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Asignatura; Química
Todos los procesos químicos evolucionan desde los reactivos hasta la formación de
productos a una velocidad que cada vez es menor, ya que a medida que transcurren, hay
menos cantidad de reactivos. Por otro lado, según van apareciendo moléculas de los
productos, estas pueden reaccionar entre sí y dar lugar nuevamente a reactivos, y lo hacen a
llega a la formación de un estado dinámico en el que las concentraciones de todas las especies
Equilibrio Químico
Cinética Química
La cinética química es la parte de la química que estudia la velocidad o rapidez con que
transcurren las reacciones químicas, y se refiere a la variación de las concentraciones de
reactivos y productos con el tiempo. Para una reacción que requiere más de un reactivo se
puede hallar la ley de velocidad midiendo la dependencia de la velocidad respecto a la
concentración de cada reactivo de manera independiente.
La Constante de Equilibrio
Principio de Le Chatelier
Le Chatelier expresó un principio simple que permite estimar los efectos sobre un estado de
equilibrio la cual dice que cuando una reacción en equilibrio sufre una alteración de
condiciones, las proporciones de los reactivos y de los productos se ajustan de manera de
minimizar el efecto de la alteración.
La Constante de Ionización
¿Significa esto que realmente la reacción se ha parado? Evidentemente no; una reacción en
equilibrio es un proceso dinámico en el que continuamente los reactivos se están convirtiendo
en productos y los productos se convierten en reactivos; cuando lo hacen a la misma
velocidad nos da la sensación de que la reacción se ha paralizado.
Es decir, el equilibrio químico se establece cuando existen dos reacciones opuestas que
tienen lugar simultáneamente a la misma velocidad.
Se puede deducir que el sistema evolucionará cinéticamente, en uno u otro sentido, con el fin
de adaptarse a las condiciones energéticas más favorables. Cuando estas se consigan, diremos
encontrará desplazado hacia la izquierda cuando ocurra lo contrario. Se podrían tener, por
1 000 °C según:
Si no se cambian las condiciones de reacción, estas concentraciones permanecen inalteradas,
pues se ha conseguido alcanzar el estado de equilibrio, lo cual no quiere decir que la reacción
casual y se debe a que se han tomado cantidades estequiométricas en los dos casos estudiados.
Si las cantidades hubieran sido otras cualesquiera, lo único que permanecería constante sería
Otra cuestión distinta es el tiempo necesario para alcanzar el equilibrio, que puede ser mayor
Cinética química es la parte de la química que estudia la velocidad o rapidez con que
Concentración de reactivos
El perfil general de la reacción es tal que con el tiempo no sólo disminuye la concentración
de reactivo, sino que además disminuye la velocidad de cambio de esta concentración. Por
ejemplo en la reacción:
Para determinar experimentalmente el orden de una reacción que implica sólo un reactivo la
concentración del reactivo. Así, por ejemplo, si la velocidad se duplica cuando se duplica la
manera independiente.
Si se fijan las concentraciones de todos los reactivos menos uno, y se registra la variación d3
primera potencia.
Son aquellas cuya velocidad depende de la concentración de uno de los reactivos elevado al
cuadrado, ó bien de la concentración de dos reactivos distintos elevados cada uno de ellos a
la primera potencia.
VELOCIDADES DE REACCIÓN
La velocidad de una reacción depende de la temperatura a la que tiene lugar. Así, un aumento
de 10 k implica una duplicación en la velocidad de la reacción. Por otra parte una disminución
de la temperatura una disminución de la velocidad. Es por esto por lo que para disminuir la
inferiores a 0.
se basa fundamentalmente en postular que las reacciones químicas ocurren como el resultado
de las colisiones entre las moléculas reaccionantes. En un sistema formado por los
reaccionantes A y B es lógico pensar que para que la reacción se produzca las moléculas de
Ay B han de chocar entre sí. Sin embargo, no todos los choques son efectivos, si así fuera la
reacción tendría lugar de forma instantánea. Para que la reacción tenga lugar es necesario
superar una barrera energética mínima. Esta barrera energética se conoce como energía de
activación.
Mecanismos de Reacción
catalizador, número estequiométrico, etc. Una vez planteado el mecanismo tenemos que ser
capaces de llegar, a partir del mismo, a una ecuación cinética susceptible de comprobación
experimental.
REACCIÓN.
Las ideas básicas se pueden resumir de la siguiente forma: El conjunto de etapas elementales
como una función del tiempo. Esta integración, sin embargo, no es posible de forma explícita
en la mayor parte de las ocasiones. Resulta así muy conveniente simplificar el sistema de
ecuaciones diferenciales a una sola ecuación, que sería más fácil de integrar y por tanto más
etapa limitante
La primera mitad de la sección 17.6 del Levine está dedicada a la descripción de estos
métodos. El resto se dedica a describir una serie de reglas de carácter general que ayudan a
y productos en una reacción química se mantiene constante a lo largo del tiempo. Fue
estudiado por primera vez por el químico francés Claude Louis Berthollet en su libro Essai
Teóricamente toda reacción química ocurre en los dos sentidos: de reactivos transformándose
Existe también una serie de reacciones en las cuales enseguida que una cierta cantidad de
productos es formada, estos vuelven a dar origen a los reactivos; esas reacciones poseen el
nombre de reversibles.
Hidrógeno (H2) y del gas Nitrógeno (N2), que forma parte del proceso de Haber.
Constante de Equilibrio
Las constantes de equilibrio reflejan cuantitativamente a los múltiples estados de equilibrio
para cada reacción. Son una medida de la mayor o menor extensión de las reacciones
químicas.
Una vez alcanzado el equilibrio, la proporción entre los reactivos y los productos no es
mostrada a continuación:
aA + bB <—-> yY + zZ ,
posee su constante, la cual siempre posee el mismo valor para una misma temperatura.
y el dióxido de azufre (SO2(g)), que es una etapa del proceso de fabricación del ácido
sulfúrico:
0,0413 mol/L. A partir de ella, dada una cierta cantidad conocida de productos adicionados
de la constante, cuál será la concentración de todas las sustancias cuando el equilibrio sea
alcanzado.
7.3 PRINCIPIO DE LE CHATELIER
mantenido en tanto no se alteren las condiciones del sistema. Cuando se modifica algún
especies en equilibrio, este se traslada en cierta dirección (hacia los reactivos o hacia los
Efecto de la Concentración
Este tiende a ajustarse de modo de anular el efecto del hidrógeno adicionado. Esto sucede
hacia la derecha, esto significa que la [HI] aumenta y la [I2] disminuye. Por otro lado, si se
retira uno de los componentes del sistema, por ejemplo, H2 en el sistema debajo:
El principio de Le Chatelier predice que el sistema se ajustará para huir del efecto causado
por la remoción de H2. Parte del HI se descompone para formar H2, para sustituir lo que fue
retirado.
concentración del i2. El equilibrio queda ahora más trasladado hacia el sentido de los
reactivos.
Efecto de la Presión
Los cambios de presión pueden ejercer considerable efecto sobre la posición de equilibrio, o
casi ningún efecto en absoluto. Por ejemplo, un aumento en la presión de un sistema en que
La reacción se trasladará para el lado con menor número de moles de gas, a fin de atenuar la
elevación de la presión. Por otra parte, si la presión disminuye, la reacción se trasladará para
el lado con mayor número de moles de gas para ayudar a no reducir la presión.
Disminuye la presión
< ——
2 NO2(g) ⇄ N2O4(g)
—— >
Aumenta la presión
Cuando la reacción alcanza el equilibrio, un aumento de la presión hace con que la reacción
prosigo en el sentido del N2O4, porque eso reduce los moles totales de gas presentes y
consecuentemente, la presión.
Efecto de la Temperatura
hacia el lado que absorba calor (reacción endotérmica). Por otro lado, si la temperatura
disminuye, la reacción se trasladará para el lado que desprenda calor (reacción exotérmica).
Disminuye la temperatura
< ——
—— >
Si la reacción de izquierda a derecha fuese endodérmica, se deberían invertir la dirección de
las flechas.
Efecto de la Catálisis
velocidad de reacción aumenta con la acción del catalizador porque el abrevia el tiempo
pues tanto la reacción directa como la inversa son catalizadas en la misma extensión ya que
A + X à AX
AX + B à AB + X X = catalizador
________________________
A + B à AB (reacción global)
7.4 CONSTANTE DE IONIZACION
disociar. Todas las sustancias se expresan en la forma convencional de moles por litro, pero
de ionización varían apreciablemente con la temperatura. Amenos que se diga otra cosa se
Una constante de disociación ácida, Ka, (también conocida como constante de acidez,
simbólicamente como: HA A- + H+
Donde HA es un ácido genérico que se disocia dividiéndose en A-, conocida como base
conjugada del ácido, y el ion hidrógeno o protón, H+, que, en el caso de soluciones acuosas,
que están en equilibrio cuando sus concentraciones no cambian con el paso del tiempo. La
Debido a los muchos órdenes de magnitud que pueden abarcar los valores de K a, en la
constante de acidez, el pKa, que es igual al -log10, y que también suele ser denominada
-
pKa = Log10 Ka
7.5 PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
de sus iones en una disolución saturada, donde cada una de ellas se encuentra elevada a un
equilibrio de disolución.
Poniendo el ejemplo del sulfato de bario, si añadimos 1 gramo a un litro de agua, a 25ºC de
temperatura, y agitamos, para ayudar a su disolución, veremos que la mayor parte de la sal
se deposita sin disolverse, en el fondo del recipiente. Exactamente, sólo se habrán disuelto,
0.0025 g. de BaSO4, comprobándose que se trata de una sal muy poco soluble.
Se llega así, a una situación peculiar e interesante, conocida como, equilibrio de solubilidad
Ks = [Ba^2+][ SO4^2-]
Ks = [A^n+]^m[B^m-]^n
La constante del producto de solubilidad de un compuesto trata el valor máximo que puede
llegar a tener el producto de las concentraciones de los iones que se encuentran disueltos.
El producto de solubilidad nos hace poder predecir que ocurrirá en una disolución acuosa en
las concentraciones molares de los iones que están presentes en una disolución, elevadas a
Una disolución acuosa de BaSO4 a una temperatura de 25ºC, y como es una disolución
Q = [Ba^2+]0 y [ SO4^2-]0
La expresión del producto iónico, Q, es idéntica a la del producto de solubilidad, Ks, pero
Se pueden comparar los valores de Q y de Ks, para así, poder predecir el comportamiento de
la disolución:
solubilidad.
encuentra en equilibrio.
el nombre de precipitado, al mezclar dos disoluciones, cada una de las cuales aporta un ion a
Para que una sustancia precipite como consecuencia de la reacción entre dos sustancias
disueltas, su producto iónico debe ser mayor que la constante del producto de solubilidad. En
de los iones que intervienen en él, debido a la presencia en la disolución de una sal disuelta
que lo contiene.
Si se añade a una disolución de una sal poco soluble uno de los iones que la forman (ion
para contrarrestar este efecto y aumenta la cantidad de sal precipitada, disminuyendo así la
solubilidad de la sal.
7.6 Soluciones Buffer o Amortiguadoras
La mayoría de los organismos, incluidos los seres humanos, necesitan mantener el pH dentro
de un rango muy reducido para poder sobrevivir. Por ejemplo, la sangre humana necesita
mantener su pH justo alrededor de 7.4 y evitar variaciones significativas hacia arriba o hacia
abajo, aun cuando sustancias ácidas o alcalinas entren o salgan del torrente sanguíneo.
o se diluya la solución.
HA + H2O A– + H3O+
una base débil y la sal de su par conjugado
La disolución buffer debe contener una concentración relativamente grande de cada uno
la especie ácida del sistema buffer pueda reaccionar con los iones OH– que se le
añadan
la especie básica del sistema buffer pueda reaccionar con la cantidad de iones
H+ que se añadan
Composición
En esencia están compuestas de un ácido (HA) o una base débil (B), y sales de su base o
ácido conjugados. En consecuencia, existen dos tipos: buffers ácidos y buffers alcalinos.
Los buffers ácidos corresponden al par HA/A–, donde A– es la base conjugada del ácido
débil HA e interacciona con iones —como los Na+— para formar sales sódicas. Siendo de
este modo, el par queda como HA/NaA, aunque también pueden ser sales de potasio o calcio.
Al derivar del ácido débil HA, amortigua rangos de pH ácidos (menores a 7) según la
siguiente ecuación:
Por otro lado, los buffers alcalinos consisten del par B/HB+, donde HB+ es el ácido
conjugado de la base débil. Generalmente, HB+ forma sales con iones cloruros, quedando el
par como B/HBCl. Estos buffers amortiguan rangos de pH básicos (mayores a 7):
Si bien los buffers ácidos amortiguan pH ácidos y los buffers alcalinos pH básicos, ambos
pueden reaccionar con los iones H3O+ y OH– a través de estas series de ecuaciones químicas:
De este modo, para el caso del par HA/A–, HA reacciona con los iones OH–, mientras que
A– —su base conjugada— reacciona con los H3O+. En cuanto el par B/HB+, B reacciona
con los iones H3O+, mientras que HB+ —su ácido conjugado— con los OH–.
Esto les permite a ambas soluciones amortiguadoras neutralizar tanto especies ácidas como
Para preparar una solución amortiguadora es necesario tener en mente los siguientes pasos:
– Conocer el pH requerido y, por tanto, el que se desea mantener lo más constante posible
– Conociendo el pH, se busca entre todos los ácidos débiles, aquellos cuyo pKa se aproxime
Ejemplos
El ácido acético posee un pKa de 4,75, CH3COOH; por lo tanto, una mezcla de cantidades
(HCOOH). Para cada uno de estos sus valores de pKa son 4,18 y 3,68; por lo tanto, sus rangos
Por otro lado, los ácidos polipróticos como el fosfórico (H3PO4) y el carbónico (H2CO3)
poseen tantos valores de pKa como de protones puedan liberar. Así, el H3PO4 tiene tres pKa
El primer buffer, el del ácido fórmico, se encuentra más cerca del pH 3 que el buffer de ácido
importancia del estudio de este concepto radica en que, por una parte, complementa el tema
Se dice que un sistema está en equilibrio cuando existe un cambio a nivel molecular, que
chatelier dice que si se hace un cambio en un sistema en equilibrio por lo general el equilibrio
izquierda (velocidad inversa). Una reacción inversa es aquella en que los productos de la
sistema reacciona en contra del cambio hasta alcanzar una nueva situación de equilibrio.