
tamaño del átomo, y propuso que el átomo consistía en una esfera positiva de materia
uniforme en la que estaba incrustado los electrones. Este modelo se hizo muy popular como
el modelo del ―pudín con pasas‖, este modelo se aceptó como una teoría durante algunos
años.
Electrón negativo
Carga positiva en
Dispersa de la esfera
En 1910 Rutherford decidió utilizar partículas α para demostrar la estructura de los átomos.
Junto con su colega Hans Geiger y un estudiante de licenciatura llamado Ernest Marsden,
efectuaron una serie de experimentos utilizando láminas muy delgadas de oro y de otros
metales como blanco de partículas α provenientes de una fuente radiactiva. Observaron que
la mayoría de las partículas atravesaban las láminas sin desviarse o con una ligera
desviación. De vez en cuando, algunas partículas α eran desviadas un gran ángulo de su
trayectoria ¡En algunos casos las partículas α regresaban por la misma trayectoria hacia la
fuente radiactiva! Este fue el descubrimiento más sorprendente ya que según el modelo de
Thomson, la carga positiva del átomo era tan difusa que se esperaría que las partículas α
atravesaran las láminas sin desviarse o con una desviación mínima. El comentario de
Rutherford cuando le comunicaron sobre este descubrimiento fue el siguiente: ―Resultó
atan increíble como si usted hubiera lanzado una bala de 15 pulgadas hacia un trozo de
papel de seda y la bala se hubiera regresado hacia usted‖.
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experimento actuaba sobre ella una gran fuerza de repulsión, lo que originaba una gran
desviación. Más aún cuando la partícula α incidía directamente sobre el núcleo,
experimentaba una repulsión tan grande que se invertía completamente su trayectoria.
Las partículas del núcleo que tienen cargas positivas reciben el nombre de protones. En
otros experimentos se encontró que los protones tienen la misma cantidad de carga que los
electrones y que su masa es aproximadamente 1 840 veces la masa de las partículas con
carga negativa, los electrones.
Hasta este punto, los científicos visualizaban el átomo de la siguiente manera: la masa del
núcleo constituye la mayor parte de la masa del átomo, pero el núcleo ocupa solo 1/10 13 del
volumen del átomo, se puede apreciar la diferencia de tamaño entre un átomo y su núcleo
imaginando que si un átomo tuviera el tamaño del Astrodomo de Houston, el volumen de
su núcleo sería comparable con el tamaño de una canica, y mientras que los protones están
confinados en él, los electrones están esparcidos alrededor del núcleo y a cierta distancia
del él.
Puesto que el diminuto núcleo concentra la mayoría de la masa del átomo, en un volumen
tan pequeño, tiene una densidad increíble, del orden de 1013-1014 g/cc. Una caja de cerillos
llena con un material de tal densidad pesaría ¡más de 2 500 millones de toneladas! . Los
astrofísicos han sugerido que el interior de una estrella colapsada puede tener una densidad
cercana a esta.
Protón
Neutrón
Núcleo
≈10-4 Å
1 Å = 10-10 m
1-5 Å
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helio contenía dos protones. Por lo tanto la relación entre la masa de un átomo de helio y un
átomo de hidrógeno debería ser 2:1 debido a que los electrones son mucho más ligeros que
los protones, se puede ignorar su contribución a la masa atómica), pero sin embargo la
relación es 4:1, Rutherford y otros investigadores habían propuesto que debería a existir
otro tipo de partículas subatómica en el núcleo; la prueba la proporcionó el físico inglés
James Chadwick en 1932. Cuando Chadwick bombardeó una delgada lámina de berilio con
partículas α, el metal emitió una radiación de muy alta energía, similar a los rayos γ.
Experimentos ulteriores demostraron que esos rayos realmente conforman un tercer tipo de
partículas subatómicas, que Chadwick denominó neutrones debido a que se demostró que
era partículas eléctricamente neutras con una masa un poco mayor de la de los protones.
El misterio de la relación de las masas ahora podía ser explicado. En el núcleo de helio hay
dos protones y dos neutrones, en tanto que en el núcleo de hidrógeno hay un solo protón, y
no hay neutrones; por lo tanto la relación es 4:1.
Las incógnitas acerca de como estaba constituido el átomo habían sido resueltas, el átomo
se encuentra formado de un núcleo, en el cual se concentra la mayor parte de su masa,
contiene dos tipos de partículas, los protones que tienen carga positiva, y los neutrones,
que son partículas sin carga, y un tercer tipo de partículas con carga eléctrica negativa, y
que se encuentran fuera del núcleo llamados electrones y le dan la mayor parte del
volumen al átomo.
¿Qué hace que un átomo de un elemento sea diferente de otro elemento? La respuesta se
centra en el número de protones que hay en el núcleo del átomo: todos los átomos de un
elemento tienen el mismo número de protones en el núcleo. El número específico de
protones es diferente para los distintos elementos, además dado que un átomo no tiene
carga eléctrica neta, el número de electrones que contiene, debe de ser igual al número
de protones, por ejemplo todos los átomos de carbono contienen seis protones, y seis
electrones, y la mayoría de estos átomos contienen también seis neutrones, aunque hay
algunos que tienen más o menos neutrones.
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
Todos los átomos se pueden identificar por el número de protones y neutrones que
contiene. El número atómico (Z) es el número de protones en el núcleo de cada átomo de
un elemento, como el átomo contiene la misma cantidad de protones y electrones
(recordemos que es eléctricamente neutro), por lo tanto el número atómico indica también
el número de electrones que contiene el átomo. La identidad química de un átomo queda
determinada exclusivamente por su número atómico, por ejemplo, el número atómico del
nitrógeno es 7, esto significa que cada átomo de nitrógeno contiene 7 electrones y 7
protones, o bien visto de otra forma, en el universo el átomo que contenga 7 protones recibe
el nombre de nitrógeno.
Por ejemplo el número de masa del flúor es de 19 y su número atómico es 9 ( lo que indica
que tiene 9 protones en su núcleo) así, el número de neutrones en un átomo de flúor esta
dado por :
Número de neutrones = 19 – 9
Número de neutrones = 10
Obsérvese que el número de neutrones, el número de masa y el número atómico deben ser
valores enteros positivos. Un elemento se representa de la siguiente manera:
A
Z X
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Entonces:
16
8 O
Representa que:
El átomo de oxígeno tiene una masa de 16, número atómico 8 como el número atómico
corresponde al valor de los protones y electrones, entonces número de electrones y
protones 8, y para obtener los neutrones restamos a la masa el número atómico, número de
neutrones 8.
35
17 Cl
Elemento = Cloro
Número atómico (Z) = 17
Número de electrones = 17
Número de protones = 17
Número de masa (A)= 35
Número de neutrones (A- Z) =18
197
79 Au
Elemento = Oro
Número atómico (Z) = 79
Número de electrones = 79
Número de protones = 79
Número de masa (A)= 197
Número de neutrones (A- Z) =118
2.3.3. Isótopos
No todos los átomos de un elemento dado tienen la misma masa. La mayoría de los
elementos tienen dos o más isótopos, que son átomos que tienen el mismo número atómico
pero diferente número de masa. Por ejemplo existen tres isótopos de hidrógeno, uno de
ellos se conoce como hidrógeno, tiene un protón y no tiene neutrones, el isótopo llamado
deuterio que tiene un protón y un neutrón, y el tritio que tiene un protón y dos neutrones.
1 2 3
1 H 1 H 1 H
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12
A el carbono se le conocen cuatro isótopos, donde el más común es el C (solo se esta
representando aquí la masa del átomo y se lee carbono-12)
14
Un átomo de un isótopo específico es un Núclido, así un átomo de 6C es un núclido de
14
C.
6
Hemos aprendido que un átomo está formado por un núcleo que contiene protones y
neutrones, con electrones que se mueven a cierta distancia de él. Aunque esta descripción
es en esencia correcta, no explica en forma detallada las propiedades atómicas. El
comportamiento de los átomos individuales no se parece a nada de lo que se conoce en el
mundo macroscópico. Esto llevó a los científicos a desarrollar una nueva rama de la física a
la que denominaron Teoría Cuántica, para explicar el comportamiento de estas partículas
submicroscópicas.
La teoría cuántica permite predecir y entender el crucial papel que los electrones
desempeñan en la química.
Espectros de emisión:
Desde el siglo XVII, cuando Newton demostró que la luz solar está formada por varios
componentes de colores que se pueden recombinar para producir luz blanca, los químicos y
los físicos han estudiado las características de los espectros de emisión, es decir, espectros
continuos o líneas espectrales de la radiación emitida por las sustancias. El espectro de
emisión de una sustancia se obtiene al suministrar a una muestra del material energía
térmica o alguna otra forma de energía. Por ejemplo, una barra de hierro al ―rojo caliente‖
recién sacada de una fuente de alta temperatura produce un resplandor característico, este
resplandor es visible y es una fuente de alta energía que se percibe por el ojo, el calor que
emite la barra es otra parte del espectro de emisión, la región infrarrojo. Una característica
común del espectro de emisión del Sol y de un sólido caliente es que ambos son continuos,
es decir, todas las longitudes de onda de la luz visible están representadas en el espectro.
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
Los espectros de emisión de los átomos en fase gaseosa no muestran una distribución
continua de las longitudes de onda desde el rojo hasta el violeta, en lugar de ello, los
átomos producen líneas brillantes en diferentes partes del espectro visible. Estos espectros
de líneas corresponden a las emisiones de luz solo a longitudes de onda específicas.
Cada elemento tiene un espectro de emisión único. Las líneas características de un espectro
atómico se pueden usar en análisis químico para identificar átomos desconocidos, al igual
que las huellas digitales sirven para identificar personas.
Modelo de Bohr:
Después de que Rutherford descubriera la naturaleza nuclear del átomo, los científicos
pensaron en el átomo como un sistema solar en miniatura, en el que los electrones estaban
en órbita alrededor del núcleo. Al explicar el espectro de líneas del hidrógeno, Bohr partió
de esta idea, suponiendo que los electrones se mueven en orbitas circulares alrededor del
núcleo. Sin embargo según la física clásica, una partícula con cargas eléctricas negativas
8como el electrón) que se mueve en una trayectoria circular debería de perder energía
continuamente emitiendo radiación electromagnética y al perder energía, el electrón debería
caer en espiral hasta unirse con el núcleo. Bohr en su necesidad de explicar este
―problema‖, lo enfoco en forma similar a Planck. Planck sostenía que los átomos y las
moléculas podían emitir o absorber energía radiante solo en cantidades discretas, como
pequeños cúmulos. Planck le dio el nombre de cuanto a la mínima cantidad de energía que
podía ser emitida o absorbida en forma de radiación electromagnética. Además Bohr
propuso que solo están permitidas orbitas con ciertos radios, correspondientes a ciertas
energías definidas y que un electrón en una orbita permitida tiene una energía específica y
se dice que esta en un estado de energía permitido y que un electrón en este estado no
irradia energía y por lo tanto no se mueve en espiral hacia el núcleo.
Con base en estos supuestos, Bohr demostró que el electrón podía girar alrededor del
núcleo solo en orbitas con ciertos radios específicos. Las orbitas permitidas tienen energías
específicas, dadas por una formula sencilla:
1
En RH 2 n = 1,2,3,4.........
n
El modelo atómico de Bohr fue muy importante porque introdujo la idea de los estados
energéticos cuantizados para los electrones de los átomos, sin embargo el modelo solo
podía explicar átomos y iones con un solo electrón, pero no podía explicar los espectros
atómicos de otros átomos o iones. Así finalmente, el modelo de Bohr fue remplazado por
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
una nueva forma de ver los átomos que mantiene el concepto de estados de energía
cuantizados, pero agrega aplicaciones adicionales de la teoría cuántica de Planck.
El principio de incertidumbre:
El modelo de Bohr introdujo un solo número cuántico, n, para describir una orbita. El
modelo de la mecánica cuántica emplea tres números cuánticos n, l, m, para describir a un
orbital y para identificar los electrones que se ubican en ellos. Un cuarto número cuántico,
s, describe el comportamiento específico de un electrón y completa la descripción de los
electrones en los átomos.
n = 1, 2, 3, 4, 5................
l = 0 ya que (n – 1) es (1 –1) = 0
Si n = 2 entonces:
l=0y1
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
Si n = 3:
l = 0, 1 y 2
l 0 1 2 3 4 5
Nombre del orbital s p d f g h
si l = 1
ml = -1, 0 +1
si l = 2
ml = -2, -1, 0. +1, +2
En 1925 el físico de origen austriaco Wolfgang Pauli, descubrió el principio que gobierna
la disposición de los electrones en los átomos de muchos electrones. El principio de
exclusión de Pauli dice que en un átomo no puede haber dos electrones que tengan el
mismo conjunto de los cuatro números cuánticos n, l, ml y ms.
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
Para un obital dado los valores de n, l y ml están fijos, por lo tanto si queremos colocar más
de un electrón en un orbital y satisfacer el principio de exclusión de Pauli, nuestra única
opción es asignar diferentes valores de ms a los electrones. Dado que solo hay dos de estos
valores, concluimos que un orbital puede contener un máximo de dos electrones, los cuales
deben tener espines opuestos.
Si representamos con líneas o casillas a los orbitales y con flechas a los electrones y
consideramos al átomo de helio el cual solo tiene dos electrones, estos deben estar
localizados en el primer nivel, es decir n = 1, l = 0 solo tiene un orbital, donde se deben
colocar los electrones, de esta forma hay tres maneras posibles para realizarlo:
He
1s2 1s2 1s2
a) b) c)
Los diagramas a y b están prohibidos por el principio de exclusión de Pauli, ya que tendrían
1
los cuatro números cuánticos iguales, (n = 1, l = 0, ml = 0, ms = + ) en el caso a, para el
2
1
caso b, los dos electrones tendrían números cuánticos como: (n = 1, l = 0, ml = 0, ms = - ),
2
por lo tanto la configuración correcta para el átomo de helio es la c. Se lee uno s dos (1s2).
Número de Número
Valores Designación Posibles valores de orbitales en Electrones total de Electrones
n posibles de subcapa ml subcapa en orbital orbitales en por capa
de l la capa
1 0 1s 0 1 2 1 2
2 0 2s 0 1 2
1 2p -1, 0, +1 3 6 4 8
3 0 3s 0 1 2
1 3p -1, 0, +1 3 6
2 3d -2,-1,0,+1,+2 5 10 9 18
4 0 4s 0 1 2
1 4p -1, 0, +1 3 6
2 4d -2,-1,0,+1,+2 5 10
16 32
3 4f -3,-2,- 7 14
1,0,+1,+2,+3
Orbitales atómicos:
38
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Orbitales s: Aunque es difícil describir la forma que tiene un orbital, es conveniente pensar
en los orbitales en función de formas específicas.
Se puede representar un orbital s dibujando un diagrama de contorno de superficie que
englobe aproximadamente el 90% de la densidad electrónica total de un orbital, entonces un
orbital s representado de esta forma es prácticamente una esfera.
La representación del tamaño del orbital varía según el nivel de este: así:
1s 2s 3s
Orbitales p: debemos aclarar que los orbitales p comienzan con el número cuántico
principal n = 2, ya que si n = 1, el valor para el número cuántico l solo puede ser cero, en
consecuencia solo hay un orbital 1s. Si se comienza con n = 2 y l = 1, se tienen tres
orbitales 2p: 2px, 2py y 2pz, la letra del subíndice indica el eje a lo largo del cual se orientan
los orbitales. Estos tres orbitales p son idénticos en tamaño, forma y energía y solo difieren
en su orientación. Observe, sin embargo que no hay una relación simple entre los valores de
ml y las direcciones x, y y z. En los diagramas de contorno de superficie de los orbitales p se
puede ver que cada orbital p puede ser imaginado como dos lóbulos a los lados opuestos del
núcleo. Al igual que los orbitales s, los orbitales p aumentan de tamaño desde 2p a 3p s 4p
y así sucesivamente.
Orbitales d y otros orbitales de mayor energía: Cuando l = 2, existen cinco valores de ml,
que corresponden a cinco orbitales d. El valor mínimo de n para un orbital d es 3. Como l
nunca puede ser mayor que n – 1, cuando n = 3 y l = 2, se tienen cinco orbitales 3d, 3dxy,
3dyz, 3dxz, 3dx2-y2 y 3dx2. Como en el caso de los orbitales p las diferentes orientaciones de
los orbitales d corresponden a los diferentes valores de ml, pero no hay correspondencia
entre una orientación dada y los diferentes valores de ml. Todos los orbitales 3d de un
átomo tienen energía idéntica.
Los orbitales de más energía que los orbitales de se representan con f, g y así
sucesivamente. Los orbitales f son importantes para explicar el comportamiento de los
elementos con número atómico mayor de 57, aunque es difícil representar su forma.
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
La forma en que los electrones se distribuyen entre los diferentes orbitales de un átomo es
su configuración electrónica.
Los orbitales se llenan en orden de energía creciente con un máximo de dos electrones por
orbital. Como ejemplo se puede considerar el átomo de litio que tiene tres electrones (es
importante recordar que el número atómico corresponde al valor numérico de electrones
presentes en un átomo). El orbital 1s puede dar cabida a dos electrones, entonces el tercer
electrón se colocará en el orbital 2s.
Li
1s 2s
En este tipo de representación que se llama diagrama de orbitales, cada orbital se representa
con un cuadrito y cada electrón con una flecha, que puede apuntar hacia arriba (↑) que
1
representa a un electrón con número cuántico de espín positivo (ms = + ) y con una flecha
2
hacia abajo (↓) que representa un electrón con número cuántico de espín negativo
1
(ms = - ).
2
Cuando dos electrones con espines opuestos ocupan el mismo orbital, decimos que están
apareados. Un electrón no apareado no esta acompañado por otro de espín opuesto. En el
átomo de litio, los dos electrones del orbital 1s están apareados, mientras que el electrón del
2s está desapareado.
La siguiente figura ilustra el orden de llenado de los orbitales atómicos en los átomos
polielectrónicos: (recuerde que es según el nivel de energía creciente de los orbitales)
1s
2s 2p
3s 3p 3d
4s 4p 4d 4f
5s 5p 5d 5f
6s 6p 6d
7s 7p
40
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
De esta manera, las configuraciones electrónicas para los primeros 20 elementos serán:
H 1s1
He 1s2
Li 1s22s1
Be 1s22s2
B 1s22s22p1
C 1s22s22p2
N 1s22s22p3
O 1s22s22p4
F 1s22s22p5
Ne 1s22s22p6
Na 1s22s22p63s1
Mg 1s22s22p63s2
Al 1s22s22p63s23p1
Si 1s22s22p63s23p2
P 1s22s22p63s23p3
S 1s22s22p63s23p4
Cl 1s22s22p63s23p5
Ar 1s22s22p63s23p6
K 1s22s22p63s23p64s1
Ca 1s22s22p63s23p64s2
Notamos que cada nivel comienza siempre con el subnivel s, así el número que precede al
último subnivel, corresponde al número de niveles que tiene el átomo, por ejemplo en el
caso del Ca:
Ca 1s22s22p63s23p64s2
El último valor del subnivel s es 4, lo cual nos indica que tiene 4 niveles, los electrones en
la última capa es decir 2, corresponde al grupo al cual pertenece el elemento, entonces
podemos deducir que el Ca esta en el nivel 4 y grupo 2.
5p 5p 5p
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
Podemos concluir que el Sb pertenece al nivel 5 ya que es el último (5s) y que el grupo es
el 5 (no se toma en cuanta para asignación de grupo el 4d10 ya que este pertenece al nivel
4).
Como podremos ver además, resulta bastante largo y tedioso realizar tanto las
configuraciones electrónicas, como los diagramas de orbitales para átomos de elementos
con número atómico más grande, por eso se pueden realizar configuraciones y diagramas
electrónicos abreviados.
Para esto solo es necesario saber cual es el gas noble que está en el nivel o período superior
al del elemento que tratamos, en este caso es el 36Kr y se completa, es decir:
36Kr 1s22s22p63s23p64s23d104p6
Además podemos incluir aquí otra regla, que se llama regla de máxima multiplicidad de
Hund, la cual establece que la distribución más estable de electrones en los subniveles es
aquella que tenga el mayor número de espines paralelos, por lo cual si revisamos el
diagrama de electrones para el 51Sb, podremos darnos cuenta que en los orbitales 5p3
tenemos:
en lugar de:
5px 5py 5pz
Para cada electrón podemos describir los números cuánticos, por ejemplo para el 17Cl, si se
pide que se describa los números cuánticos para el último electrón, entonces:
Primero realizamos la configuración electrónica, como el gas noble anterior a el es el 10Ne,
entonces:
42
Dra. Elia Martha Múzquiz Ramos
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
17Cl [10Ne]3s23p5
17Cl [10Ne]
n=3
l=1
ml = 0
1
ms = -
2
Si observamos el diagrama de electrón, nos damos cuenta que la representación del orbital
en el cual se encuentra el último electrón es el 3py, (no es el 3pz, ya que llenamos primero
con electrones con espín paralelo y luego los apareamos, de este modo el último electrón es
el que se representa con la flecha hacia abajo en el orbital 3py).
Recuerde que el número cuántico principal n es el nivel en el que se encuentra, en este caso
es 3, el valor de l (número cuántico azimutal) puede ser 0, 1 y 2 en este caso es 1 ya que
corresponde a la letra p, (recuerde que 0 = s, 1 = p, 2= d, etc.), la designación de ml = 0 es
arbitraria ya que no existe relación simple, recuerde que los valores posibles son –1, 0, +1
(por lo general se tomará en el siguiente orden, primero los números negativos, luego el
cero y después los positivos, siendo así, 3px corresponderá a –1, 3py a 0 y 3pz a +1), el
1
número cuántico de espín corresponde a - , ya que se encuentra con el espín abajo.
2
De esta manera podremos asignarle los valores de los números cuánticos a cada electrón de
un átomo.
La química nuclear estudia las reacciones que implican cambios en el núcleo atómico, esta
ama de la química comenzó con el descubrimiento de la radiactividad natural por Antoine
Becquerel y creció con las investigaciones posteriores de Pierre y Marie Curie y otros
científicos.
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Dra. Elia Martha Múzquiz Ramos
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
Cuando los núcleos cambian espontáneamente y emiten radiación, se dice que son
radiactivos. Los núcleos que son radiactivos se llaman radionúclidos y los átomos que
contienen esos núcleos se llaman radioisótopos.
Los isótopos radiactivos y los isótopos semejantes tienen muchas aplicaciones en la ciencia
y la medicina:
Determinación estructural:
Se pueden utilizar radioisótopos como ―marcas‖ dentro de reacciones, para determinar las
estructuras de iones y compuestos.
Estudio de la fotosíntesis:
El isótopo 18O se utilizó para determinar el origen del O2. El isótopo radiactivo de 14C
ayudó a determinar la ruta del carbono en la fotosíntesis y medir la cantidad de
radiactividad en cada compuesto que contenía carbono, de este modo se pudo trazar con
facilidad la ruta desde el CO2, pasando por los compuestos intermedios, hasta llegar al
carbohidrato.
Usos en la medicina:
Los isótopos en particular los isótopos radiactivos que se utilizan para trazar la ruto de los
átomos de un elemento en un proceso químico o biológico se llaman trazadores.
Estas son solo algunas aplicaciones médicas. Es importante recalcar que la cantidad
utilizada de los radioisótopos en los humanos es mínima, de lo contrario, el paciente podría
sufrir daño permanente por la radiación de alta energía.
La principal ventaja que tiene utilizar isótopos radiactivos como trazadores es que se
descubren con facilidad, con técnicas fotográficas o con aparatos llamados contadores de
centelleo se pueden percibir cantidades muy pequeñas.
Fechado:
Puesto que la vida media de cualquier núclido en particular es constante, la vida media
puede servir como un reloj molecular para determinar la edad de diferentes objetos. Por
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
Cuando un núcleo de uranio 238 pierde una partícula alfa, el fragmento restante tiene un
número atómico90 y un número de masa de 234. Por lo tanto es un núcleo de torio-234.
238
92 U 234
90Th 2 He
4
Observe que la suma de los números de masa en ambos lados de la ecuación es la misma
(238 = 234 + 4). De forma semejante, la suma de los números atómicos de ambos lados de
la ecuación es la misma (92 = 90 + 2).
226
88Ra 222
88 Rn 2 He
4
212
84Po208
82 Pb 2 He
4
131
53 I 131
54 Xe 1 e
0
45
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
1
0 n11p 10e
Sin embargo, tan sólo porque se expulsa un electrón del núcleo, no debemos pensar que el
núcleo está compuesto de estas partículas, así como no consideramos que un fósforo está
compuesto de chispas simplemente porque las desprende cuando se frota. El electrón
comienza a existir solo cuando el núcleo sufre una reacción nuclear.
Th231
231
90 91Pa 1 e
0
92 U 0
U 238
238 0
92
Emisión de positrones:
Un positrón es una partícula que tiene la misma masa que el electrón pero con carga
opuesta. El positrón se representa como 10 e . El carbono 11 es un ejemplo de un isótopo que
se desintegra por emisión de un positrón.
11
6 C 115B10e
Otro isótopo que sufre este tipo de desintegración es el oxígeno-15 de la siguiente forma:
15
8 O157N 10e
1
1 p01n10e
46
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
Captura de electrones:
La captura de electrones es la captura por parte del núcleo de un electrón de una capa
interna de la nube de electrones que rodea al núcleo. El rubidio-81 sufre desintegración de
esta manera:
1
1 p 10e01n
201
80 Hg 10e201
79 Au
_______________________________
Partícula Símbolo
1
Neutrón 0n
1 1
Protón 1H ó 1 p
0
Electrón 1 e
2 He ó 2
4 4
Partícula alfa
1 e ó 1
0 0
Partícula beta
0
Positrón 1e
________________________________
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
La fisión nuclear es un proceso en el que un núcleo pesado (numero de masa > 200) se
divide para formar núcleos más pequeños de masas intermedias y uno o más neutrones.
Puesto que el núcleo pesado es más estable que sus productos este proceso libera gran
cantidad de energía.
La primera reacción de fisión nuclear que se estudió fue la de uranio-235 bombardeado con
neutrones lentos cuya velocidad es comparable a la de las moléculas del aire a temperatura
ambiente. En estas condiciones el uranio-235 experimenta una fisión nuclear como se
muestra en la siguiente figura:
235
92 U 01n38
90
Sr 143
54 Xe 30 n
1
Se han encontrado 200 isótopos diferentes de 35 elementos distintos entre los productos de
fisión nuclear del uranio-235. Casi todos ellos son radiactivos.
1
0 n 235
92 U 52Te 40 Zn 20 n
137 97 1
1
0 n 235
92 U 56 Ba 36 Kr 30 n
142 91 1
En promedio se producen 2.4 neutrones por cada fisión de uranio-235. Si una reacción
produce dos neutrones, estos neutrones pueden causar dos fisiones y así sucesivamente, el
número de fisiones y la energía liberada crecen rápidamente y si el proceso no se controla,
el resultado es una violenta explosión. Las reacciones que se multiplican de esta forma se
llaman reacciones en cadena.
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
Para que se lleve a cabo una reacción de fisión en cadena, la muestra de material fisionable
debe tener una masa mínima. De lo contrario, los neutrones escapan de la muestra antes de
que tenga oportunidad de golpear otro núcleo y causar una fisión adicional. La cadena se
detiene si se pierden suficientes neutrones. La cantidad de material fisionable que es
suficientemente grande para mantener la reacción en cadena con una velocidad de fisión
constante se llama masa crítica. Cuando está presente una masa crítica de un material, solo
un neutrón de cada fisión es capaz de producir otra fisión. La masa crítica del uranio-235 es
de alrededor de 1 kilogramo. Si está presente más de una masa crítica del material
fisionable, son muy pocos los neutrones que se pueden escapar. La reacción en cadena
multiplica por tanto el número de fisiones, lo que puede llevar a una explosión nuclear. Una
masa mayor que la masa crítica se denomina masa supercrítica.
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
1
1 H 11H 12H 10e
1
1 H 12H 23He
3
2 He 23He 24He 211H
3
2 He11H 24He 10e
Se han propuesto teorías para la generación de los demás elementos a través de procesos de
fusión.
Como las reacciones de fusión solo ocurren a temperaturas muy elevadas, a menudo se les
llama reacciones termonucleares.
Estas reacciones por lo tanto representan un problema, la temperatura más baja que se
necesita para fusionar deuterio 12 H con tritio 13 H requiere una temperatura de alrededor
de 40,000,000 º K.
H + H He n
2
1
3
1
4
2
1
0
Estas temperaturas solo se han conseguido usando una bomba atómica para iniciar el
proceso de fusión, es evidente que este enfoque lo hace inaceptable como generación de
energía.
50
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
UNIDAD 3
PERIODICIDAD QUÍMICA
Se ha observado que algunos elementos forman compuestos sólo con unos cuantos
elementos (o con ninguno), mientras que otros se combinan con casi todos los demás (por
ejemplo, el oxígeno), o forman millones de compuestos (por ejemplo, el carbono). Algunos
elementos son metales, y otros carecen, evidentemente, de propiedades metálicas. Ciertas
sustancias son gases, otras líquidas y otras sólidas. Algunos sólidos son suaves (parafina),
otros bastante duros (diamante) y otros muy resistentes (acero). Es obvio que existen
diferencias significativas entre los enlaces químicos y otras fuerzas de atracción que
mantienen juntos a los átomos en diferentes sustancias.
Los compuestos se forman cuando los átomos de distintos elementos se unen por enlaces
químicos. Estos enlaces se descomponen cuando los átomos se separan y el compuesto
original deja de existir.
Las fuerzas de atracción entre los átomos son de naturaleza eléctrica, y en las reacciones
químicas entre los átomos se efectúan cambios de sus estructuras electrónicas.
La configuración electrónica del elemento determina su posición en la tabla periódica;
también determina el tipo de enlace químico que el elemento puede formar.
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
La ley periódica indica que si se ordenan los elementos conforme aumenta su número
atómico, se encuentran en forma periódica elementos con propiedades físicas y químicas
similares. Las tablas periódicas que se emplean en la actualidad son ordenamientos de este
tipo.
Las columnas verticales se conocen como grupos o familias y las líneas horizontales como
períodos.
Los elementos de un grupo tienen propiedades químicas y físicas similares, y los que se
encuentran dentro de un período tienen propiedades que cambian en forma progresiva a
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
través de la tabla desde elementos que tienen un carácter altamente metálicos, es decir,
tendencia a formar un ion positivo, hasta elementos no metálicos (electronegativos) que
tienen tendencia a formar un ion negativo. Los diversos grupos de elementos tienen
nombres comunes que se emplean con tal frecuencia que en conveniente memorizarlos.
Muchas propiedades físicas, como los puntos de fusión, puntos de ebullición y volúmenes
atómicos, muestran variaciones periódicas. En esta unidad se describirán las variaciones de
mayor utilidad para predecir propiedades químicas.
Las variaciones de estas propiedades dependen de las configuraciones electrónicas, en
especial de la configuración de la capa externa ocupada y de su distancia con respecto al
núcleo.
Carga nuclear
Configuración electrónica
Tamaño efectivo del átomo.
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
Según la teoría ondulatoria pronostica que más allá de una región de alta densidad, la nube
electrónica del átomo se desvanece gradualmente y termina en el infinito. Es por esto que
no se puede aislar y medir un átomo solo.
Sin embargo, se puede medir la distancia entre dos átomos enlazados entre sí para conocer
los radios atómicos.
Por ejemplo: La distancia del enlace Cl-Cl en la molécula Cl2 es 198 pm (picómetros), la
mitad de ese valor, 99 pm corresponderá al radio del Cl como se muestra en la figura 3.1.
Dentro de la tabla periódica el aumento del radio atómico se observa de arriba hacia abajo
en cada uno de los grupos tal como se aprecia en la figura 3.2.
Figura 3.2 Radios atómicos de los primeros 54 elementos de la tabla periódica. La altura de la barra para cada
elemento es proporcional a su radio, lo que produce un ―mapa de relieve‖ de los radios.
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
Los elementos del grupo IA fácilmente pierden un electrón para adquirir configuración de
gas noble.
Un átomo de litio tiene 3 protones en el núcleo y 3 electrones, estando el electrón más
externo en el orbital 2s. Sin embargo, un ion litio, Li+ contiene tres protones en el núcleo
pero solo dos electrones, ambos en el orbital 1s, de manera que el ion litio es mucho menor
que el átomo neutro Li.
De igual forma, un ion sodio es mucho menor que un átomo de sodio. En la figura 3.3 se
muestran los cambios de tamaño que se producen cuando los metales alcalinos se
convierten en cationes y los halógenos en aniones.
Figura 3.3 Comparación del radio atómico con el radio iónico. a) metales alcalinos y cationes de los metales
alcalinos. b) halógenos y iones halogenuros.
Las especies isoelectrónicas tienen el mismo número de electrones. Los iones del grupo IIA
(Be2+, Mg2+, Ca2+, Sr2+ y Ba2+) son más pequeños que los iones isoelectrónicos que forman
los elementos del grupo IA en el mismo período, esto es de esperarse. El ion de Be2+, se
forma cuando el átomo de Be pierde ambos electrones 2s, mientras su carga nuclear 4+
permanece constante. Es de esperarse que esta carga atraiga a los electrones restantes con
bastante fuerza. Una comparación de los radios iónicos de los elementos del grupo IIA con
sus radios atómicos indica la validez de este razonamiento.
Ejemplo:
55
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
Mg 2+ r = 0.65A = 10 electrones
Na + r = 0.95A = 10 electrones
Un razonamiento similar indica que los iones del grupo de los metales IIIA (Al3+, Ga3+,
In3+, Tl3+) deben ser aún más pequeños que los iones de los elementos del grupo IA y IIA
de los mismos períodos. Esto se puede observar en la figura 3.4.
Los elementos de los grupos VIIA (F, Cl, Br, I) con configuración ns2 np5 ganan un
electrón para adquirir configuración de gas noble. Estos 8 electrones se repelen con mayor
fuerza que los 7 originales de manera que la nube electrónica se expande.
Ejemplo:
F r = 0.64 A F- r = 1.36 A
Cl r = 0.99 A Cl- r = 1.81 A
En la figura 3.5 se muestran los radios de los iones más comunes comparando con los
átomos neutros.
Conclusiones:
Los aniones son más grande que los átomos neutros de los cuales se derivan.
Los cationes son más chicos que los átomos neutros de los cuales se originan.
Dentro de la serie isoelectrónica de iones, los radios iónicos disminuyen al aumentar el
número atómico.
56
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
Figura 3.5 Comparaciones de los radios, en A, de los átomos neutros y los iones para varios de los grupos de
elementos.
La facilidad con que los electrones se pueden sacar de un átomo es un indicador importante
del comportamiento químico de átomo. A la cantidad de energía requerida para eliminar los
electrones menos retenidos por un átomo que se halla en su estado fundamental se llama
primera energía de ionización (EI1).
A (g) A+(g) + e-
Átomo gaseoso neutro catión
Ejemplo:
Ca(g) + 590 Kj Ca+(g) + e-
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
Para un caso dado EI2 siempre es mayor que EI1 porque siempre es más difícil desplazar a
un electrón de un ion con carga positiva que del átomo neutro correspondiente.
La energía de ionización mide la fuerza con que los electrones están enlazados a los
átomos.
Cuando el sistema absorbe energía se le da signo positivo, siendo el proceso endotérmico, y
cuando desprende energía se le asigna signo negativo y el proceso de éste tipo se llama
exotérmico.
Tabla 3.1 Valores sucesivos de las energías de ionización, I, para los elementos del sodio al argón
( kJ/mol)
Las energías de ionización para los elementos del sodio al argón se muestran en la tabla 3.1.
Advierta que las energías de ionización de un elemento aumentan en magnitud conforme se
eliminan electrones sucesivos: I1 < I2 < I3, etc. Esta tendencia se debe a que la carga nuclear
positiva que proporciona la fuerza de atracción permanece constante, mientras que el
número de electrones, que producen interacciones de repulsión, disminuye continuamente.
Esto hace que aumente la carga nuclear efectiva que experimentan los electrones restantes.
Cuanto mayor es la carga nuclear efectiva, mayor es la energía requerida para eliminar un
electrón.
Una segunda característica importante de la tabla 3.1 es el marcado aumento en la energía
de ionización que ocurre cuando se elimina un electrón de capa interna. El gran salto de
energía se debe a que el electrón de capa interna está mucho más cerca del núcleo y
experimenta una carga nuclear efectiva mucho mayor que los electrones de la capa de
valencia. Esta observación apoya la idea de que solo los electrones más exteriores
intervienen para compartir y transferir electrones que dan origen a los enlaces y reacciones
químicas. Los electrones internos están unidos con demasiada fuerza al núcleo como para
perderse del átomo o siquiera compartirse.
En general, la energía de ionización aumenta a través del período de izquierda a derecha,
debido a que el radio atómico disminuye (se hacen más pequeños) y la carga nuclear
efectiva aumenta dificultándose más y más la eliminación de electrones.
Dentro de un grupo, la energía de ionización disminuye de arriba hacia abajo debido a que
los átomos se agrandan y es más fácil eliminar los electrones.
Conocer la energía de ionización permite predecir si el compuesto que se forma será iónico
o covalente, cuanto mayor es la energía de ionización, más difícil es quitar un electrón.
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
Elementos con EI baja, pierden electrones dando lugar a cationes que formarán
compuestos iónicos.
Elementos con EI intermedia comparten sus electrones con otros elementos
formando compuestos covalentes.
Elementos con EI alta (grupos VI y VIIA) ganan electrones para formar aniones.
Ejemplo:
Li [He] 2s1
Figura 3.6 Primera energía de ionización para los elementos representativos de los primeros seis períodos. La
energía de ionización por lo regular aumenta de izquierda a derecha y disminuye de arriba hacia abajo.
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
e- + A(g) A- (g)
átomo gaseoso neutro anión
Ejemplo:
e- + F(g) F- (g) H = -322 kJ
e- + Ne(g) Ne-(g) H = + 21 kJ
Un signo (+) indica que se debe suministrar trabajo (absorber energía) para forzar al átomo
en cuestión a aceptar un electrón adicional.
Un electrón que se acerca a un átomo neutro es atraído por el núcleo del átomo pero
repelido por los electrones del mismo. Si la atracción es mayor que la repulsión, cuando se
forma el ion negativo, se libera energía. Si la repulsión es mayor que la atracción se
requiere energía para formar el ion negativo.
Un átomo pequeño tiene mayor tendencia que un átomo grande hacia la ganancia de
electrones.
En un grupo la afinidad electrónica aumenta al disminuir el tamaño del átomo (de abajo
hacia arriba) y en el período aumenta de izquierda a derecha.
Los elementos con afinidad electrónica muy negativa ganan electrones con facilidad para
formar iones negativos (aniones). Los halógenos que tienen la configuración electrónica
externa ns2 np5, tienen afinidades electrónicas de tipo más negativo, forman aniones
estables con configuración de gas noble,…ns2 np6, al obtener un electrón.
En la figura 3.7 se muestran las afinidades electrónicas de algunos elementos
representativos.
Figura 3.7 Afinidades electrónicas en
kJ/mol para los elementos representativos
de los primeros cinco períodos de la tabla
periódica. Cuanto más negativa es la
afinidad electrónica, mayor es la atracción
entre un átomo y un electrón. Una
afinidad electrónica >0 indica que el ion
negativo tiene mayor energía que el
átomo y el electrón separados.
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
3.4.5 Electronegatividad.
Mide la tendencia relativa del átomo a atraer los electrones hacia sí cuando se combina
químicamente con otro átomo. Las electronegatividades de los elementos se expresan en
una escala arbitraria llamada escala de Pauling (figura 3.8).
La electronegatividad del flúor es la más alta de todos los elementos, esto indica, que
cuando el ion flúor está enlazado químicamente a otros elementos, muestra mayor
tendencia a atraer la densidad electrónica hacia sí que cualquier otro elemento. El oxígeno
es el segundo elemento más electronegativo.
Para los elementos representativos, las electronegatividades suelen aumentar de izquierda a
derecha a lo largo de los períodos y de abajo hacia arriba dentro de los grupos.
Las variaciones entre los elementos de transición no son tan regulares. Por lo general, tanto
las energías de ionización como las electronegatividades son bajas para los elementos que
se encuentran en la parte izquierda inferior de la tabla periódica, y altas para los que están
en la parte superior derecha.
Aunque la escala de electronegatividades es arbitraria, puede emplearse para predecir el
tipo de enlace con bastante exactitud. Los elementos con grandes diferencias de
electronegatividad tienden a reaccionar entre sí para formar compuestos iónicos. El
elemento menos electronegativo cede su electrón (o electrones) al elemento más
electronegativo. Los elementos con diferencias pequeñas de electronegatividad tienden a
formar enlaces covalentes entre sí, es decir, comparten sus electrones. En este proceso el
elemento más electronegativo atrae más a los electrones.
En la figura 3.8 se muestran los valores de electronegatividad de Pauling para algunos
elementos.
61
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
Metales
1. La elevada conductividad eléctrica disminuye al aumentar la temperatura.
2. Alta conductividad térmica.
3. Gris metálico o brillo plateado (excepto cobre y oro).
4. Casi todos son sólidos (excepto Hg, el Cs y Ga se funden en la mano).
5. Maleables (pueden laminarse para formar placas.
6. Dúctiles (se pueden formar alambres con ellos).
7. El estado sólido se caracteriza por enlace metálico.
No-Metales
1. Mala conductividad eléctrica (excepto el carbono en forma de grafito).
2. Buenos aislantes térmicos (excepto el carbono en forma de diamante).
3. Sin brillo metálico.
4. Sólidos, líquidos o gases.
5. Quebradizos en estado sólido.
6. No dúctiles.
7. Moléculas con enlace covalente, los gases nobles son monoatómicos.
Metales
1. Las capas externas contienen pocos electrones; por lo general 3 o menos
(excepto el hidrógeno).
2. Energías de ionización bajas.
3. Afinidades electrónicas ligeramente negativas o positivas.
4. Electronegatividades bajas.
5. Forman cationes perdiendo electrones.
6. Forma compuestos iónicos con los no-metales.
62
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
No metales.
1. Las capas externas contienen cuatro o más electrones.
2. Energías de ionización altas.
3. Afinidades electrónicas muy negativas.
4. Electronegatividades altas.
5. Forman aniones ganando electrones.
6. Forman compuestos iónicos con metales y compuestos moleculares (covalentes)
con otros no-metales (excepto gases nobles).
Figura 3.9 Tabla periódica en la que se indican los metales, metaloides y no metales.
También se conocen como metales alcalinos. Su nombre proviene de una palabra árabe que
significa ceniza.
63
Dra. Elia Martha Múzquiz Ramos
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
Todos los metales alcalinos son muy reactivos, ya que pierden fácilmente un electrón para
formar iones con carga de 1+.
Na Na+ + 1e-
Forman compuestos iónicos solubles en agua. Son los metales más reactivos por lo que solo
existen en la naturaleza como compuestos.
Se pueden obtener haciendo pasar una corriente eléctrica a través de una sal fundida, en un
proceso llamado electrólisis. Por ejemplo, el sodio se prepara comercialmente por
electrólisis del NaCl fundido. La energía eléctrica sirve para quitarle electrones a los iones
Cl- y forzar a los iones Na+ a que los acepten:
Se combinan directamente con la mayor parte de los no metales, por ejemplo, reaccionan
con hidrógeno para formar hidruros, con sufre para formar sulfuros, y con cloro para formar
cloruros:
2 Na + 2 H2O H2 + 2 NaOH
Cuando reaccionan con el oxígeno se forman iones metálicos que contienen el ion O2-:
El potasio, el rubidio y el cesio también forman compuestos que contienen el ion O2-
llamados superóxidos:
Cabe señalar que las dos últimas reacciones son sorprendentes, normalmente solo se forma
un óxido metálico.
Son tan suaves que se pueden cortar con un cuchillo y la humedad de los dedos es
suficiente para producir una reacción. Fácilmente emiten electrones bajo el impacto de luz.
Cs + hv ------ Cs+ + e-
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Dra. Elia Martha Múzquiz Ramos
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
Metales alcalinotérreos. Reciben este nombre porque cuando se descubrieron sus óxidos
insolubles se les denominaron tierras. Comparando con los metales alcalinos, los
alcalinotérreos son más duros y más densos, y funden a temperaturas más altas. Son menos
reactivos que los alcalinos.
Ba + 2 H2O H2 + Ba(OH)2
Ba + F2 BaF2
2Mg + O2 2MgO
Estos metales tienen un brillo grisáceo cuando acaba de cortárseles, pero inmediatamente lo
pierden por exposición al aire.
Los alcalinotérreos más pesados tienen flamas características, como la rojo ladrillo del
calcio, la rojo carmesí del estaño, que se utiliza en bengalas y fuegos artificiales, y la verde
del bario.
A) Hidrógeno.
También reaccionan con metales activos para formar hidruros metálicos sólidos, que
contienen el ion hidruro, H- :
65
Dra. Elia Martha Múzquiz Ramos
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
El oxígeno tiene una fuerte tendencia a atraer electrones de otros elementos (a oxidarlos).
Después del oxígeno, el miembro más importante del grupo VIA es el azufre, que existe en
varias formas alotrópicas, siendo la más común y estable un sólido amarillo con fórmula
molecular S8, que consiste en un anillo de ocho miembros de átomos de azufre. Al igual
que el oxígeno, tiende a ganar electrones de otros elementos para formar sulfuros, que
contienen el ión S2-
También llamados halógenos (formadores de sales). Son no metales típicos, sus puntos de
fusión y ebullición aumentan al aumentar el número atómico. El flúor y el cloro son gases a
66
Dra. Elia Martha Múzquiz Ramos
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
Los halógenos tienen afinidades electrónicas muy negativas, por lo que tienden a ganar
electrones de otros elementos para formar iones halogenuro:
El flúor y cloro son más reactivos que el bromo y el yodo, de hecho el flúor quita electrones
a casi cualquier sustancia con la que entra e contacto, incluida el agua, por lo regular lo
hace muy exotérmicamente:
Reaccionan con casi todos los metales para formar sales como NaCl, ZnBr2, etc.
Los halógenos son altamente tóxicos, corrosivos y reactivos, por lo tanto, muy peligrosos
en su manejo.
También conocidos como Gases nobles, se caracterizan por tener sus niveles llenos. Son no
metales y gases a temperatura ambiente, todos son monoatómicos, el radón es altamente
radiactivo. Son muy resistentes a las combinaciones químicas por lo que se les llama gases
inertes.
Elemento período valencia
He 1 1s2
Ne 2 2s2 2p6
Ar 3 3s2 3p6
Kr 4 4s2 4p6
Xe 5 5s2 5p6
Rn 6 6s2 6p6
Se han podido sintetizar compuestos de F y Xe y de F y Kr. Todavía no se conocen
compuestos de He, Ne o Ar.
67
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
UNIDAD IV
ENLACE QUIMICO
Las fuerzas de atracción que mantienen unidos a los átomos se llaman enlaces químicos.
Estos enlaces se forman mediante las interacciones entre los electrones de valencia de los
átomos en el compuesto.
Los electrones que participan en los enlaces químicos se denominan electrones de valencia.
El término valencia (del latín valere, ―ser fuerte‖) está relacionado con la formación de
enlaces químicos. Los electrones de valencia son los que residen en la capa electrónica
exterior parcialmente ocupada por un átomo.
Para comprender estas interacciones, es necesario hacer referencia a la regla del octeto, la
cual establece que en muchos casos se alcanza una configuración estable si en el nivel de
energía de valencia hay ocho electrones alrededor de cada átomo.
Los átomos alcanzan a completar estos niveles de energía ganando, perdiendo o
compartiendo los electrones de valencia.
Los átomos de He e H son excepciones de ésta regla, ya que ellos alcanzan su
configuración estable con solo dos electrones..
En general, los átomos que tienen 1, 2 o 3 electrones de valencia tienden a perderlos para
convertirse en iones con carga positiva (cationes), como es el caso de los metales. Por otro
lado, los átomos con 5, 6 ó 7 electrones de valencia tienden a ganar electrones y se
convierten en iones con carga negativa (aniones) . Muchos de los no metales caen en esta
categoría. Estos no metales también pueden compartir sus electrones para obtener ocho
electrones en su nivel de valencia. Los elementos con cuatro electrones de valencia, por
ejemplo, el carbono, son los más aptos para compartir sus electrones de valencia.
Es la fuerza de atracción entre los iones de carga opuesta que los mantiene unidos en un
compuesto iónico. Estos iones de carga opuesta se forman por la transferencia de uno o más
electrones de un átomo a otro. Como resultado de esta transferencia, uno de los átomos es
un ion con carga positiva mientras que el otro es un anión con carga negativa.
Los elementos con más probabilidad de formar cationes son los metales alcalinos y
alcalinotérreos, y los más adecuados para formar aniones son los halógenos y el oxígeno.
En consecuencia, una gran variedad de compuestos iónicos están formados por un metal del
grupo IA ó IIA y un halógeno u oxígeno.
Como ejemplo tenemos la reacción entre el litio y el flúor para formar el fluoruro de litio:
Si representamos cada electrón de valencia como un punto alrededor del elemento tenemos
las denominadas fórmulas puntuales de Lewis:
··
· Li + ׃F ׃ Li+ F–
·
2 1 2 2 5
1s 2s 1s 2s 2p 1s2 1s22s22p6
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
··
׃Ca + ׃O׃ Ca2+ + O2-
Hay una transferencia de dos electrones del Ca al O. Advierta que el ion Ca2+ formado tiene
la configuración electrónica del argón, mientras que el ion óxido es isoelectrónico con el
argón, y el compuesto CaO es eléctricamente neutro.
En muchos casos el catión y el anión en un compuesto no tienen la misma carga, por
ejemplo cuando el litio se quema al aire:
··
2 · Li + ׃O׃ 2 Li+ O2-
En este proceso, el átomo de oxígeno recibe dos electrones (uno de cada uno de los átomos
de litio) para formar el ion óxido. El ion litio es isoelectrónico con el helio.
Cuando el magnesio reacciona con el nitrógeno a temperaturas altas, se forma un
compuesto sólido blanco, el nitruro de magnesio:
··
3 ׃Mg + 2 ׃N· 3 Mg2+ 2 N 3-
Se forma cuando dos átomos comparten sus electrones. El ejemplo más sencillo, es la
formación de una molécula de hidrógeno:
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
Cada átomo de cloro, el compartir el par de electrones de enlace, adquiere ocho electrones
(un octeto) en su capa de valencia, y alcanza la configuración electrónica de gas noble del
argón. Las estructuras que se muestran aquí para H2 y Cl2 se denominan estructuras de
Lewis. Al escribir estructuras de Lewis, normalmente indicamos con una línea cada par de
electrones compartidos entre dos átomos, y los pares de electrones no compartidos se
dibujan como puntos. Siguiendo esta convención, las estructuras de Lewis para H2 y Cl2 se
dibujan así:
·· ··
H-H ׃Cl – Cl ׃
·· ··
Desde luego, los pares de electrones compartidos no se encuentran en posiciones fijas entre
los núcleos. En la figura 4.1 se muestra la distribución de la densidad electrónica en la
molécula de H2. Observe que la densidad electrónica se concentra entre los núcleos. Los
dos átomos de la molécula de H2 se unen principalmente a causa de las atracciones
electrostáticas entre los dos núcleos con carga positiva y la concentración de carga negativa
que hay entre ellos.
Para los no metales, el número de electrones de valencia es igual al número del grupo. Por
tanto, podríamos predecir que los elementos del grupo VIIA, como el F, forman un enlace
covalente para formar un octeto; los elementos del grupo VIA, como O, formarían dos
enlaces covalentes; Los elementos VA, como N, formarían tres enlaces covalentes; y los
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
El concepto de polaridad de enlace es útil para describir la proporción en que los electrones
se compartes. Un enlace covalente no polar es aquel en el que los electrones se comparten
equitativamente entre dos átomos. En un enlace covalente polar uno de los átomos ejerce
una atracción mayor sobre los electrones de enlace que el otro. Si la diferencia en la
capacidad relativa para atraer electrones es bastante grande, se forma un enlace iónico.
Utilizamos una cantidad llamada electronegatividad para estimar si un enlace dado es
covalente no polar, covalente polar o iónico. Definimos la electronegatividad, como la
capacidad de un átomo en una molécula para atraer electrones hacia sí mismo. Cuanto
mayor sea la electronegatividad de un átomo, mayor será su capacidad para atraer
electrones.
Un átomo con una afinidad electrónica muy negativa y una energía de ionización elevada
atraerá electrones de otros átomos y además se resistirá a dejar ir sus electrones ante
atracciones externas; será muy electronegativo.
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
La figura 4.2 muestra los valores de electronegatividad de Pauling para muchos de los
elementos. El flúor es el elemento más electronegativo, con 4.0, mientras que el menos
electronegativo es el cesio con 0.7.
Compuesto F2 HF LiF
Diferencia de
electronegatividades 4.0 – 4.0 = 0 4.0 – 2.1 = 1.9 4.0 – 1.0 = 3.0
Tipo de enlace Covalente no polar Covalente polar Iónico.
H― F
Los símbolos yléanse ―delta más‖ y ―delta menos‖) indican las cargas parciales
positiva y negativa, respectivamente.
En LiF la electronegatividad tan alta del flúor en comparación con la del litio da pie a la
transferencia total del electrón de valencia de Li a F. Esta transferencia da lugar a la
formación de iones Li+ y F- ; Por tanto, el enlace que se produce es iónico.
Aunque no hay una distinción tajante entre un enlace polar y un enlace iónico, la siguiente
regla puede ayudar a distinguirlos. Un enlace iónico se forma cuando la diferencia de
electronegatividad entre dos átomos enlazados es de 2.0 o más. Esta regla se aplica para la
mayoría pero no para todos los compuestos iónicos. Algunas veces los químicos utilizan el
término de ―carácter iónico porcentual‖ para describir la naturaleza de un enlace. Un enlace
iónico puro tendría un carácter del 100%, aunque no se conoce dicho enlace, en tanto que
un enlace covalente puro o no polar tiene 0% de carácter iónico.
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
Cuando se comparten dos pares de electrones, dibujamos dos líneas, que representan un
doble enlace. Un triple enlace corresponde a tres pares de electrones que se comparten.
Tales enlaces múltiples se observan, por ejemplo, en la molécula de N2:
· ·
׃N· + ·N׃ N ׃׃׃N (o N ≡ N )
· ·
Puesto que cada átomo de nitrógeno posee cinco electrones en su capa de valencia, es
necesario compartir tres pares de electrones para alcanzar la configuración de octeto. Las
propiedades del N2 son del todo congruentes con la estructura de Lewis. El nitrógeno es un
gas diatómico con una reactividad excepcionalmente baja, lo que se debe a la gran
estabilidad del enlace nitrógeno-nitrógeno. Un estudio de la estructura del N2 revela que los
átomos de nitrógeno solo están separados 1.10 A. La corta distancia del enlace N N es el
resultado del triple enlace entre los átomos.
De los estudios realizados con muchas sustancias distintas en las que los átomos de
nitrógeno comparten uno o dos pares de electrones, se ha averiguado que la distancia media
entre los dos átomos de nitrógeno enlazados varía según el número de pares de electrones
compartidos:
Por regla general, la distancia entre los átomos enlazados disminuye al aumentar el número
de pares de electrones compartidos.
El CO2, ofrece otro ejemplo de molécula que contiene múltiples enlaces, en este caso
dobles enlaces C = O:
· · · ·· ·· ·· ··
׃O׃ + ·C· + ׃O׃ O ׃׃C ׃׃O (o O=C=O)
· · · ·· ·· ·· ··
O H
H
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
Se constituye cuando un átomo proporciona los dos electrones que forman el enlace,
mientras que el otro átomo solo ofrece un orbital vacío.
En un enlace covalente, cada átomo contribuye con un electrón para formar un par de
electrones entre los dos átomos. En un enlace covalente coordinado, un átomo aporta los
dos electrones que forman el enlace.
Un ejemplo es el ion amonio, NH4+ formado por un ion hidrógeno, H+ y una molécula de
amoniaco:
H· ·· ··
H· + ·N· H׃N׃H
H· · ··
H
Amoníaco
H
·· l
H – N– H + H+ H–N–H
l l
H H
Amoníaco ion protón ion amonio
Los cuatro enlaces N-H en el ion NH4+ son químicamente iguales. Las descripciones de los
enlaces iónico, covalente y covalente coordinado únicamente son modelos que utilizamos
para visualizar el fenómeno real del enlace químico. No existe una diferencia real entre el
enlace covalente y el covalente coordinado, más bien, es una manera diferente de visualizar
su formación. Un enlace covalente coordinado es idéntico a un enlace covalente; solo sus
antecedentes son distintos.
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
Los símbolos de electrón-punto (llamados también símbolos de Lewis) son una forma útil
de mostrar los electrones de valencia de los átomos y de seguirles la pista durante la
formación de enlaces.
El símbolo de electrón-punto para un elemento consiste en el símbolo químico del elemento
más un punto por cada electrón de valencia. Por ejemplo, el azufre tiene la configuración
electrónica [Ne]3s23p4; por tanto, su símbolo de electrón-punto muestra seis electrones de
valencia:
··
· S·
··
Observe que los puntos se colocan en los cuatro lados del símbolo atómico: arriba, abajo, a
la derecha y a la izquierda. Cada lado puede dar cabida a dos electrones como máximo
(Tabla 4.1). Los cuatro lados del símbolo son equivalentes; La colocación de dos electrones
o de uno es arbitraria.
El número de electrones de valencia de cualquier elemento es el mismo que el número de
grupo en el que está el elemento en la tabla periódica. Por ejemplo, los símbolos de Lewis
para el oxígeno y el azufre, miembros del grupo VIA tienen seis puntos.
Li [He]2s1 · Li
Be [He]2s2 eB ׃
B [He]2s22p1 ·B׃
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
C [He]2s22p2 ׃C׃
·
N [He]2s22p3 ׃N׃
··
2 4
O [He]2s 2p ׃O׃
··
F [He]2s22p5 ׃F׃
·
··
Ne [He]2s22p6 ׃eN ׃
··
Los átomos con frecuencia ganan, pierden o comparten electrones tratando de alcanzar el
mismo número de electrones que los gases nobles más cercanos a ellos en la tabla
periódica. Los gases nobles tienen acomodos de electrones muy estables, como revelan sus
altas energías de ionización, su baja afinidad electrónica y su falta de reactividad química.
Puesto que todos los gases nobles (con excepción del He) tienen ocho electrones de
valencia, muchos átomos que sufren reacciones también terminan con ocho electrones de
valencia. Esta observación ha dado lugar a la regla del octeto: Los átomos tienden a ganar,
perder o compartir electrones hasta estar rodeados por ocho electrones de valencia.
Un octeto de electrones puede visualizarse como cuatro pares de electrones de valencia
dispuestos alrededor del átomo, como en la configuración de Ne en la tabla 4.1. Hay
muchas excepciones a la regla del octeto, pero ofrece un marco de referencia útil para
introducir conceptos de enlaces.
Las estructuras de Lewis son útiles para entender los enlaces en muchos compuestos y se
utilizan con frecuencia al estudiar las propiedades de las moléculas. Para dibujarlas se debe
seguir un procedimiento determinado:
1. Elija un esqueleto:
a) El elemento menos electronegativo es el central, porque requiere más electrones
para completar su octeto.
b) Los átomos de oxígeno no se enlazan entre sí, a excepción de:
O2 y O3
Peróxidos O22-
Superóxidos O2-
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
C2H4 P2O74-
2. Se calcula N:
Número de electrones de valencia que requiere cada átomo para completar su octeto.
3. Se calcula D:
Número de electrones disponibles en la capa de valencia de cada elemento. En el caso
de los aniones, se suma al total de electrones la carga del ion, en el caso de los cationes,
se resta la carga.
4. Se calcula C:
Es el número total de electrones compartidos en la molécula o ion. C = N – D
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
PROBLEMAS:
#1 Escriba la fórmula puntual de Lewis y la fórmula de guiones para la molécula de N2
1) Esqueleto N N
2) N = 2 X 8 = 16 electrones necesarios
3) D = 2 X 5 = 10 electrones disponibles
4) C = N – D = 16 – 10 = 6 electrones compartidos.
5) N ::: N 6 electrones ( 3 pares) compartidos = triple enlace
6) los 4 electrones restantes se acomodan 2 en cada átomo. ׃N ׃ ׃ ׃N׃ ó ׃N ≡ N׃
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1) Esqueleto S C S
2) N = 2 X 8 (del S) + 1 X 8 (del C) = 24 electrones necesarios
3) D = 6 X 2 (del S) + 1 X 4 (del C) = 16 electrones disponibles
4) C = N – D = 24 – 16 = 8 electrones = 4 pares compartidos
5) S ׃ ׃C ׃ ׃S
·· ·· ·· ··
6) Se acomodan los 8 restantes S ׃ ׃C ׃ ׃S ó S=C=S
·· ·· ·· ··
·· ··
O 2- O 2-
·· ·· ·· ·· ··
O ׃ ׃C ׃O ׃ O=C–O׃
·· ·· ·· ··
En algunos casos es posible dibujar varias estructuras de Lewis distintas que obedezcan la
regla del octeto. Para decidir cual es la más razonable se efectúa la ―contabilidad‖ de los
electrones de valencia para determinar la carga formal de cada átomo en cada estructura de
Lewis. La carga formal de un átomo es la carga que tendría el átomo en la molécula si
todos los átomos tuvieran la misma electronegatividad.
La carga formal se calcula como sigue:
1. Todos los electrones no compartidos (no enlazantes) se asignan al átomo en el que se
encuentran.
2. Se asigna la mitad de los electrones enlazantes a cada átomo del enlace.
La carga formal de un átomo es igual al número de electrones de valencia que tiene el
átomo aislado, menos el número de electrones asignado al átomo en la estructura de Lewis.
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
Ejemplo:
En el caso del ion cianuro, CN- podemos calcular las cargas formales de los átomos de C y
N:
[ ׃C ≡ N]׃-
Primero contamos el número de electrones que tiene el átomo de C. Hay dos del par de
electrones no enlazantes y tres de los seis electrones del triple enlace, para un total de cinco.
El número de electrones de valencia de un átomo de C neutro es 4. Por tanto, la carga
formal de C es 4 – 5 = -1.
En el caso del N, hay dos electrones no enlazantes y tres del triple enlace. Dado que el
número de electrones de valencia de un átomo neutro de N es 5, su carga formal es de 5 – 5
= 0. Así, las cargas formales de los átomos en la estructura de Lewis de CN- son:
-1 0
[ ׃C ≡ N]׃-
Observe que la suma de las cargas formales es igual a la carga global del ion, 1-. La suma
de las cargas formales de una molécula o ion siempre debe dar la carga global de la
molécula o ion.
En el caso del CO2, podríamos tener dos estructuras diferentes que obedecen la regla del
octeto:
·· ·· ··
O = C = O ׃O – C ≡ O׃
·· ·· ··
e- de valencia 6 4 6 6 4 6
-
e asignados al átomo 6 4 6 7 4 5
Carga formal 0 0 0 -1 0 +1
Advierta que, al ser el CO2 una molécula neutra, las cargas formales en ambas estructuras
de Lewis suman cero.
Por regla general, cuando hay varias estructuras de Lewis posibles, la más estable será
aquella en la que:
1. Los átomos tengan las cargas formales más pequeñas y
2. Las cargas negativas residan en los átomos más electronegativos.
Así, se prefiere la primera estructura para el CO2 porque los átomos no tienen carga formal.
Ejercicio:
Tres posibles estructuras de Lewis para el ion tiocianato, NCS-, son:
·· ·· ·· ··
[ ׃N – C ≡ S – ]׃ [ ׃N = C = S – ]׃ [ ׃N ≡ C = S – ]׃
·· ·· ·· ··
Solución:
80
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
-2 0 +1 -1 0 0 0 0
-1
·· ·· ·· – ··
[׃N – C ≡ S– ]׃ [ ׃N = C = S]׃ [ ׃N ≡ C = S– ]׃
·· ·· ·· ··
La suma de las cargas formales en las tres estructuras da 1-, la carga global del ion. Como
el N es el más electronegativo, la carga negativa formal residirá en el átomo de N, además
de que siempre se escoge la estructura que produce las cargas formales más pequeñas, por
lo que la elegida es la segunda estructura.
A veces nos topamos con moléculas o iones en las que la disposición conocida de los
átomos no puede describirse adecuadamente con una sola estructura de Lewis.
Consideremos el ozono, O3, que consiste en moléculas flexionadas en las que ambas
distancias O – O son iguales (figura 4.3) . Puesto que cada átomo de oxígeno contribuye
con seis electrones de la capa de valencia, la molécula de ozono tiene 18 electrones de capa
de valencia.
Al escribir la estructura de Lewis, vemos que es necesario incluir un doble enlace para
obtener un octeto de electrones en cada átomo:
Sin embargo, esta estructura molecular por sí sola no puede ser correcta, ya que requiere
que un enlace O – O sea diferente del otro, lo que no concuerda con la estructura
observada; esperaríamos que el doble enlace O = O fuera mas corto que el enlace sencillo
O – O. Por otro lado, al dibujar la estructura de Lewis hubiera sido igualmente fácil colocar
el enlace O = O a la izquierda:
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
Las dos estructuras de Lewis alternativas para el ozono son equivalentes excepto por la
colocación de los electrones. Las estructuras de Lewis equivalentes de este tipo se
denominan estructuras de resonancia.
Para escribir la estructura del ozono correctamente, escribimos ambas estructuras de Lewis
e indicamos que la molécula real está descrita por un promedio de las dos estructuras de
resonancia:
La flecha con dos puntas indica que las estructuras mostradas son estructuras de resonancia.
La molécula de ozono siempre tiene dos enlaces O – O equivalentes cuya longitud es
intermedia entre las longitudes de los enlaces oxígeno-oxígeno sencillo y doble.
Para el ion nitrato, NO3-, es posible dibujar tres estructuras de Lewis equivalentes
Observe que la disposición de los núcleos es la misma en todas las estructuras; lo único
diferente es la colocación de los electrones. Al escribir estructuras de resonancia, los
mismos átomos deben estar unidos unos a otros en todas las estructuras, de modo que la
única diferencia esté en el acomodo de los electrones. En conjunto, las tres estructuras de
Lewis describen adecuadamente el ion nitrato, que tiene tres enlaces N – O iguales.
La regla del octeto falla al tratar con compuestos iónicos de los metales de transición,
además de no ser útil en muchas situaciones en las que intervienen enlaces covalentes.
Tales excepciones a la regla del octeto son de tres tipos principales:
1. Moléculas con un número impar de electrones.
2. Moléculas en las que un átomo tiene menos de un octeto.
3. Moléculas en las que un átomo tiene más de un octeto.
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
2) Menos de un octeto.
Un segundo tipo de excepción ocurre cuando hay menos de ocho electrones alrededor de un
átomo en una molécula o ion. Ésta también es una situación relativamente rara y suele
encontrarse en compuestos de boro y berilio. Por ejemplo, en el caso del BF3, al dibujar la
estructura de Lewis tenemos:
Vemos que solo hay seis electrones alrededor del átomo de boro. Podríamos completar el
octeto alrededor del boro formando un doble enlace, obteniendo tres estructuras en
resonancia:
Sin embargo, al formar tales estructuras hemos obligado a un átomo de flúor a compartir
electrones adicionales con el átomo de boro. Esto no es congruente con la elevada
electronegatividad del flúor. No es de esperar que los átomos de flúor compartan electrones
adicionales con el átomo de B.
Son menos importantes las estructuras en resonancia que la representación con 6 electrones
alrededor del B. El comportamiento químico del BF3 es congruente con ésta representación,
ya que reacciona vigorosamente con moléculas que tienen un par de electrones no
compartidos, el cual puede servir para formar un enlace con el boro. Por ejemplo, el BF3
reacciona con amoniaco, NH3, para formar el compuesto NH3BF3:
3) Más de un octeto.
La tercera clase de excepciones, y la más grande, consiste en moléculas o iones en los que
hay más de ocho electrones en la capa de valencia de un átomo. Por ejemplo, consideremos
el PCl5. Si dibujamos la estructura de Lewis para ésta molécula, nos vemos obligados a
―expandir‖ la capa de valencia y colocar 10 electrones alrededor del átomo central:
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
Otros ejemplos de moléculas o iones con capas de valencia ―expandidas‖ son SF4, AsF6- e
ICI4-. Las moléculas correspondientes con un átomo del segundo período como NCl5 y OF4,
no existen. Solo se observan capas de valencia expandidas en elementos a partir del tercer
período, ya que contienen orbitales internos nd sin llenar que pudieran servir para formar
enlaces al ser utilizados para dar cabida a electrones adicionales.
El tamaño también desempeña un papel importante para determinar si un átomo puede dar
cabida a más de ocho electrones. Cuanto más grande sea el átomo central, más electrones
podrán rodearlo. El tamaño de los átomos circundantes también es importante. Las capas de
valencia expandida ocurren con mayor frecuencia cuando el átomo central está unido a los
átomos más pequeños y más electronegativos como el F, Cl y O.
La forma global de una molécula está determinada por sus ángulos de enlace, los ángulos
formados por las líneas que unen los núcleos de los átomos de las moléculas. Los ángulos
de enlace de una molécula, junto con las longitudes de los enlaces, definen con exactitud el
tamaño y la forma de la molécula.
En el CCl4 los 4 enlaces C-Cl tienen la misma longitud (1.78 A°) y los seis ángulos
Cl-C-Cl tiene el mismo valor (109.5°, que es característico de un tetraedro). Así, el tamaño
y la forma del CCl4 se describen por completo diciendo que es tetraédrico con enlaces C-Cl
de 1.78 A° de largo (figura 4.4)
Figura 4.4 (a) Un tetraedro es un objeto con cuatro caras y cuatro vértices. Cada cara es un triángulo
equilátero. (b) la geometría de la molécula de CCl4. Cada enlace C-Cl de la molécula apunta hacia un vértice
de un tetraedro. Todos esos enlaces tienen la misma longitud, y todos los ángulos de enlace Cl-C-Cl son
iguales. Este tipo de dibujo del CCl4 se denomina modelo de bolas y palos. (c) Una representación del CCl 4,
llamada modelo de llenado de espacios, muestra los tamaños relativos de los átomos, pero la geometría es
menos clara.
Al estudiar las formas de las moléculas comenzamos con las moléculas (y iones) que, al
igual que el CCl4, tienen un solo átomo central unido a dos o más átomos del mismo tipo.
Tales moléculas tienen la fórmula general ABn, donde el átomo central A está unido a n
átomos de B, por ejemplo el CO2 y el H2O son ejemplos de moléculas AB2; el SO3 y el
NH3 son moléculas AB3, etc.
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
Las formas que las moléculas ABn pueden adoptar dependen del valor de n. Para un valor
dado de n, solo se observan algunas formas generales. Muchas de esas formas se presentan
en la figura 4.5. Por ejemplo, Una molécula AB2 debe ser lineal (ángulo de enlace = 180°)
o angular (ángulo de enlace = 180°). Para las moléculas AB3 las dos formas más comunes
tienen los átomos B en las esquinas de un triángulo equilátero. Si el átomo A está en el
mismo plano que los átomos B, la forma se llama plana trigonal; si el átomo A está arriba
del plano de los átomos B, se tiene una forma piramidal trigonal. Ciertas moléculas AB3
exhiben formas menos comunes, como la forma de T que se muestra en la figura 4.5.
De las moléculas AB2 y AB3 antes mencionadas, el CO2 es lineal y el H2O angular,
mientras que el SO3 es plano trigonal y el NH3 es piramidal trigonal.
Para predecir la forma de las moléculas se emplea el modelo de repulsión del par
electrónico del nivel de valencia (RPENV).
Imagine que ata dos globos idénticos por sus extremos. Como se aprecia en la figura 4.6
(a), los globos se orientan naturalmente de modo que apuntan en direcciones opuestas; es
decir, tratan de ―estorbarse mutuamente‖ lo menos posible. Si agregamos un tercer globo,
los globos se orientarán hacia los vértices de un triángulo equilátero como en la figura 4.6
(b). Si agregamos un cuarto globo, los globos adoptarán naturalmente la forma tetraédrica
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
como en la figura 4.6 (c). Es evidente que hay una geometría óptima por cada número de
globos.
Figura 4.6 Los globos adoptan naturalmente su acomodo de más baja energía.
Los átomos se unen entre sí para formar moléculas compartiendo pares de electrones del
nivel de valencia. Como los pares de electrones se repelen entre sí, tratarán de estorbarse lo
menos posible (como los globos). El mejor acomodo de un número dado de pares de
electrones es el que minimiza las repulsiones entre ellos. Esta idea es la base del modelo
RPENV. Tal como se aprecia en la figura 4.6, dos pares de electrones se acomodan
linealmente, tres pares se acomodan en forma plana trigonal, y cuatro se disponen
formando un tetraedro. Estas disposiciones, junto con las de cinco pares de electrones
(bipiramidal trigonal) y seis pares de electrones (octaédrica) se resumen en la tabla 4.2. La
forma de una molécula o ion se puede relacionar con estos cinco acomodos básicos de los
pares de electrones.
Tabla 4.2 Geometría de los pares electrónicos en función del número de pares de electrones,
86
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
·· Par no enlazante
H–N–H
I
H
Pares enlazantes
Puesto que hay cuatro pares de electrones alrededor del átono de N, las repulsiones de los
pares electrónicos se minimizarán si los pares apuntan hacia los vértices de un tetraedro
(tabla 4.2). El acomodo tetraédrico de los pares de electrones en el amoniaco se muestra en
la figura 4.7.
Figura 4.7 Podemos predecir la geometría molecular del NH 3 si primero escribimos la estructura de Lewis,
luego utilizamos el modelo RPENV para determinar la geometría de los pares de electrones, y por último nos
concentramos en los átomos mismos para describir la estructura molecular.
La disposición de los pares de electrones alrededor del átomo central de una molécula ABn
es la geometría de sus pares de electrones. Por otro lado, cuando realizamos experimentos
para determinar la estructura de una molécula, localizamos átomos, no pares de electrones.
La geometría molecular de una molécula (o ion) es la disposición de los átomos en el
espacio. Podemos predecir la geometría de una molécula a partir de la geometría de sus
pares de electrones. En el NH3, los tres pares enlazantes apuntan hacia tres de los vértices
de un tetraedro; por tanto, los átomos de hidrógeno se ubican en tres de los vértices de un
tetraedro que tiene el átomo de nitrógeno en el centro. El par de electrones no enlazante del
nitrógeno ocupa el cuarto vértice (figura 4.7). Así, el modelo RPENV predice
correctamente que los átomos del NH3 no están todos en el mismo plano; más bien, el NH3
se asemeja a una molécula tetraédrica a la que le falta un átomo. A esta forma se le llama
piramidal trigonal (una pirámide con un triángulo equilátero como base).
Es evidente que la geometría molecular piramidal trigonal del NH3 es una consecuencia de
la geometría tetraédrica de sus pares de electrones. Al describir la forma de una molécula,
siempre indicamos la geometría molecular, no la geometría de los pares de electrones.
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
Como se ilustra en el ejemplo del amoniaco, los pasos para predecir geometrías
moleculares con el modelo RPENV son los siguientes:
1. Dibujar la estructura de Lewis de la molécula o ion.
2. Contar el número total de pares de electrones que rodean al átomo central y
acomodarlos de modo tal que se minimicen las repulsiones entre los pares de electrones
(véase tabla 4.2).
3. Describir la geometría molecular en términos de la disposición angular de los pares
enlazantes. (La disposición angular de los pares enlazantes corresponde a la disposición
angular de los átomos enlazados).
4. Un doble o triple enlace se cuenta como un par enlazante al predecir la geometría.
Por ejemplo, la estructura de Lewis del CO2 tiene dos dobles enlaces C = O, como se
muestra en la siguiente figura:
·· ··
O= C=O
·· ··
Tabla 4.3 Geometría de los pares de electrones y formas moleculares para moléculas con dos, tres y cuatro
pares de electrones alrededor del átomo central.
Si
apli
ca
mo
s el
88
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
modelo RPENV a esta molécula, cada uno de los dobles enlaces contará como un solo par
de electrones. Así, el modelo RPENV predice correctamente que el CO2 es lineal.
En la tabla # 3 se resumen las geometrías moleculares cuando hay cuatro pares de
electrones o menos en el nivel de valencia alrededor del átomo central en una molécula
ABn. Estas geometrías son importantes porque incluyen todas las formas que se observan
comúnmente en las moléculas o iones que obedecen la regla del octeto.
Podemos refinar el modelo RPENV para predecir y explicar pequeñas distorsiones de las
moléculas respecto a las geometrías ideales que se resumen en la tabla 4.3. Por ejemplo,
consideremos el metano, CH4, el amoniaco, NH3, y el agua, H2O. Los tres tienen
geometrías de pares de electrones tetraédricas, pero sus ángulos de enlace muestran
pequeñas diferencias:
Observe que los ángulos de enlace disminuyen conforme aumenta el número de par de
electrones no enlazantes. Los pares enlazantes son atraídos por los dos núcleos de los
átomos enlazados. En cambio, la única influencia sobre el movimiento de los electrones no
enlazantes es la atracción de un solo núcleo, y por tanto se extienden más en el espacio. El
resultado es que los pares de electrones no enlazantes ejercen fuerzas de repulsión más
intensas sobre los pares de electrones adyacentes y por ello tienden a comprimir los ángulos
que hay entre los pares enlazantes. Si recurrimos a la analogía de la figura 4.6, podemos
imaginar que los pares de electrones no enlazantes están representados por globos un poco
más grandes y voluminosos que los pares enlazantes.
Puesto que los enlaces múltiples contienen una densidad de carga electrónica más alta que
los enlaces sencillos, también afectan los ángulos de enlace. Consideremos la estructura del
fosgeno, Cl2CO:
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
Al ver la estructura de Lewis del fosgeno podríamos esperar una geometría plana trigonal
con ángulos de enlace de 120°. Sin embargo, el doble enlace actúa de forma parecida a un
par de electrones no enlazantes, y reduce el ángulo de enlace Cl –C Cl de 120° a 111°. En
general, los electrones de los enlaces múltiples ejercen una fuerza de repulsión mayor sobre
los pares de electrones adyacentes que la ejercida por los enlaces sencillos.
Tabla 4.4 Geometrías de pares de electrones y formas moleculares para moléculas con cinco y seis pares de
electrones alrededor del átomo central.
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
Si el átomo central de una molécula es del tercer período de la tabla periódica, o de uno
posterior, puede tener más de cuatro pares de electrones a su alrededor. Las moléculas con
cinco o seis pares de electrones alrededor del átomo central exhiben diversas geometrías
moleculares, como se muestra en la tabla 4.4.
La geometría de pares de electrones más estable para cinco pares de electrones es la
bipirámide trigonal (dos pirámides trigonales que comparten la base). A diferencia de las
geometrías de pares de electrones vistas hasta ahora, la bipirámide trigonal contiene dos
tipos geométricamente distintos de pares de electrones. Dos pares se llaman pares axiales,
y los otros tres se denominan pares ecuatoriales (figura 4.8). En una posición axial, un par
electrónico está situado a 90° de tres pares ecuatoriales. En una posición ecuatorial, un par
electrónico está situado a 120° de los otros pares ecuatoriales, y a 90° de los dos pares
axiales.
Supongamos que una molécula tiene cinco pares de electrones, uno o más de los cuales son
no enlazantes, para decidir en donde colocar los pares no enlazantes, se debe determinar
cual sitio minimiza la repulsión entre los pares de electrones.
Las repulsiones entre pares de electrones son mucho mayores cuando los pares están
situados a 90° unos de otros que cuando se sitúan a 120°. Puesto que los pares ecuatoriales
están a 90° de otros dos pares, experimentan menos repulsión que los pares axiales que
están a 90° de otros tres pares. Dado que los pares no enlazantes ejercen una mayor
repulsión que los enlazantes, siempre ocupan las posiciones ecuatoriales.
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
H ׃O׃
I II ··
H –C – C – O – H
l ··
H
Con la ayuda del modelo RPENV, podemos predecir la geometría alrededor del átomo de
carbono de la extrema izquierda, y del átomo de oxígeno de la extrema derecha.
Advierta que el carbono de la izquierda tiene cuatro pares de electrones a su alrededor,
todos ellos enlazantes. Por tanto, la geometría alrededor de ese átomo es tetraédrica. El C
centra tiene efectivamente tres pares enlazantes a su alrededor (contando el doble enlace
como si fuera un solo par). Por ello, la geometría alrededor de ese átomo es plana trigonal.
Figura 4.10 Representaciones de bolas y palos (izquierda) y de llenado de espacios (derecha) del ácido
acético, HC2H3O2.
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
H–F ó H–F
Las designaciones ―‖ y ―‖ indican las cargas parciales positiva y negativa en los
átomos de H y F. En la notación de la derecha la flecha denota el desplazamiento de la
densidad electrónica hacia el átomo de flúor. El extremo cruzado de la flecha puede verse
como un signo más que designa el extremo positivo de la molécula.
Figura 4.11 Las moléculas polares se alinean en un campo eléctrico; los extremos negativos apuntan hacia la
placa positiva.
Las moléculas polares se alinean en un campo eléctrico (fig. 4.11), y también se alinean
unas respecto a otras y respecto a los iones. El extremo negativo y el extremo positivo de
una molécula polar se atraen mutuamente. Asimismo, las moléculas polares son atraídas
hacia los iones. El extremo negativo de una molécula polar es atraído hacia un ion positivo,
y el extremo positivo es atraído hacia un ion negativo. Estas interacciones ayudan a
explicar las propiedades de los líquidos, los sólidos y las soluciones.
Siempre que dos carga eléctricas de igual magnitud pero signo opuesto están separadas
cierta distancia, se establece un dipolo. Así, la molécula de HF tiene un dipolo. El tamaño
de un dipolo se mide por su momento dipolar, denotado con . Si dos cargas de igual
magnitud, Q+ y Q-, están separadas una distancia r, el momento dipolar es el producto de Q
y r (fig. 4.12):
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
= Qr
Vemos que el momento dipolar aumenta al aumentar la magnitud de las cargas separadas y
al aumentar la distancia entre las cargas.
Q+ Q-
En la tabla 4.5 se muestran las longitudes de enlace y los momentos dipolares de los
halogenuros de hidrógeno. Observe que, al avanzar del HF al HI, la diferencia de
electronegatividades disminuye y la longitud del enlace aumenta. El primer efecto reduce la
magnitud de las cargas separadas y hace que el momento dipolar disminuya del HF al HI, a
pesar de que la longitud del enlace va en aumento. Para estas moléculas el cambio en la
diferencia de electronegatividades es un factor más importante para el momento dipolar que
la longitud del enlace.
Tabla 4.5 Longitudes de enlace, diferencia de electronegatividad y momentos dipolares de los halogenuros de
hidrógeno.
La polaridad de una molécula que contiene más de dos átomos depende tanto de la
polaridad de los enlaces como de la geometría de la molécula. Para cada enlace polar de
una molécula podemos considerar el dipolo de enlace; es decir, el momento dipolar debido
únicamente a los dos átomos enlazados. Al sumar los dipolos de enlaces individuales se
obtiene el momento dipolar global. Por ejemplo, consideremos la molécula de CO2, que
es lineal, como se muestra en la figura 4.13 (a), cada enlace C – O es polar y, dado que
los enlaces C – O son idénticos, las momentos dipolares tienen la misma magnitud.
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
Figura 4.13 El momento dipolar de una molécula es la suma de sus dipolos de enlace. (a) en el CO 2 los diplos
de enlace tienen la misma magnitud pero son diametralmente opuestos. El momento dipolar global es cero.
(b) En el H2O los dipolos de enlace también tienen la misma magnitud, pero sus direcciones no son
diametralmente opuestas. La molécula tiene un momento dipolar global distinto a cero.
El hecho de que ambos enlaces C – O sean polares no implica que la molécula de CO2 sea
polar. Los dipolos de enlace y los momentos dipolares son cantidades vectoriales; es decir,
tienen tanto magnitud como dirección. El momento dipolar global de una molécula
poliatómica es la suma de sus dipolos de enlace. En esta suma de vectores debemos
considerar tanto las magnitudes como las direcciones de los dipolos de enlace. Los dos
dipolos de enlace del CO2, si bien tienen la misma magnitud, tienen direcciones
exactamente opuestas, por lo que se cancelan, así, el momento dipolar global del CO2 es
cero. Cabe señalar, que los átomos de O del CO2 sí tienen una carga negativa parcial y que
el átomo de C tiene una carga positiva parcial, como es de esperar en los enlaces polares.
Aunque los enlaces individuales son polares, la geometría de la molécula hace que el
momento dipolar global sea cero.
Considere ahora el agua, que una molécula angular con dos enlaces polares como se
muestra en la Fig. 4.13(b). Una vez más, ambos enlaces son idénticos, así que los dipolos
de enlace tienen la misma magnitud. Sin embargo, al estar doblada la molécula los dipolos
de enlace no se oponen directamente y por tanto no se cancelan. Así, la molécula de agua
tiene un momento dipolar ( = 1.85D). El átomo de oxígeno tiene una carga parcial
negativa, y cada uno de los átomos de hidrógeno tiene una carga parcial positiva.
En la figura 4.14 se muestran ejemplos de moléculas polares y no polares, todas ellas con
enlaces polares. Las moléculas en las que el átomo central está rodeado simétricamente por
átomos idénticos (BF3 y CCl4) son no polares. En las moléculas ABn, en las que todos los
átomos B son iguales, ciertas geometrías simétricas [lineal (AB2), plana trigonal (AB3),
tetraédrica y plana cuadrada (AB4), bipiramidal trigonal (AB5) y octaédrica (AB6)] deben
dar lugar a moléculas no polares a pesar de que los enlaces individuales podrían ser polares.
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
Figura 4.14 Ejemplos de moléculas con enlaces polares. Dos de estas moléculas son no polares porque sus
dipolos de enlace se cancelan mutuamente.
La relación del concepto de Lewis de enlaces de pares de electrones con la idea de los
orbitales atómicos conduce a un modelo de los enlaces químicos llamado teoría del enlace
de valencia. Si extendemos este enfoque para incluir las formas en que los orbitales
atómicos pueden mezclarse entre sí, obtenemos una imagen que concuerda con el modelo
RPENV.
En la teoría de Lewis, ocurren enlaces covalentes cuando los átomos comparten electrones.
Al compartirse, la densidad electrónica se concentra entre los núcleos. En la teoría del
enlace de valencia, visualizamos que la acumulación de densidad electrónica entre dos
núcleos ocurre cuando un orbital atómico de valencia de un átomo se fusiona con uno de
otro átomo. Se dice entonces que los orbitales comparten una región del espacio, o que se
traslapan. El traslape de orbitales permite a dos electrones con espín opuesto compartir el
espacio común entre los núcleos y formar así un enlace covalente.
En la figura 4.15 (a) Se representa el acercamiento de dos átomos de H para formar H 2.
Cada átomo tiene un solo electrón en un orbital 1s. Al traslaparse los orbitales, la densidad
electrónica se concentra entre los núcleos. Dado que los electrones de la región de traslape
son atraídos simultáneamente por ambos núcleos, mantienen unidos a los átomos y se
forma un enlace covalente.
La idea de que el traslape de orbitales produce un enlace covalente, se aplica igualmente
bien a otras moléculas. Por ejemplo, consideremos la molécula de HCl. El cloro tiene la
configuración electrónica [Ne]3s2 3p5. Todos los orbitales de valencia del cloro están llenos
con excepción de un orbital 3p, que contiene un solo electrón. Este electrón se aparea con el
electrón único del H para formar un enlace covalente. En la figura 4.15 (b) se muestra el
traslape del orbital 3p del Cl con el 1s del H. Asimismo, podemos explicar el enlace
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
covalente de la molécula de Cl2 en términos del traslape del orbital 3p de un átomo con el
orbital 3p de otro, como se muestra en la figura 4.15 (c).
Figura 4.15 Traslape de orbitales para formar enlaces covalentes. (a) El enlace del H 2 es el resultado del
traslape de dos orbitales 1s de dos átomos de H. (b) El enlace del HCl se debe al traslape de un orbital 1s del
H y uno de los lóbulos de un orbital 3p del Cl. (c) El enlace del Cl 2 es el resultado del traslape de dos orbitales
3p de dos átomos de Cl.
Siempre hay una distancia óptima entre los dos núcleos enlazados en cualquier enlace
covalente. En la figura 4.16 se muestra como cambia la energía potencial del sistema a
medida que dos átomos de H se acercan para formar una molécula de H2. Conforme la
distancia entre los átomos disminuye, el traslape de sus orbitales 1s aumenta. A causa del
consecuente aumento en la densidad electrónica entre los núcleos, la energía potencial del
sistema disminuye; es decir, la fuerza del enlace aumenta, como indica la disminución de la
energía en la curva. Sin embargo, la curva también muestra que si los átomos se acercan
mucho, la energía aumenta rápidamente. Este rápido aumento se debe principalmente a la
repulsión electrostática de los núcleos, que se hace significativa a distancias internucleares
cortas. La distancia internuclear en un mínimo de la curva de energía potencial corresponde
a la longitud de enlace observada. Así, la longitud de enlace observada es la distancia en
que las fuerzas de atracción entre cargas distintas (electrones y núcleos) se equilibran con
las fuerzas de repulsión entre cargas iguales (electrón-electrón y núcleo-núcleo).
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
UNIDAD 5
NOMENCLATURA QUÍMICA
Al decir que a cada sustancia se le asigna un nombre, no se puede explicitar ―un nombre y
solo uno‖, ya que este pudo cambiar con el tiempo. Por ejemplo, existe un compuesto
conocido desde hace ya varios siglos y que en la farmacopea tradicional se llamó
―sublimado corrosivo‖. A principios de este siglo recibió el nombre de cloruro mercúrico,
que le corresponde debido a su composición, y que actualmente se llama cloruro de
mercurio (II).
A pesar de las reglas emitidas por la IUPAC y de la tendencia a ser adoptadas por los
químicos en todo el mundo, la nomenclatura química es tolerante con los nombres que se
han arraigado y que persisten, en la mayoría de los casos a nivel comercial.
Los átomos de los elementos que producen iones negativos alcanzan sólo un estado de
oxidación negativo.
La nomenclatura sistemática indica que el nombre de los iones negativos se establece con
la raíz del nombre del elemento y la terminación —uro. En la tabla 1 se dan los nombres de
los iones negativos:
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
c) Los derivados del azufre toman la raíz de su nombre en latín sulfur. Por esta razón
el ion S-2 se llama sulfuro y no ―azufruro
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
b) Cuando el elemento produce dos iones positivos, el de más alto estado de oxidación
cumple la regla anterior. El ion de menor estado de oxidación se designa con la raíz
del nombre del elemento y la terminación —oso. Por ejemplo:
c) Cuando el elemento produce tres iones positivos diferentes, los dos de más alto
estado de oxidación cumplen la regla anterior. El ion de menor estado de oxidación
se designa con el prefijo hipo, la raíz del nombre del elemento y la terminación —
oso.
Por ejemplo:
d) Cuando un elemento produce cuatro iones positivos, los tres de menor estado de
oxidación cumplen la regla anterior. El ion de mayor estado de oxidación se designa
con el prefijo per— la raíz del nombre del elemento y la terminación —ico. Por
ejemplo:
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
Funciones químicas. A excepción de los gases nobles, prácticamente todos los elementos
se combinan entre sí, existen compuestos de cualquier elemento con el oxígeno y todos
ellos se llaman óxidos, de la misma manera existen compuestos de cualquier elemento con
flúor y se llaman floruros. El conjunto de compuestos que tienen en común la presencia de
un elemento forman una ―función química‖.
Existen compuestos con mayor número de elementos, a los que se les llama
polielementales, como son:
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
Son compuestos que contienen hidrógeno y otro elemento, donde EHy es la fórmula general
de los hidruros. La nomenclatura de los hidruros metálicos se forma con la palabra
―hidruro‖, la preposición ―de‖, el nombre del elemento y su estado de oxidación, entre
paréntesis. Por ejemplo:
Cuando el elemento metálico sólo forma un estado de oxidación positivo, como es el caso
del cesio, es optativo el escribir su estado de oxidación entre paréntesis. Así: el CsH es el
hidruro de cesio o hidruro de cesio (1)
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
Las combinaciones de los elementos con el oxígeno producen compuestos llamados óxidos.
Prácticamente cualquier óxido puede obtenerse de la reacción directa oxígeno + elemento,
aunque esta reacción no es la única forma de obtener óxidos.
Hay varias formas de nombrar a los óxidos. La más sencilla es enunciar la palabra ―óxido‖,
la preposición ―de‖, el nombre del elemento que forma el óxido, y el estado de oxidación
que presenta, escrito en romano y encerrado entre paréntesis.
Cuando un elemento presenta sólo un estado de oxidación, como ocurre entre los que están
en los grupos 1 y 2, puede no escribirse este número.
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
La otra nomenclatura (ya casi en desuso porque exige memorizar los diferentes estados de
oxidación de los elementos) consiste en decir la palabra ―óxido‖ seguida del nombre del ion
en su estado de oxidación correspondiente. Para los mismos ejemplos anteriores se darían
los nombres siguientes:
K2 O = óxido potásico
Fe O = óxido ferroso
En todos los casos en los que aparezca la raíz ―peroxi‖ o la palabra ―peróxido‖, se indica
que existe el grupo O22-. Los anteriores son los más importantes como compuestos puros.
La mayoría de los compuestos así formados son cristalinos, blancos y parecidos a la sal de
cocina o cloruro de sodio. Por esta razón las sales binarias se llaman también ―sales
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
halógenas‖ (el cloro es un elemento de los halógenos) o sales haloideas (porque las formas
minerales de la sal común se llaman ―halita‖).
Las otras dos nomenclaturas aplicadas a los óxidos también son usuales. Los mismos
compuestos anteriores pueden tener los siguientes nombres:
Ga As = monoarseniuro de monogalio
Cd Te = monotelururo de monocadmio
Cu2 S = monosulfuro de dicobre
Fe C13 = tricloruro de monohierro
AgBr = monobromuro de plata
GaAs = arseniuro gálico
CdTe = telururo cádmico
Son compuestos de fórmula general M(OH)y, donde y es el estado de oxidación del ion
metálico. Son compuestos ternarios porque contienen un elemento metálico, oxígeno e
hidrógeno.
Algunos hidróxidos pueden ser obtenidos por la reacción de óxidos con agua como en los
ejemplos siguientes:
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
o
CaO + H2O Ca (OH)2
Óxido de calcio + agua hidróxido de calcio.
La reacción de óxido con agua no es una forma general de obtención de los hidróxidos.
Algunas veces el óxido es más estable que el hidróxido y la reacción que se presenta es la
opuesta de la anterior:
que ocurre regularmente cuando y es un valor alto, igual o mayor que 3como en los casos
siguientes:
2 Al(OH)3 Al2O3 + 3H2O
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
Nótese que en las fórmulas de tipo M(OH) se elimina el paréntesis y el subíndice 1, tal
como en el NaOH, hidróxido de sodio, y el HgOH, hidróxido de mercurio (I). Nótese
también que cuando el ion metálico tiene sólo un estado de oxidación, se puede suprimir
esta información, como se hizo en el caso del Ca(OH)2, hidróxido de calcio, o en el
Mg(OH)2, hidróxido de magnesio.
Sólo los hidróxidos de los elementos alcalinos son solubles en el agua. Éstos, además,
pueden formar iones fácilmente:
MOH M+ + OH-
en agua como el
KOH K+ + OH - en agua
Otro tipo de óxidos reactivos con el agua son los óxidos de los no metales. Por ejemplo:
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
Una diferencia importante entre esta reacción y las anteriores es que cuando se trata de los
óxidos metálicos, el producto siempre contiene uniones simples M—OH. En este caso no
siempre se obtienen estas uniones, sino también enlaces M = O ó M —O. Este hecho hace
que la fórmula general de los compuestos sea HpMOq, donde p y q no siempre son iguales.
Generalmente p (el número de átomos de hidrógeno) es menor que q (el número de átomos
de oxígeno). Es muy difícil generalizar fórmulas para estos compuestos.
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
La disociación de los ácidos oxigenados produce, como ya hemos visto iones hidrógeno H+
y un ión molecular negativo que contiene al elemento central:
A este ión se le conoce como ―anión oxigenado‖. El nombre de los aniones oxigenados
proviene del nombre del ácido que les da origen, y se siguen las siguientes reglas:
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
Las sales anfígenas son las que resultan de combinar iones metálicos (cationes) con aniones
oxigenados. La fórmula general que les corresponde es:
Mp (M’Oq)y
donde y es el estado de oxidación del catión metálico M, y p es la carga formal del oxianión
cuyo átomo central es M’. Los valores de p e y como estados de oxidación de Mý+ Moqp-
se intercambian siguiendo la regla del intercambio de los estados de oxidación.
Son ejemplos de sales anfígenas:
Para indicar el nombre de una sal anfígena se enuncia el nombre del ―oxoanión‖, la
preposición ―de‖ y el nombre del catión, poniendo su estado de oxidación entre paréntesis,
cuando proceda.
En la tabla 5 se enlistan los hidruros ácidos. Las soluciones acuosas de los hidruros ácidos
se denominan ―ácidos hidrácidos‖ y en su nomenclatura se incluye la palabra ácido, el
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
HSO4- H+ + SO42-
ión sulfato ácido = ión hidrógeno + ión sulfato
Para que un ácido pueda formar sales ácidas es necesario que su fórmula contenga más de
un átomo de hidrógeno ionizable. Los ácidos clorhídrico (HC1), clórico (HC1O3) y nítrico
(HNO3). Por ejemplo, no pueden dar aniones ácidos porque sólo tienen un hidrógeno por
neutralizar.
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
Hay más de una nomenclatura trivial para los aniones ácidos. La más reciente consiste en
formar el nombre de anión neutro seguido del prefijo griego que indica el número de
hidrógenos en la fórmula, unido a la palabra ―ácido‖. Por ejemplo
Cuando la reacción ocurre con un número de moléculas de base menor que x o un número
de moléculas de ácido mayor que y, la neutralización del ácido es parcial y se obtiene una
sal ácida. En el ejemplo se observa que la reacción es
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
Por lo contrario, si se usara un número de moléculas de ácido menor que y/o un número de
moléculas de hidróxido mayor que x, la neutralización también sería parcial y es posible
que la sal formada aún contenga iones OH-. Por ejemplo, si hacemos reacción ácido
fosfórico con hidróxido de magnesio en la siguiente proporción
2H3P04 + 6Mg(OH)2
se tendrían 6 iones H+ y 12 iones OH; por lo que la sal formada debe contener los iones
OH- excedentes:
La sal cuyo catión contiene todavía iones OH- se designa como ―sal básica‖. Para que un
ion metálico pueda dar una sal básica es necesario que su estado de oxidación sea mayor
que uno. Sin embargo, casi todas las sales básicas conocidas están formadas con iones
metálicos con estado de oxidación +2 y, por tanto, la fórmula general de los cationes
básicos es M(OH)+ :
M(OH)2 M(OH)+ + OH-
Hidróxido = catión básico + oxhidrilo
La nomenclatura sistemática consiste en dar al nombre del anión, la raíz latina del número
de cationes básicos presentes en forma de uni (número que se puede omitir), bis, tris, etc.,
113
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
Algunos autores prefieren describir las sales básicas como la suma de una sal neutra y el
hidróxido del metal. Por ejemplo:
Para que la fórmula de la sal doble cumpla con la regla del intercambio del estado
de oxidación es necesario que la suma de las cargas de los iones positivos sea igual a la
carga del (o los) aniones presentes.
114
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
Aunque en realidad no son compuestos puros, muchos sólidos cristalinos asocian moléculas
de agua durante su formación. Estas moléculas de agua influyen en la textura y en algunas
propiedades físicas de los sólidos cristalinos, como la transparencia y la solubilidad. Por
ejemplo, el CaSO4, anhidrita, forma un sólido agregado de gránulos cúbicos, en cambio el
CaSO4 2H2O, yeso, se presenta en cristales generalmente prismáticos que pueden abrirse
en capas. El yeso se forma por hidratación (adición de agua) de la anhidrita, operación en la
que hay un aumento del 60% del volumen inicial.
Para señalar el número de moléculas de agua que contiene la fórmula mínima de una sal
hidratada se indica el número de moléculas de agua mediante el prefijo griego
correspondiente y la palabra hidrato o hidratado, después del nombre de la sal. Por ejemplo:
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
UNIDAD 6
REACCIONES QUÍMICAS
Considérese lo que pasa cuando el hidrógeno gaseoso arde en aire (que contiene oxígeno
molecular) para formar agua. Esta reacción se puede representar por la ecuación química:
H2(g) +O 2(g) H2O(l)
Sin embargo, la reacción no está completa, debido a que del lado izquierdo de la flecha hay
el doble de átomos de oxígeno que los que hay en el lado derecho. Para estar de acuerdo
con la ley de la conservación de la materia debería haber el mismo número de átomos en
ambos lados de la flecha. Se puede balancear esta ecuación colocando el coeficiente
apropiado:
Esta ecuación química balanceada muestra que dos moles de hidrógeno se pueden combinar
o reaccionar con un mol de oxígeno para formar dos moles de agua. En la ecuación anterior
se hace referencia al H2 y al O2 como reactivos, que son las sustancias iniciales en una
reacción química. El agua es el producto, que es la sustancia formada como resultado de la
reacción química. Una ecuación química se puede pensar entonces como una descripción
taquigráfica de una reacción. En las ecuaciones químicas los reactivos se escriben por
convención a la izquierda y los productos a la derecha de la flecha, y es común a menudo
anotar el estado físico de los reactivos y productos mediante las abreviaturas (g),(l) y (s)
entre paréntesis a fin de proporcionar mayor, y a menudo muy útil, información al escribir
las reacciones.
H2O(l) H2O(g)
116
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
Las reacciones en que dos o más substancias se combinan para formar un compuesto se
llaman reacciones de combinación. Incluyen:
La mayoría de los metales reaccionan con la mayoría de los no metales para formar
compuestos iónicos binarios.
2M(s) + X2 2(M+X-)(s)
M = Li, Na,K, Rb, Cs.
X = F, Cl, Br, I.
2Na(s) + Cl2(g) 2NaCl(s) Cloruro de sodio (pf 8010 C)
2M(s) + X2 MX2(s)
M = Be, Mg,Ca, Sr, Ba.
X = F, Cl, Br, I.
Mg(s) + F2(g) MgF2(s) Fluoruro de Magnesio (pf 12660 C)
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
Por lo general se forma un estado de oxidación mas alto del no metal cuando reacciona con
un exceso del otro no metal.
Electrólisis
2H2O(l) 2H2(g) + O2(g)
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
Compuesto Compuestos
En la tabla anterior se indica la serie de actividad, cualquier metal que se encuentre por
arriba del hidrógeno en esta serie al ser añadido a soluciones de ácidos no oxidantes, como
el ácido clorhídrico y sulfúrico, reacciona para producir hidrógeno y una sal.
Los metales muy activos, pueden inclusive desplazar al hidrógeno del agua, sin embargo
estas reacciones de metales muy activos del grupo IA son peligrosas porque generan
suficiente calor para provocar ignición explosiva del hidrógeno. La reacción del potasio o
cualquier otro elemento del grupo IA con el agua también es una reacción de
desplazamiento:
119
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
Metal activo+sal del metal menos activo metal menos activo + sal del metal activo
Cu (s) + 2AgNO3(ac) Cu(NO3)2 + 2Ag(s)
No Metal activo+sal del no metal menos activo no metal menos activo sal del no metal activo.
Muchos no metales desplazan a los no metales menos activos de su combinación con algún
metal o algún otro catión. Por ejemplo, cuando se hace burbujear cloro en una solución que
contiene iones bromuro, el cloro desplaza a los iones bromuro para formar bromo elemental
además de iones cloruro.
De manera similar, cuando se añade bromo a una solución que contiene iones yoduro, éstos
son desplazados por el bromo para formar yodo e iones bromuro.
Br2(l) + 2I-(ac) 2Br-(ac) + I2(s)
Cada halógeno desplaza a los halógenos menos electronegativos (más pesados) de sus sales
binarias. Por el contrario, un halógeno no puede desplazar a miembros más electronegativos
de sus sales:
I2 (s) + 2F-(ac) No Reaccionan
Es aquella en la que una substancia reacciona con oxígeno, usualmente con la liberación
rápida de calor para producir una flama. Los productos incluyen uno o más óxidos. El
oxígeno cambia el número de oxidación de 0 a –2, así las combustiones son reacciones de
óxido reducción.
Los compuestos orgánicos usualmente arden en oxígeno o en aire para producir dióxido de
carbono. Si el compuesto contiene hidrógeno, se produce también agua.
2C4H10(g) + 13O2(g) 8CO2(g) + 10H2O(g)
Muchos metales arden también en el aire, aunque los pedazos de hierro no arden fácilmente
en el aire, la fibra de hierro, la cual consiste en hebras finas de hierro lo hace:
4Fe(s) + 3O2(g) 2Fe2O3(g)
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
En general hay que responder a ciertas preguntas acerca de las sustancias para determinar si
deben escribirse en forma iónica o no:
1. ¿Es soluble en agua?
2. En caso de que sea soluble, ¿Se encuentra altamente ionizada o disociada en
agua?
Los electrólitos son sustancias cuyas soluciones acuosas conducen la corriente eléctrica.
Los electrólitos fuertes son sustancias que conducen bien la electricidad en solución
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
Los ácidos fuertes se ionizan en su totalidad o casi totalmente en solución acuosa diluida,
por lo que sus soluciones contienen, de manera predominante, los iones del ácido en vez de
las moléculas del mismo. Los ácidos débiles se ionizan levemente en solución acuosa
diluida.
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
FÓRMULA NOMBRE
Concepto de Arrhenius:
Ácido fue definido como un compuesto que produce iones H+(ac) en solución acuosa.
Base compuesto que produce iones OH-(ac) en solución acuosa.
La fuerza de un ácido o una base se determina por el grado de disociación del compuesto en
agua.
Concepto de Bronsted-Lowry:
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
La molécula de ácido acético actúa como un ácido y cede un protón a la molécula de la cual
actúa como una base. Consideremos ahora la reacción inversa ( de derecha a Izquierda). En
esta reacción el ión H3O+ dona un protón al ión acetato C2H3O2 -. El ión H3O+ por
consiguiente actúa como un ácido y el ión C2H3O2 – debido a que acepta un protón de este
ácido actúa como base.
En la reacción hacia la derecha la base H2O gana un protón y se transforma en el ácido
H3O+ y en la dirección inversa el ácido H3O+ pierde un protón y se transforma en la base
H2O. Un par ácido base como este, relacionado mediante la ganancia o pérdida de un
protón se llama un par conjugado.
H2O es la base conjugada de H3O+
Hay muchas moléculas o iones que pueden actuar como ácidos en ciertas reacciones y
como bases en otras reacciones. Por ejemplo, el agua actúa como una base en la reacción
anterior, pero cuando reacciona con el amoniaco, actúa como un ácido:
Ácido1 Base2 Ácido2 Base1
Las sustancias que pueden actuar como ácidos y como bases se llaman Anfipróticas.
Concepto de Lewis:
Ácido se define como una substancia que puede formar un enlace covalente aceptando un
par de electrones de la base.
Base como una substancia que posee un par de electrones sin compartir, con el cual puede
formar un enlace covalente con un átomo, una molécula o un ión.
Un ejemplo de reacción ácido-base que no se trata como tal por ningun otro concepto de
ácido base es:
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F H F H
F -B + :N - H F - B - N- H
F H F H
Con el fin de analizar las relaciones entre las estructuras moleculares y la fuerza de los
ácidos, dividiremos loa ácidos en dos tipos: hidruros covalentes y oxiácidos.
Hidruros: Algunos compuestos covalentes de hidrógeno son ácidos. Dos factores
influyen sobre la fuerza de acidez de un hidruro de un elemento. La electronegatividad del
elemento y el tamaño atómico del elemento. El primero de estos factores se comprende
mejor comparando los hidruros de los elementos de un periodo. El segundo cobra
importancia cuando se hacen las comparaciones en grupo.
a) Hidruros de los elementos de un periodo. La fuerza de acidez de los hidruros
de los elementos de un periodo aumentan de izquierda a derecha a través del
periodo en el mismo orden que aumenta la electronegatividad de los elementos.
a b
H O Z
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H-O-Z-O
Estos átomos de oxígeno alejan electrones del átomo Z y lo hacen más positivo, por
consigiente, el átomo Z se hace más efectivo para alejar la densidad electrónica del átomo
de O que está enlazado al átomo de H. A su vez los electrones del enlace H-O son
separados con mas fuerza del átomo de hidrógeno lo que facilita la disociación del protón y
aumenta la acidez del compuesto.
Mientras más átomos de oxigeno estén enlazados al átomo Z mayor será la fuerza
del ácido:
O O
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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL
Considerando que tanto el ácido como la base son electrólitos fuertes, la ecuación iónica es
Dado que el HNO3 está ionizado por completo pero NH3 esta predominantemente en forma
no ionizada en la solución, se escribe la ecuación iónica para la reacción como
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Ciertas sales, sobre todo los carbonatos, sulfitos y sulfuros, reaccionan con ácidos para
formar un producto gaseoso. Considere la siguiente reacción
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1. Los ácidos inorgánicos comunes son solubles en agua. Los ácidos orgánicos de
bajo peso molecular son solubles.
2. Los compuestos comunes de los metales del grupo IA y el ión NH4+ son
solubles en agua.
4. a. Los cloruros comunes son solubles en agua con excepción del AgCl, HgCl, y
PbCl2.
5. Los sulfatos comunes son solubles en agua con excepción del sulfato plumboso,
sulfato de bario, y el sulfato mercúrico, el sulfato de calcio y el sulfato de plata
son ligeramente solubles.
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6. Los hidróxidos de metales comunes son insolubles en agua con excepción de los
delos metales del grupo IA y los miembros mas pesados de los metales del
grupo IIA, comenzando con el hidróxido de calcio.
7. Los carbonatos comunes, los fosfatos y arsenatos son insolubles en agua con
excepción de los que forman los metales del grupo IA y el NH4+. El carbonato
de magnesio es bastante soluble.
8. Los sulfuros comunes son insolubles en agua con excepción de los que forman
los metales del grupo IA y IIA y el ión amonio.
¿Cómo se puede predecir si ocurre una reacción de precipitación? Suponga que mezcla
soluciones de cloruro de níquel (II) y fosfato de sodio, se pueden escribir los reactivos
potenciales como sigue:
NiCl2 + Na2PO4
¿Cómo puede decir si ocurrirá una reacción?, y si lo hace ¿Qué productos espera?
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BIBLIOGRAFIA
Chang, R. (2001) Química. 7ª edición. Mc. Graw-Hill. México
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