Guía de estudio

ESTEREOQUÍMICA
Profesora: Mayra A. Niebles- Sistemas Químicos II- UdeA
La estereoquímica es el estudio de la estructura tridimensional de las moléculas. Nadie
puede entender la química orgánica, bioquímica o biología sin la estereoquímica.
Cuando dos o más compuestos tienen la misma fórmula molecular pero su análisis espacial
indica que son diferentes, se dice que son ISOMEROS. Por tanto, los isómeros son el
conjunto de compuestos que poseen la misma fórmula molecular, pero difieren
estructuralmente.

Los isómeros se clasifican en dos: Constitucionales (Estructurales) y estereoisómeros

(espaciales)
Los isómeros constitucionales tienen la particularidad de diferir en la SECUENCIA de sus
enlaces, es decir los átomos están conectados de diferentes maneras.
Los estereoisómeros por el contrario tienen la misma secuencia de sus enlaces, pero
ESPACIALMENTE SU ORIENTACIÓN ES DIFERENTE. Estos históricamente fueron muy
difíciles de descubrir porque parecieran ser la misma molécula, pero sus propiedades
fisicoquímicas son muy diferentes.
La imagen del limoneno (molécula responsable del olor del limón y la naranja) nos indica
que existen dos isómeros; contienen la misma secuencia de enlaces, pero espacialmente
son diferentes ( R y S), manifestándose con un olor particular para cada uno.

Isómeros constitucionales
Existen tres maneras en las cuales se pueden presentar este tipo de isómeros y por tal
motivo se clasifican en:
Isomeros de cadena: Misma fórmula molecular pero la cadena carbonada es diferente,
ejemplo:

C5H12
Isómeros de posición: Poseen la misma fórmula molecular pero la posición de uno o varios
grupos funcionales es diferente, ejemplo:

C3H8O
Isomeros de función: Poseen la misma fórmula molecular, pero al menos uno de sus
grupos funcionales es distinto. Ejemplo:

C2H6O

Note que los ejemplos anteriores no tienen posibilidad de ciclos o insaturaciones. Para
determinar esto con facilidad se hace uso de una formula empírica, la cual indica el número
exacto de insaturaciones y/o ciclos que la formula molecular puede generar. Esto con el fin
de determinar el mayor número de posibilidades de isómeros para una fórmula específica,
mas NO existe una fórmula que me indique el TOTAL de isómeros que esta pueda producir.

# Insaturaciones = C+ 1 -0,5( H + X –N)

Ejercicios:

 Prediga 5 isómeros constitucionales (aparte del mostrado) para la siguiente fórmula

molecular e indique cómo clasificaría a cada uno de ellos al compararlos con la
molécula mostrada. C6H12O

 Prediga 4 isómeros de función a partir de la siguiente fórmula molecular: C5H10O

 Prediga 2 isómeros de posición y 2 de función a partir de la siguiente fórmula:
C2H3OCl

Estereoisómeros
Los estereoisómeros son aquellos compuestos que poseen la misma formula molecular, la
misma conectividad de sus enlaces, pero espacialmente (3D) son completamente
diferentes.
Los estereoisómeros se clasifican en dos grupos.
Isomeros conformacionales
Los Isómeros conformacionales tienen la misma constitución, igual configuración, pero
difieren espacialmente en que se pasa de un isómero a otro por simple rotación de un
enlace. Las diversas formas que adquieren las moléculas como resultado de la rotación en
torno a un enlace sencillo, se llaman conformaciones y cada una de ellas constituye un
confórmero.
Para su análisis es importante proyectar en una hoja de papel un plano tridimensional,
recordando que los enlaces sencillos C-C están formados por carbonos sp3, cuya
geometría es tetraédrica.
Una de las representaciones más utilizadas del carbono tetraédrico es la llamada
representación en perspectiva:

Así, en el caso del cloroetano podemos representar los distintos confórmeros en

perspectiva de la forma siguiente:

Existen diversas formas de representar en el plano las moléculas. La anterior es llamada

proyección en perspectiva o en caballete y la que está a continuación es denominada
proyección de Newman. En ella se representan dos átomos de carbono contiguos en una
molécula dentro de un círculo. En la parte delantera se sitúa el átomo de carbono que se
ve de frente y por detrás del círculo el átomo de carbono solapado. Del centro de círculo
salen por delante y por detrás los tres sustituyentes de cada carbono.
Ejercicio: Dibuje en proyección de Newman el siguiente compuesto orgánico representado
en perspectiva:

Conformaciones del etano

El enlace σ que une los átomos de carbono en el etano es cilíndricamente simétrico y
permite la libre rotación alrededor del mismo. La rotación alrededor del enlace C–C
interconvierte las diferentes conformaciones del etano. El estudio de su comportamiento
termodinámico y cinético se denomina Análisis Conformacional.

La primera figura representa a la molécula de etano donde los átomos de hidrógeno se

encuentran lo más alejados posible con una interacción mínima entre ellos. Se denomina
conformación alternada.

La segunda proviene de haber realizado un giro de 60º al enlace C–C y donde los átomos
de hidrógeno se encuentran de forma eclipsada. De nuevo un giro de 60º al enlace C–C
nos conduce a una conformación alternada.

Al girar cada 60° hasta 360° el enlace C-C, se obtienen en total 2 confórmeros para esta
molécula (dos fotografías diferentes) cada una de ellas posee una energía potencial distinta.
Siendo la más estable en la naturaleza el confórmero en el que hay menor repulsión entre
los sustituyentes (alternado) y el más inestable el confórmero eclipsado.

En el siguiente gráfico se observa el comportamiento energético de los confórmeros del

etano.
Cuando se reemplazan los hidrógenos del etano por otros átomos o grupos irán cambiando
los niveles energéticos de las conformaciones y su estudio habrá de realizarse para cada
caso.
Si deseamos realizar el análisis conformacional del butano en el enlace C2-C3 se
presentará la siguiente situación:

 ¿Cómo espera entonces que sea el diagrama de energía?

 ¿Cuántos confórmeros existen para este análisis?
 ¿Qué nombre reciben?
Dato: Los tres factores que afectan en la energía de los cicloalcanos son:

 La tensión angular = La tensión debida a la expansión o compresión de los ángulos

de enlace.
 La tensión torsional = La tensión debida al eclipsamiento de átomos y enlaces.
 La tensión estérica = La tensión debida a interacciones repulsivas entre átomos o
grupos de átomos que están relativamente próximos.
Ejercicio: A partir de la siguiente molécula indique cuantos grados debe girar para obtener
su confórmero anti. Dibuje todos los confórmeros de cada giro en proyección Newman.

Isómeros configuracionales
Son un conjunto de isómeros muy importantes para la farmacología, el estudio de los
productos naturales y la bioquímica. Ellos poseen exactamente la misma conectividad de
sus átomos, pero su orientación espacial es diferente.
Se clasifican en dos grupos:

Isómeros geométricos: Se forman como consecuencia de la distinta orientación espacial

de átomos o grupo de átomos alrededor de un enlace doble.

Eteno Propeno

A partir de la gráfica anterior, se puede observar que los átomos enlazados a un doble
enlace (formado por carbonos con hibridación sp2) forman un plano. En el eteno es claro
que los átomos azules (hidrógenos) están dentro de un plano. Sin embargo, en el propeno,
ya se observa que el CH3 enlazado al doble enlace se escapa del plano por poseer una
forma tetraédrica.

El estudio de los isómeros geométricos analiza este tipo de orientaciones espaciales que
pueden tener los “sustituyentes” de un enlace doble.

Ejercicio:

 Indique todos los isómeros constitucionales posibles (alquenos) de la fórmula C4H8.

 A partir de lo descrito anteriormente ¿cuál de ellos puede poseer un isómero
configuracional?
 ¿Cómo se explica la existencia de dos isómeros geométricos para esta molécula?

Nomenclatura para la isomería geométrica

cis/trans: Se usa cuando existen solo dos tipos de grupos de átomos alrededor del doble
enlace.
E/Z: Se usa cuando existen más de dos tipos de grupos de átomos alrededor del doble
enlace.

Ejercicio: Indique la nomenclatura que usaría para los siguientes compuestos

Isómeros ópticos: El tipo de estereoisomería más interesante es el que da lugar a la

actividad óptica. A principios de siglo XIX Biot señaló que algunas sustancias orgánicas de
origen natural poseían la propiedad de girar el plano de la luz polarizada. Este fenómeno
consiguió explicarse cuando los químicos comenzaron a considerar la disposición
tridimensional de las moléculas en el espacio y la configuración tetraédrica del átomo de
carbono.

Las propiedades geométricas de un carbono con hibridación sp3 hacen que, en el caso de
que esté unido a cuatro átomos o grupos de átomos diferentes, la molécula no tenga plano
de simetría y que existan dos maneras diferentes de ordenar a los cuatro átomos o grupos
de átomos.

Estas dos ordenaciones o configuraciones generan dos formas isoméricas denominadas

enantiómeros, que son imágenes especulares entre sí pero que no son superponibles.
Cuando esto ocurre se dice que la molécula es quiral y ópticamente activa, puesto que
es capaz de desviar el plano de la luz polarizada. Dos enantiómeros desvían el plano de la
luz polarizada en la misma magnitud, pero en sentidos opuestos.

Par de enantiómeros

Cuando una molécula es superponible con su imagen especular se dice que no es

ópticamente activa y por tanto es incapaz de desviar el plano de la luz polarizada.
Normalmente esto ocurre cuando la molécula presenta un plano de simetría.

La quiralidad no es una propiedad exclusiva de las moléculas orgánicas que contienen

estereocentros. En la vida ordinaria se pueden encontrar objetos quirales, y por tanto, no
superponibles con su imagen especular.
Nomenclatura de moléculas con isomería óptica
R/S: El sistema más aceptado para nombrar la configuración de un centro quiral es la
denominada convención de Cahn, Ingold y Prelog, que asigna una letra R o S a cada centro
estereogénico de una molécula quiral. Las reglas que hay que seguir para asignar una
configuración R o S se informan en la clase.

Ejercicio:

 Señale todos los centros quirales de la siguiente molécula.

 Determine la configuración R o S para todos los carbonos quirales.
 Dibuje su enantiómero y compruebe que efectivamente lo es, determinando su
configuración.
 Nomenclela