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Introducción
Las reacciones químicas pueden ser simples o múltiples en función de que sea necesario
una o más ecuaciones estequiométricas para definir el proceso.
Cuando a partir de un mismo reactivo pueden obtenerse más de un producto, puede ser o
por que haya una serie de reacciones concatenadas donde los productos de una son
reactivos de la siguiente de manera que la proporción entre los diversos productos vendrá
dada por el valor relativo de las diferentes constantes de equilibrio. Otra posibilidad es que
pueden darse varias reacciones en paralelo, reacciones competitivas, siendo la
proporción entre los diferentes productos función de las diferentes velocidades de
reacción.
Según el tipo de contacto entre las fases que intervienen en una reacción esta puede ser:
Otro de los factores a tener en cuenta a la hora de estudiar un proceso con reacción
química es si se realiza en presencia de catalizadores o no.
( )
( )
La ecuación (2) nos indica que para una reacción de orden cero la concentración del
reactante disminuye linealmente con el tiempo.
El tiempo requerido para que desaparezca la mitad del reactante está definido por el
tiempo de vida media t1/2:
Equipo 3 1
Laboratorio de Ingeniería Química V Práctica 1
( )
Primer orden:
( )
( )
( )
Tipo I:
( )
Integración:
( )
( )
Tipo II:
( )
Equipo 3 2
Laboratorio de Ingeniería Química V Práctica 1
( )
( )
( )
[ ][ ] ( )
( )
Ya que CB está relacionado con CA en las ecuaciones (A) y (B), se puede escribir la
ecuación (11) en términos de CA únicamente:
{ [ { }]} ( )
( )
( )
Equipo 3 3
Laboratorio de Ingeniería Química V Práctica 1
[ ] ( )
La ecuación (13) es la misma que la ecuación del tipo I (ec. (8)), excepto que se le
agregan la constante de velocidad multiplicada por b/a, y su solución es:
( )
Las reacciones de tercer orden son muy poco comunes, pero existen órdenes
fraccionarios y esto es cuando la reacción presenta una secuencia de varias etapas
elementales, los procedimientos para establecer el orden y las constantes de velocidad
para estos acasos son similares a los explicados anteriormente.
Para una reacción de primer orden k1 y k1’ son las constantes de velocidad directa e
inversa para el proceso elemental.
( )
( ) ( )
( ) ( ) ( )
Equipo 3 4
Laboratorio de Ingeniería Química V Práctica 1
( ) ( )
( )
( )
( ( ) ( ) )
( ) ( ) ( )
( )
( ) ( ) ( )
( ( ) )
Donde
( )
( )
( ) ( )
( )
Equipo 3 5
Laboratorio de Ingeniería Química V Práctica 1
( )
( )
( ) )(( ) )
( ) ( )
( ) ( )
( )
( )
Metodología experimental
Equipo 3 6
Laboratorio de Ingeniería Química V Práctica 1
Resultados
Curva de calibración:
1 1.736 )
2 1.598
3 1.349
4 0.787
5 0.489
6 0.205
7 0.152
( )( )
Equipo 3 7
Laboratorio de Ingeniería Química V Práctica 1
Concentración vs Absorbancia
2
1.8
y = -6E+08x2 + 68586x - 0.3081
1.6 R² = 0.9909
1.4
Absorbancia
1.2
1
0.8
0.6
0.4
0.2
0
0 0.00001 0.00002 0.00003 0.00004 0.00005 0.00006 0.00007 0.00008
Concentración (mol/Lt)
( )
Serie 1:
(min) (mol/L)
Equipo 3 8
Laboratorio de Ingeniería Química V Práctica 1
C Vs t (serie 1)
4.00E-05
3.50E-05
3.00E-05 y = -2E-06x + 4E-05
R² = 0.9855
2.50E-05
2.00E-05 C Vs t (serie 1)
1.00E-05
5.00E-06
0.00E+00
0 5 10 15
Como se observa la distribución de los puntos es cercana a una línea recta con un factor
de correlación de 0.9855.
Considerando que el reactivo limitante es A y que se cuenta con un exceso suficiente para
considerar que los efectos de B son incluidos en la constante cinética, el balance molar en
un reactor por lotes como es el caso de análisis queda de la siguiente manera:
dC A
C A k
dt
dC A
k
dt
Equipo 3 9
Laboratorio de Ingeniería Química V Práctica 1
CA
dC A dt
t
CA0 0
C A C A0 kt
dC A
C A k
dt
dC A
CA
kdt
t
CA0 C 0
A
C A C A0 kt
C A0
ln kt
CA
La ecuación anterior tiene la forma de una line recta con ordenada a la origen de 0.
Graficamos ln(CA0/ CA) contra el tiempo:
0 6.80828E-05 0
1 3.61E-05 0.63443158
2 3.36E-05 0.706198378
3 3.12E-05 0.779985889
4 2.97E-05 0.829577399
5 2.80E-05 0.888519935
6 2.56E-05 0.978132094
7 2.45E-05 1.022051328
8 2.30E-05 1.085230229
9 2.12E-05 1.166723263
Equipo 3 10
Laboratorio de Ingeniería Química V Práctica 1
10 2.01E-05 1.22000463
11 1.90E-05 1.27681192
12 1.81E-05 1.327024897
Serie 1 (Orden 1)
1.6
1.4 y = 0.0635x + 0.5803
R² = 0.9982
1.2
1 Serie 1 (Orden 1)
0.8
0.6 Lineal (Serie 1 (Orden
1))
0.4
0.2
0
0 5 10 15
dC A
C A k
2
dt
CA dC A t
2
kdt
CA0 0
CA
1 1
kt
C A C A0
1 1
kt
C A C A0
Equipo 3 11
Laboratorio de Ingeniería Química V Práctica 1
0 3.40414E-05 29376
1 3.61E-05 27700.831
2 3.36E-05 29761.9048
3 3.12E-05 32041.0125
4 2.97E-05 33670.0337
5 2.80E-05 35714.2857
6 2.56E-05 39062.5
7 2.45E-05 40816.3265
8 2.30E-05 43478.2609
9 2.12E-05 47169.8113
10 2.01E-05 49751.2438
11 1.90E-05 52659.2944
12 1.81E-05 55370.9856
Serie 1, orden 2
60000
y = 2541.8x + 24078
50000
R² = 0.9932
40000
Serie 1, orden 2
30000
Lineal (Serie 1, orden
20000 2)
10000
0
0 5 10 15
Equipo 3 12
Laboratorio de Ingeniería Química V Práctica 1
k 2541.8
2
Serie 2:
0 6.8083E-05 14688
1 1.94E-05 51466.8039
2 1.89E-05 52966.1017
3 1.80E-05 55679.2873
4 1.71E-05 58411.215
5 1.62E-05 61766.5225
6 1.51E-05 66093.8533
7 1.45E-05 68965.5172
8 1.37E-05 72992.7007
9 1.32E-05 75585.7899
10 1.25E-05 79808.4597
11 1.19E-05 83892.6174
12 1.16E-05 86206.8966
Equipo 3 13
Laboratorio de Ingeniería Química V Práctica 1
Serie 2, orden 2
100000
90000
y = 3328x + 46188
80000
R² = 0.9948
70000
60000
1/Ca
=2
k = 3328
Serie 3
Tiempo Co C Ln(Co/C)
Equipo 3 14
Laboratorio de Ingeniería Química V Práctica 1
Serie 3, orden 1
1.2
y = 0.0349x + 0.5773
1
R² = 0.9903
0.8
Ln(Co/C)
0.4
Lineal (Reacción de
0.2 orden 1)
0
0 5 10 15
Tiempo (min)
Para este caso vemos que la reacción es de primer orden. Este cambio se debe a que en
esta serie el reactivo limitante es el hidróxido de sodio.
En este caso:
=1
k = 0.0349
Conclusiones
Equipo 3 15
Laboratorio de Ingeniería Química V Práctica 1
Bibliografía
Equipo 3 16