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LABORATORIO DE QUÍMICA INORGÁNICA I.

PREPARACIÓN DE ÁCIDO NÍTRICO

MARTES (2-4)

Jhon Hernán Jiménez Gallego (1.007.833.734)

Joahn Jiménez Gallego (1.037.473.032)

PROF: JAILES BELTRÁN.

UNIVERSIDAD DE CÓRDOBA.

FACULTAD DE CIENCIAS BÁSICAS.

PROGRAMA DE QUÍMICA.

MONTERÍA-CÓRDOBA.

2019.
.
RESUMEN
El ácido nítrico debido a que es uno de los ácidos más importantes desde el
punto de vista industrial, por su utilización en la fabricación de abonos,
colorantes, explosivos y demás. En esta práctica se buscó la obtención de este
compuesto mediante una reacción de sustitución, con fin de identificar algunas
de sus propiedades físico-químicas. Para ello se recolecto HNO3 mediante la
reacción de nitrato de sodio (NaNO3) y ácido sulfúrico (H2SO4);
posteriormente de su recolección se sometió a algunas pruebas
complementarias de reconocimiento y de reacción, permitiendo así su
identificación y medición cualitativa de su actividad química.

Palabras Claves: oxidación, nitrógeno, cuantificación, destilación

1. Introducción
El ácido nítrico (HNO3) es un líquido incoloro que se descompone fácilmente. Genera
vapores tóxicos de olor sofocante. Es cáustico y corrosivo. La mayor parte del ácido nítrico
producido se destina a la producción de fertilizantes inorgánicos, y habitualmente se
neutraliza con amoníaco (NH3) para formar nitrato de amonio (NH4NO3). Además, el ácido
nítrico se utiliza en otros ámbitos, como la fabricación de explosivos de nitrato de amonio y
productos químicos, como la caprolactama, el ácido adípico, el dinitrotolueno o el
nitrobenceno. Dependiendo de la aplicación, se puede producir un ácido débil (la mayor parte
de la producción de ácido nítrico) o un ácido fuerte. El ácido débil (50 – 65 % en peso de
ácido nítrico) resulta más adecuado para la producción de fertilizantes, mientras que para
muchas reacciones orgánicas es necesario disponer de un ácido más fuerte, de hasta 99 % en
peso. [1]

El ácido nítrico es un líquido incoloro en condiciones ambientales (en ausencia de agua) que
se descompone lentamente por acción de la luz, adoptando una coloración amarilla por el
NO2 que se produce en la reacción.
4HNO3 → 4NO2 + 2H2O + O2
El ácido nítrico anhidro posee una densidad de 1,522 kg/m3, un peso molecular de 63,0 g/mol
y su fórmula estructural es la siguiente:
El HNO3 es miscible con agua en todas proporciones y forma un azeótropo con él a la
composición de 68% ácido nítrico y 32% agua. Cuando la concentración de ácido nítrico en
la disolución se encuentra por encima del 86%, se adjunta el “apellido” fumante al ácido. Se
diferencian entre ácido nítrico fumante rojo o blanco, en función de la cantidad de dióxido
de nitrógeno en la disolución. Se denomina ácido nítrico fumante rojo cuando contiene un
mínimo de 10% en NO2 y blanco, cuando contiene 0,5% de NO2 y no más de 2% de agua.
En función de la composición de la disolución varían las propiedades físicas de la misma, tal
como se puede observar en la siguiente tabla:
Tabla 1. Propiedades físicas de las diferentes disoluciones de ácido nítrico.
Ácido nítrico Aceótropo con Ácido nítrico
Propiedad
100% agua (68% Ác.) rojo fumante

P. de ebullición (°C) (1atm) 84 121,8 60

P. de fusión (°C) -41,6 -41 -52

Presión de vapor (mmHg) 62 42 103

El ácido nítrico es uno de los ácidos más fuertes desde el punto de vista iónico pero lo que
de verdad lo caracteriza químicamente es su capacidad oxidante, que se manifiesta sobre casi
todos los metales excepto en el caso del oro y el platino.
El ácido nítrico, a pesar de no ser combustible facilita la combustión de otras sustancias. Así,
el HNO3reacciona violentamente con sustancias orgánicas como acetona, ácido acético,
anhídrido acético, alcoholes, etc. causando riesgo de fuego y explosión. Del mismo modo,
puede ser agente de reacciones explosivas si se mantiene en presencia de polvos metálicos,
carburos o sulfuro de hidrógeno.
Además de su capacidad corrosiva, cabe destacar su toxicidad ya que una exposición
prolongada puede provocar daños importantes en el tejido blando de las fosas nasales, las
vías respiratorias, el tracto respiratorio, el tracto digestivo y los pulmones. En suma, el
contacto con él puede ser causa de irritaciones y quemaduras agudas. En las zonas donde es
manipulado, se necesita tanto una ventilación adecuada, así como una correcta protección
corporal (usando trajes de protección y pantalla facial). En caso de darse su vertido
accidental, el ácido debe neutralizarse con arena o tierras inertes. [2]
El método usado en todo el proceso fue la destilación la cual es una técnica que nos permite
separar mezclas, comúnmente líquidas, de sustancias que tienen distintos puntos de
ebullición. Cuanto mayor sea la diferencia entre los puntos de ebullición de las sustancias de
la mezcla, más eficaz será la separación de sus componentes; es decir, los componentes se
obtendrán con un mayor grado de pureza.
La técnica consiste en calentar la mezcla hasta que ésta entra en ebullición. En este momento
los vapores en equilibrio con el líquido se enriquecen en el componente de la mezcla más
volátil (el de menor punto de ebullición). A continuación, los vapores se dirigen hacia un
condensador que los enfría y los pasa a estado líquido. El líquido destilado tendrá la misma
composición que los vapores y; por lo tanto, con esta sencilla operación habremos
conseguido enriquecer el líquido destilado en el componente más volátil (Figura 1). Por
consiguiente, la mezcla que quede en el matraz de destilación se habrá enriquecido en el
componente menos volátil. [3]

Figura 1: esquemas del proceso de destilación.

El ácido nítrico, como ya se ha resaltado en el anterior apartado, es uno de los ácidos más
importantes desde el punto de vista de aplicación industrial, pues es consumido en grandes
cantidades dentro del sector. A partir de la Figura 2 se pude coger una idea de las aplicaciones
que posee este ácido y en qué porcentaje se aplica en cada una de ellas.
Figura 2. Aplicaciones del ácido nítrico en el sector industrial.

Alrededor del 60% de la producción mundial de ácido nítrico se emplea para la fabricación
de nitrato de amonio, usado bien como fertilizante o como materia prima para la obtención
de explosivos mineros. En torno a un 15% de la producción se dedica a fabricación de fibras
sintéticas, el 10% a la fabricación de ésteres de ácido nítrico y nitroderivados tales como:
nitrocelulosa, pólvora, pinturas acrílicas, nitrobenceno, nitrotolueno, acrilonitrilos, etc y el
1,5% a la obtención de isocianatos (poliuretanos). En un porcentaje menor también es
utilizado para diversas aplicaciones que se mencionan acto seguido.

Debido a la capacidad oxidante del ácido nítrico, es muy eficaz en la purificación de metales
de sus respectivos minerales. Por otro lado, también es utilizado en la obtención de uranio,
manganeso, niobio, circonio o ácido fosfórico (acidificando la roca fosfórica). Una aplicación
muy interesante es la mezcla de ácido nítrico con ácido clorhídrico para producir “agua
regia”. Esta disolución es una de las pocas disoluciones capaces de disolver el oro y platino,
y que a su vez se puede utilizar para purificar ambos metales. [4]

Otra de las aplicaciones de este ácido es la de generar artificialmente un efecto de antigüedad


en muebles de pino a partir de una disolución de aproximadamente 10% de ácido nítrico en
agua. Este proceso produce un color "gris-oro" para la madera que no es muy diferente al
color de la madera envejecida con otros tratamientos.
Asimismo, mezclas acuosas de ácido nítrico 5-30% y ácido fosfórico 15-40% se utilizan
comúnmente para la limpieza de alimentos y equipamiento de ordeño con el fin de eliminar
los compuestos de magnesio y calcio precipitado.

Entre sus aplicaciones a nivel de laboratorio, es utilizado para análisis por espectrometría de
absorción atómica de llama e ICP-MS (Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometry) de
diferentes metales, debido a su capacidad de disolverlos. Además de ello, el ácido nítrico es
aplicable para limpiar los materiales de vidrio del laboratorio.

2. OJETIVOS

GENERAL.

Desarrollar adecuadamente el proceso de destilación en la cual se utiliza para obtener ácido


nítrico, además aprender a comparar el rendimiento real con el teórico lo cual nos indicara el
porcentaje real de dicho resultado.

ESPECIFICOS.

 Conocer detalladamente métodos para la preparación de ácido nítrico.


 Verificar mediantes reacciones y pruebas la presencia de ácido nítrico.
3. Procedimiento experimental

Por destilacion se calienta con


simple se trato el cuidado. el liquidose el erlenmeyer se aforra con
NaNO3 con recoje en un baño de papel alumino, ya que el HNO3
H2SO4 hielo para que no se se descompone con la luz
concentrado volatilice

como el H2SO4 es
mas fijo que el
HNO3 NaNO3(s) + H2SO4(L) NaHSO4(ac)+ HNO3(l)

Al elevar la sumando ambas


NaHSO4+ NaNO3 Na2SO4+ HNO3
temperatura reacciones

2NaNO3 + H2SO4 Na2SO4 + 2 HNO3

Figura 3: Diagrama de flujo del procedimiento de la preparación de HNO3

4.Datos
Volumen de H2SO4 = 20 mL
Densidad del H2SO4 = 1.03 g/mL

m= D*V
Donde:
m= masa en gramos
D= densidad
V= volumen
𝑔
𝑚 = 𝐷 ∗ 𝑉 = 1.03 ∗ 2𝑂𝑚𝐿 = 20.6𝑔𝐻2 𝑆𝑂4
𝑚𝐿
Gramos de H2SO4 = 20.06 g H2SO4
Gramos de nitratos de sodio =15.0605 g NaNO3
Volumen de HNO3 obtenido = 5.8 mL de HNO3
5.Cálculos
𝟐𝑵𝒂 𝑵𝑶𝟑 + 𝑯𝟐 𝑺𝑶𝟒 → 𝑵𝒂𝟐 𝑺𝟎𝟒 + 𝟐𝑯𝑵𝑶𝟑

Gramos obtenidos de HNO3


Densidad del HNO3= 1.51g/mL
Volumen obtenido HNO3 =5.8mL

calcular los gramos de HNO3 obtenidos a partir de:

m= D*V
Donde:
m= masa en gramos
D= densidad
V= volumen
𝑔
𝑚 = 𝐷 ∗ 𝑉 = 1.51 ∗ 5.8𝑚𝐿 = 8.76𝑔
𝑚𝐿

Se obtuvo 8.76g de HNO3

Se calcula el rectivo limite:


1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑁𝑂3
15.0605 g NaNO3 ∗ 84.99 𝑔 𝑁𝑎𝑁𝑂3 = 0.177 𝑚𝑜𝑙 NaNO3

1 𝑚𝑜𝑙 𝐻2𝑆𝑂4
20.06 𝑔 𝐻2𝑆𝑂4 ∗ 98.079 𝑔 𝐻2𝑆𝑂4 = 0.204 𝑚𝑜𝑙 H2SO4

De lo anterior podemos decir que el reactivo límite es el NaNO3

Calculamos los gramos teorico:


2 𝑚𝑜𝑙 𝐻𝑁𝑂3
0.177 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑁𝑂3 ∗ 2 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑁𝑂3 = 0.177 mol HNO3

63.01 𝑔 𝐻𝑁𝑂3
0.177 𝑚𝑜𝑙 𝐻𝑁𝑂3 ∗ = 11.152𝑔 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜 HNO3
1 𝑚𝑜𝑙 𝐻𝑁𝑂3

De lo anterior se procede a calcular el porcentaje de rendimiento.


𝑐𝑎𝑛𝑡𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑒𝑛 𝑔𝑟𝑎𝑚𝑜𝑠 𝑟𝑒𝑎𝑙
𝑝𝑜𝑟𝑐𝑒𝑛𝑡𝑎𝑗𝑒 𝑑𝑒 𝑟𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 (%𝑅) = ∗ 100%
𝑐𝑎𝑛𝑡𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑒𝑛 𝑔𝑟𝑎𝑚𝑜𝑠 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑎

8.76𝑔 𝑑𝑒 HNO3
%𝑅 = ∗ 100 = 78.55 %
11.152 𝑔 𝑑𝑒 HNO3

6.Discusiones
Partiendo inicialmente con la obtención del ácido nítrico tenemos que la
reacción global del proceso es:
𝑁𝑎 𝑁𝑂3 +𝐻2 𝑆𝑂4 → 𝐻𝑁𝑂3 (𝑔) + 𝑁𝑎 𝐻𝑆𝑂4

La cual no es más que una reacción de doble sustitución. El ácido nítrico


obtenido no es totalmente limpio si no que se encuentra mezclado con óxidos
de nitrógeno formados por la descomposición del mismo a causa de la luz o el
calor por lo que se observa que el ácido obtenido presentaba coloración
amarillenta en vez de ser incoloro.

Pruebas de identificación del HNO3


Se hizo la prueba con el sulfato ferroso. Esta prueba consiste en adicionar sulfato ferroso al
ácido nítrico preparado y luego añadir por las paredes H2SO4, se observó un precipitado de
color amarrillo prueba de la presencia del ion nitrato.

FeSO4 + HNO3 + H2SO4 → Fe2(SO4)3 + 2NO + 4H2O

Figura 4: prueba con sulfato ferroso


Prueba complementarian
(𝑁𝐻𝑂3 , 𝐶𝑈 )

El ácido nítrico concentrado reacciona con el cobre metálico para dar nitrato de cobre (II),
dióxido de nitrógeno gaseoso y agua. Mediante la reacción.
4𝐻𝑁𝑂3 + 𝐶𝑈 → 𝐶𝑈 (𝑁𝑂3 )2 + 2𝑁𝑂2 + 2𝐻𝑂2

Efectivamente en este ensayo se obtuvieron desprendimientos de gases y la formación de una


solución azul (figura 5) donde el gas producido es el 𝑁𝑂2 como producto principal, el cual
es de contextura marrón-rojiza y con un olor bastante fuerte, y la coloración azul corresponde
a la sal de nitrato de cobre. En principio de la prueba se observó que la solución se tornó
verde claro tomando luego la coloración azul y al tacto se sintió un desprendimiento de calor
de la reacio.

Figura 5: prueba con cobre

4. Conclusiones
Al finalizar la práctica nos enfocamos en los objetivos propuestos al inicio de esta, y por
medio de pruebas de identificación realizada al compuesto obtenido vemos que
satisfactoriamente conseguimos sintetizar ácido nítrico. En medio de la experiencia también
pudimos ampliar más nuestros conocimientos sobre los procesos de destilación el cual son
de gran ayuda en procesos químicos a nivel industrial como de laboratorio. Se comprobó que
el ácido nítrico es un ácido muy fuerte y agente oxidante potente

el porcentaje de rendimiento obtenido 78.55% nos indica que el método utilizado para la
preparación de ácido nítrico es muy bueno.
5. Cuestionario

1. ¿En qué consiste el método de Ostwald para producir HNO3?


R/ Se obtiene actualmente en grandes cantidades por oxidación catalítica de amoníaco. Este
proceso denominado de Oswald consiste en varias etapas. En la primera etapa se pesa una
mezcla de amoníaco y aire a través de una tela de platino calentado a unos 800°C, ocurriendo
lo siguiente:

4NH3 (g) + 5O2 (g) → 4NO (g) + 6H2O (g)

Enfriando el óxido nítrico producido (NO), se oxida y pasa a Bióxido de Nitrógeno (NO2):

2NO (g) + O2 → 2NO2 (g)

El bióxido de nitrógeno se desproporciona en solución dando ácido nítrico y generando óxido


nítrico.

3NO2 (g) + H2O → 2H+ + 2NO3- (g) + NO (g)

Si se mantiene una concentración elevada de Oxígeno, se oxida todo el óxido nítrico restante
convirtiéndose en el bióxido, con lo que la última reacción se desplaza de izquierda a derecha.
Destilando el ácido nítrico restante, que es volátil, se consigue un altísimo rendimiento.

2. ¿A qué se debe el color amarillento del HNO3 obtenido? Consulte qué son los
vapores cafés que se desprenden durante la destilación.
R/ El HNO3 es un líquido incoloro que se descompone lentamente por la acción de la luz,
adoptando una coloración amarilla por el NO2 que se produce en la reacción.
En la destilación los gases cafés corresponden al HNO3 (NaNO2 + H2SO4). Que se condensa
y se colecta en un recipiente.
3. Dibujar la estructura de Lewis, la geometría molecular y bosqueje un diagrama
de hibridación para el HNO3.

Figura 6: estructura de Lewis y geometría molecular.

Figura 7: geometría molecular.

HNO3 :n𝜋 = 1
1 3

|
N VV H VV
VV
N VV H
3 V VV VVV
VV
VV
VV
VV VV VV
W 2
W V V
V VV V V
VV2V 3
V V
[N]:[He] 2S 2P V V

___ ____ ____ ____ ____

2s Px Py Pz dxy

N*

___ ____ ____ ____ ____

2s Px Py Pz dxy

[O]:[He] 2S2 24

O
___ ____ ____ ____

s Px Py Pz

___ ____ ____ ____

s Px Py Pz

___ ____ ____ ____

s Px Py Pz

[H] ___

1s sp3d

Figura 8: esquema de hibridación de HNO

4. Explicar qué es el ácido nítrico fumante y el agua regia.


R/ El conocido como “ácido nítrico fumante”, es un poderoso y potente óxido, siendo una
solución de color roja de dióxido de nitrógeno en ácido nítrico puro. También incluso cuando
se encuentra diluido, el ácido nítrico es tan fuerte como oxidante, que es rara la vez que
desprende hidrógeno al contacto con metales; en cambio, se provoca una mezcla de óxidos
de nitrógeno y los metales se oxidan a sus cationes.

El agua regia es una disolución altamente corrosiva y fumante, de color amarillo, formada
por la mezcla de ácido nítrico concentrado y ácido clorhídrico concentrado, en una
proporción de una a tres partes en volumen.
Es una de las pocas mezclas capaces de disolver el oro, el platino y el resto de los metales.
Fue llamada de esa forma porque puede disolver aquellos llamados metales regios, reales,
o metales nobles. Es utilizada en el aguafuerte y algunos procedimientos analíticos. El agua
regia no es muy estable, por lo que debe ser preparada justo antes de ser utilizada.

5. El ácido nítrico debe guardarse protegido de la luz y del calor, por lo tanto su
almacenaje debe efectuar en frascos de vidrio ahumado o de color ámbar.
Describa la reacción de descomposición que ocurre cuando el HNO3 se expone a
la luz.
R/ Cuando se trata como ácido, éste funde a una temperatura de -42ºC, y entra en ebullición
a unos +83ºC, teniendo generalmente un ligero color amarillento que es causa de una reacción
de descomposición que ha sido inducida por la luz:
4 HNO3 (ac) → 4 NO2 (g) + O2 (g) + 2 H2O (l)

calentando se descompone:
4 HNO3 (ac) → 4 NO2 (g) + O2 (g) + 2 H2O (l)
En esta descomposición se verifica una oxidación-reducción:
4N + 4e 4N (reducción)
2º -- 4e O2 (oxidación)
El nitrógeno pasa de pentavalente en el oxido nítrico a tetravalente en el óxido de nitrógeno
rediciéndose, y el oxígeno pasa de combinándola libre oxidándose.
Esta descomposición la produce mas lentamente la luz por eso, el acido nítrico debe
guardarse en frascos esmerilados.
6. El HNO3 no es capaz de disolver metales nobles tales como el Au, Pt, Rh. De
igual forma, es sorprendente el hecho de que algunos metales no nobles: Cr, Sn,
Al, Ni, Co tampoco se disuelvan incluso en HNO3 concentrado ¿Cómo se
explican estos fenómenos?
R/ El Ácido Nítrico concentrado es un agente oxidante muy fuerte y ataca metales nobles
como el Cobre y la Plata, aunque no el oro y ni el Platino; no obstante, estas propiedades
oxidantes desaparecen cuando se encuentra en forma diluida. De esta manera, el Ácido
Nítrico interviene de dos formas diferentes en las reacciones dependiendo de su
concentración:
1 - NO3 - + 4H <=> NO + 2H2O
2 - HNO3 + H2O <=> H3O + NO3
La primera de las semirreacciones corresponde a su forma concentrada y la segunda a la
diluida. Este ácido reacciona con metales de carácter básico liberando Hidrógeno y dando
lugar al correspondiente nitrato del metal; si los metales se encuentran en forma de polvo, la
reacción se desarrolla con un violento desprendimiento de energía generando por lo regular
explosiones. El Ácido Nítrico no ataca metales nobles como el oro, pero éste se puede
disolver en una mezcla de tres partes de Ácido Nítrico concentrado y una de Ácido
Clorhídrico concentrado conocida como agua regia. Cuando el Ácido Nítrico ataca metales
como el aluminio y el Cromo, se genera en la superficie de estos metales una capa de óxido
que les impide seguir siendo atacados y los protege contra ataques posteriores de químicos
de otra naturaleza, este fenómeno se conoce como pasivación. De forma general, ataca
algunas formas de plásticos, cauchos y recubrimientos; reacciona de forma violenta con
sustancias fácilmente oxidables como madera, combustibles y solventes como la Trementina
o el Etanol. El Ácido Nítrico concentrado es una sustancia oxidante muy fuerte y reacciona
de forma violenta con materiales combustibles y reductores. Es un ácido fuerte y como tal
reacciona violentamente con las sustancias básicas. Reacciona violentamente con sustancias
orgánicas como Acetona, Ácido Acético, Anhídrido Acético, Alcoholes, Trementina,
causando riesgo de fuego y explosión. En presencia de Polvos Metálicos, Carburos y Sulfuro
de Hidrógeno da lugar a reacciones explosivas. El Ácido Nítrico concentrado libera calor y
gases tóxicos cuando se mezcla con agua. Cuando se calienta genera Óxidos de Nitrógeno
irritantes

7.- ¿Qué es un azeótropo?


R/ Un azeótropo, es una mezcla de compuestos químicos (dos o más) diferentes en estado
líquido, los cuales evolucionan a constante temperatura, y actúan como si fuesen un solo
compuesto químico.
Los azeótropos pueden llegar a ebullición al alcanzar una temperatura mayor, media o más
baja que la de los compuestos químicos que conforman la mezcla, consiguiendo seguir
encontrándose en estado líquido y conservando la composición que tenían en un inicio, al
igual que ocurre con el vapor, por lo cual se hace imposible conseguir separarlos por
destilación de tipo simple o a través de las extracciones líquido-vapor usando otras sustancias
líquidas iónicas como puede ser por ejemplo el cloruro de 1-butil-3metilimidazolio. Un
ejemplo típico de azeótropos es la mezcla formada por compuestos como el etanol y el agua,
con una concentración de en torno a un 96% del alcohol. Dicha mezcla entra en ebullición a
unos 78,2 ºC. A través de la realización de una destilación de tipo simple, se consigue un
alcohol con la concentración indicada, pero para llegar a tener un compuesto que se más puro
se necesitaría tener otras técnicas más especiales y específicas como pudiera ser una
destilación azeotrópica.

Existen diversos tipos de azeótropos, pudiendo estos ser negativos o positivos. Cada uno de
los azeótropos cuenta con una temperatura para hervir propia y característica, la cual puede
ser más alta o más baja que la temperatura de ebullición de sus componentes químicos. Los
azeótropos que se encuentran formados por tan solo dos compuestos se conocen bajo el
nombre de azeótropos binarios, si se conformar por tres compuestos, serán terciarios, y así
sucesivamente.

8. Consulte el concepto de superacidez.


R/ Se puede definir como superácido a un ácido que es más fuerte que el ácido sulfúrico
cuando éste se encuentra al 100 %. De hecho, los científicos químicos han conseguido
sintetizar superácidos más fuertes que el ácido sulfúrico entre 10^7 y 10^19 veces más.
Podemos clasificar los superácidos en cuatro categorías diferentes y son:
 Superácidos de Bronsted
 Superácidos de Lewis
 Superácidos conjugados de Bronsted-Lewis
 Superácidos sólidos

La familia de superácidos se utiliza en las industrias petroleras para poder convertir las
cadenas lineales de los hidrocarburos de menor valor e importancia, en moléculas de tipo
ramificadas y más valiosas, las cuales se usan para poder fabricar gasolinas de altos octanajes.

9. De los ensayos realizados con un metal desconocido se deducen los siguientes hechos:
Es denso.
No reacciona con HCl.
Con ácido nítrico concentrado desprende vapores rojizos al disolverse.
Con ácido nítrico diluido la disolución es difícil, pero se consigue desprendiéndose un
gas incoloro.
Con H2SO4 se desprende un olor sofocante, y el metal se disuelve.
Las soluciones de sus sales carecen de color.

 Investíguese de que metal(es) se trata y establézcanse los procesos químicos a


que corresponde cada una de las experiencias señaladas.

El metal desconocido es el Cobre. Los procesos químicos son los siguientes:


a) Densidad = 8,96g/mL
b) ¿Cu+HCl−→No hay reacción
El protón del HCl no es capaz de arrancar los electrones al cobre porque su potencial es
mayor que el del metal. El ion cloro no tiene ningún poder oxidante y es incapaz de
captar electrones.

Este valor indica que el metal no se disuelve en HCl

Se desprende un gas color rojizo.


El H del ácido no es capaz de arrancar electrones al cobre. El ion nitrato tiene poder oxidante
y arranca los electrones al cobre.

Con el ácido diluido el cobre reacciona en frío. El NO incoloro se une en el aire con el O2 y
da vapores rutilantes de NO2

e) Cu + H2SO4 CuO + SO2 + H2O


El dióxido de azufre (SO2) es un gas incoloro, no inflamable y no explosivo, con un olor
sofocante y altamente soluble en el agua.
f) Sales de cobre como el sulfato de cobre (I), sulfato cuproso o sulfato de dicobre es una sal
insoluble de color blanco.

10. En otros ensayos con otro metal se tiene:


Es blanquecino. Reacciona con HCl, HNO3 y H2SO4, produciendo un gas incoloro, muy
ligero en todos los casos. El análisis cuantitativo de su cloruro arroja una proporción
de halógeno del 44,75%. El ensayo a la llama de sus sales da una coloración rojo carmín.
Establézcase razonablemente de qué metal se trata. Explique su respuesta
El metal posiblemente es el Litio, el color de este es blanco, reacciona con los
ácidos nombrados formando en los dos primeros H2 y con el último produce
H2S, gases incoloros. Las reacciones son las siguientes:
2Li + 2HCl 2LiCl + H2
2 HNO3 + 2 Li 2 LiNO3 + H2
5H2SO4 + 8 Li 4 Li2SO4 + H2S + 4 H2O
El color de la sal de litio es Rojo- carmín

Figura 9: color de la sal de litio es Rojo- carmín


11. Como se obtiene industrialmente el N2, O2, Ar, H2.

N2 se produce industrialmente por diversos procesos:


 La destilación fraccionada del aire líquido (por empresas como Praxair, Air Liquide, Linde,
etc)
 Por medios mecánicos que utilizan aire gaseoso:
 Membranas poliméricas
 Adsorción por oscilación de Presión ó PSA

Destilación fraccionada (99,999%): Gases puros se pueden separar del aire refrigerándolos
hasta que se conviertan en líquido, para luego destilar de manera selectiva los componentes
a sus diferentes temperaturas de ebullición. El proceso puede producir gases de alta pureza,
pero requiere de gran cantidad de energía.

Membrana Polimérica (90 a 99,9%): La tecnología de membranas utiliza una fibra


permeable que separa selectivamente las moléculas de los componentes del aire en función a
la velocidad de cada una de esta. Este proceso requiere que se acondicione el aire a la entrada
del sistema, ya que los espacios libres en la fibra son del tamaño de un cabello humano y se
podrían bloquear por impurezas en el aire.

Adsorción por oscilación de Presión ó PSA (99 a 99,999%): adsorción por oscilación de
presión (PSA) es una tecnología utilizada para separar algunas especies de gas de una mezcla
de gases a presión de acuerdo con las características moleculares de las especies y la afinidad
por un material adsorbente. PSA opera a temperaturas cercanas a la ambiente y difiere
significativamente de las técnicas de destilación criogénica de separación de gases. PSA
utiliza materiales adsorbentes específicos (por ejemplo: zeolitas, carbón activado, tamices
moleculares, etc.) como una trampa, la cual tiene preferencia para adsorber un componente
especifico del gas a alta presión.

La tecnología en la cual se especializa IFS es la separación de aire gaseoso por medio de


membrana polimérica.[2]

Generación de N2 con membranas: Acondicionamiento del aire de entrada

Filtros coalescentes de entrada: En cada paquete de generación de nitrógeno es crítico que


el equipo cuente con un sistema de filtración que proteja la membrana de nitrógeno de daños
y aumente su eficiencia. Dos filtros coalescentes a la entrada del sistema eliminan la humedad
del aire hasta 0,01 micras.
Calentador de inmersión: un calentador de inmersión es un componente esencial debido a
los líquidos que pueden haber pasado más allá de los filtros coalescentes. Este calentador
proporciona aproximadamente 10 ° C de sobrecalentamiento al aire, asegurando así no hay
líquidos a la entrada de las membranas de nitrógeno.

Filtro de Carbón Activado: Una vez que se calienta el aire, este pasa a través de un lecho o
filtro de carbón activado para eliminar los vapores de hidrocarburos adicionales antes de
entrar en las membranas.

Filtro de Partículas: Después de los filtros de carbono, el aire pasa a través de un filtro de
partículas para eliminar pequeñas partículas sólidas que se pueden desprender de los filtros
de carbono antes de entrar en las membranas.

Las membranas de nitrógeno

El corazón de la tecnología son los materiales de las membranas poliméricas que permiten el
paso rápido de un gas mientras reducen al mínimo el paso de otros gases cuando se aplica un
gradiente de presión a través de la membrana. De esta manera, la membrana separa oxígeno
y otros “gases rápidos” de aire comprimido y genera de esta forma una corriente de nitrógeno
de alta pureza.

Las membranas están constituidas por polímeros especiales en forma de fibras huecas
(tubulares), las cuales proporcionan una elevada superficie. Esto resulta en altas tasas
volumétricas de procesamiento de gas.

Los filtros utilizados por IFS tienen una alta temperatura de funcionamiento (hasta 180 ° F)
y poseen certificaciones PED y DNV. Existen fibras de membranas N1 ó P3. Las fibras P3
ofrecen la más alta recuperación de cualquier membrana en el mercado.

Sistemas de control de generación de Nitrógeno

La eficiencia es la cantidad de N2 producido vs. la cantidad de aire de alimentación


suministrado a la membrana.

La eficiencia puede ser controlada mediante el ajuste de las siguientes variables de proceso:
 Temperatura del aire de alimentación (se produce más a temperaturas más altas)
 La presión del aire de alimentación (se produce más a mayor presión)
 Contenido de oxígeno del producto (más eficiente al mayor contenido de O2)

Es posible monitorear la pureza del N2 generado, mediante el uso de analizadores de oxígeno


(tipo de óxido de circonio o tipo célula de combustible galvánico). Válvulas de pureza
controladas por el Analizador de Oxígeno mantienen el nivel de pureza de nitrógeno deseado.
La válvula de selección Fuera de Especificación / Producto automáticamente dirigen el
producto N2 a procesar o al respiradero, dependiendo de la calidad del producto.

Aunque IFS normalmente utiliza un controlador Allen Bradley CompactLogix como el


cerebro central para el control, IFS tiene la capacidad de cumplir con cualquier marca o
modelo de controlador (Siemens, etc.) o de configuración HMI (Interfaz Hombre-Máquina)
que el proyecto requiera.

Figura 10: proceso industrial de producción de N2


Producción del O2

Dado que constituye aproximadamente el 21% de la atmósfera, se obtiene industrialmente


mediante destilación fraccionada del aire líquido. En la parte alta de la columna de destilación
se separa el nitrógeno gaseoso que es el componente más volátil, mientras que el oxígeno se
recoge líquido por la base de esta. En la actualidad los procesos de licuación y destilación se
producen simultáneamente, ya que el nitrógeno gaseoso frio que se recoge en la cabecera del
destilador se utiliza para enfriar el aire en intercambiadores de calor, que queda parcialmente
licuado con un contenido de oxígeno muy superior al 21%.

Otra forma de obtención del oxígeno es la electrólisis del agua a la que previamente se le
añade ácido sulfúrico o sosa con el objeto de hacerla conductora. En este proceso se
desprende hidrogeno en el cátodo y oxígeno en el ánodo.

En el laboratorio, el oxígeno se obtiene por descomposición de algunos de sus compuestos.


Los óxidos de plata y de mercurio se descomponen térmicamente para dar oxígeno y el metal
correspondiente. El clorato de potasio (KClO3 ) se descompone en cloruro de potasio y
oxígeno en una reacción catalizada por el dióxido de manganeso. El peróxido de sodio
(Na2O2) se descompone por la acción del agua generando hidróxido de sodio y oxígeno.

Producción del Ar
El Argón es un gas monoatómico, químicamente inactivo, y equivale aproximadamente al
1% de la cantidad de aire. No tiene olor, color, ni sabor, no es corrosivo y no es inflamable.
Es clasificado como gas inerte.
En su presentación comercial, es producto de la separación del aire, donde la licuefacción y
la destilación producen un grado de baja pureza, de donde el Oxígeno es removido por una
combinación catalítica con el Hidrógeno, produciendo agua. Para terminar el proceso se
requiere aplicar posteriormente un proceso de secado y purificación.
El Argón es utilizado en la industria eléctrica (llenado de lámparas de luz incandescente,
focos, etc.), en procesos de soldadura de arco, en la fabricación de metales como sustituto
del Nitrógeno (las altas temperaturas provocan en el Nitrógeno la formación de nitruros) y
en inertización de atmósferas en la industria electrónica entre otras.[4]

Producción del H2

Actualmente se utiliza el siguiente proceso por etapas:

(1) Reacción endotérmica catalizada entre el metano (gas natural) con vapor de agua a alta
temperatura (steam reforming) produciendo una mezcla de monóxido e H. llamada syngas o
gas de síntesis. La mezcla gaseosa así obtenida es difícil de separar ya sea física o
químicamente (es necesario enfriar hasta -205 ºC antes de que el monóxido pueda condensar)

CH4 (g) + H2O (g) (Ni, 800ºC) CO (g) + 3H2 (g) ΔH = +206 KJ
(2) Para aumentar el rendimiento y facilitar también la separación posterior, el monóxido se
oxida a dióxido. Para ello, la mezcla es enfriada y se le inyecta vapor de agua de nuevo, esta
vez sobre un catalizador de óxido de hierro III (Fe2O3).

CO (g) + H2O (g) (Fe2O3, 400ºC) CO2 (g) + H2 (g) ΔH = -41.2 KJ

Así pues, la reacción global será:

CH4 (g) + H2O (g) CO2 (g) + 4H2 (g) ΔH = +164.8 KJ

El problema de separar el dióxido del H. es más sencillo. Hay varias formas de abordar la
separación:

(1) Medios físicos Una opción es enfriar la mezcla por debajo de la temperatura de
condensación del CO2 (-78 ºC) muy diferente a la del H2 (-253 ºC). Económicamente viable
mediante un servicio de frío en planta.

(2) Medios químicos El CO2 es un oxido ácido que reacciona con una disolución de carbonato
potásico para dar el carbonato ácido de potasio. Calentando este se puede regenerar el
carbonato:

Figura 11: producción de H2

K2CO3 (ac) + CO2 (g) + H2O (l) 2KHCO3 (ac)


Una alternativa al metano es la utilización de cualquier otro hidrocarburo o incluso carbón
(más abundante pero más costoso de transportar, se debe almacenar).

C (s) + H2O (g) (1000ºC) CO (g) + H2 (g) ΔH = +130 KJ


CO (g) + H2O (g) CO2 (g) + H2 (g) ΔH = -41.2 KJ

C (s) + H2O (g) 2H2 (g) + CO2 (g) ΔH = +88.7 KJ

Como comparativa del steam reforming (con gas natural o hidrocarburos) y la oxidación
parcial del carbón presento la siguiente tabla, muy genérica pero que contextualiza muy bien
los dos métodos actuales de producción industrial de hidrogeno.

Tabla 4. Comparativa de los métodos actuales de producción de hidrogeno.

Hidrocarburos Carbón

Temperatura 1100-1500 ºC

Presión 1 – 130 atm

Capacidad 800e6 Nm3/año 876e6 Nm3/año


7.7e6 GJ/año 8.4e6 GJ/año

Coste inversión 186 millones U$S 240-270 M U$S

Coste producción 7.1-17 U$S/GJ 10-17 U$S/GJ

Eficiencia 75-86 % 45- 50 %

12. Producción del HNO3 a partir de NH3 y O2


NH3(g) + 2O2(g) → HNO3(aq) + H2O(l)
Oxidación catalítica del amoniaco
La primera etapa de la ruta de sintesis consiste en la oxidación del amoniaco cuya eficiencia
es un factor clave.
El procedimiento consiste en hacer reaccionar en el reactor catalítico una mezcla de amoniaco
y aire enriquecido en oxígeno para obtener selectivamente óxido nítrico, siguiendo la
siguiente reacción:
4NH3(g) + 5O2(g) → 4NO(g) + 6H2O(g)
Antes de llevarse a cabo la reacción en el reactor catalítico, son necesarias una serie de etapas,
tal como se aprecia en la Figura 7.

Figura 12. Diagrama de bloques de las etapas previas al proceso de oxidación.


El amoniaco una vez vaporizado y filtrado, se une a la corriente de aire, que también ha sido
previamente filtrado y comprimido (aprovechando la potencia generada en la turbina de gas
y vapor). Cuando la mezcla amoniaco/aire contiene un 10,2% de amoniaco (ratio adecuado
para maximizar la formación de NO) esta se pone en contacto con el catalizador, dando lugar
a una reacción muy rápida (con una velocidad espacial de 60.000-600.000h-1) y exotérmica
(-226 kJ/mol).
Generalmente, se proporciona una cantidad en exceso de aire en relación con la cantidad
estequiométrica con el fin de controlar la inflamabilidad de la mezcla de reacción, y para
proporcionar una cantidad adicional de oxígeno para subsiguientes reacciones de oxidación.
Tal como se puede ver en la Figura 8, la adsorción del amoniaco es seguido por su
deshidrogenación por medio del oxígeno adsorbido. En una etapa adicional, los átomos de
nitrógeno adsorbidos pueden dar N2 o reaccionar con otros átomos de oxígeno en la
superficie para producir NO. La selectividad hacia el producto deseado NO depende de la
dilución de los átomos de nitrógeno adsorbidos con átomos de oxígeno de superficie, en otras
palabras, de la relación de O2/NH3 de la alimentación de gas inicial. El aumento de ratios de
O2/NH3 genera rendimientos más altos en NO.[4]

Figura 13. Proceso esquemático de la reacción de oxidación del amoniaco sobre la


superficie catalítica.
13. Catalizadores de la producción de HNO3
 Platino con un 10% de rodio para formar óxido nítrico y agua
14. Como se produce amoniaco a partir de nitrógeno
proceso de Haber o proceso de Haber - Bosch es la reacción
de nitrógeno e hidrógeno gaseosos para producir amoníaco. La importancia de la reacción
radica en la dificultad de producir amoníaco a un nivel industrial.
Alrededor del 78,1% del aire que nos rodea es nitrógeno molecular, N2.
El elemento como molécula diatómica gaseosa es muy estable y relativamente inerte debido
al enlace triple que mantiene los dos átomos fuertemente unidos. No fue sino hasta los
primeros años del siglo XX cuando este proceso fue desarrollado para obtener nitrógeno del
aire y producir amoníaco, que al oxidarse forma nitritos y nitratos. Estos son esenciales en
los ácido nítrico (HNO3) y fertilizantes (ejemplo: nitrato de amonio (NH4NO3)).
Como la reacción natural es muy lenta, se acelera con un catalizador de hierro (Fe3+) y óxidos
de aluminio (Al2O3) y potasio (K2O) permitiendo que el equilibrio se alcance con mayor
rapidez. Los factores que aumentan el rendimiento, al desplazar el equilibrio de la reacción
hacia los productos (Principio de Le Châtelier), son las condiciones de alta presión (150-
300 atmósferas) y bajas temperaturas (400-500 °C),1 resultando en un rendimiento del 10-
20%.
N2(g) + 3H2(g) ↔ 2NH3(g) + ΔH ...(1)

ΔH representa el calor generado, también llamado entalpía, y equivale a -92,4 kJ/mol. Como
libera calor, la reacción es exotérmica.[1]
Figura 14. Proceso Haber – Bosch

Referencias
[1] «Síntesis de amoníaco promovida por catalizadores de hierro, por Sandra Bencic, del
Departamento de Química de la Universidad del Estado de Michigan, año 2001.»

[2] proyectos/abreproy/30127/fichero/Capítulo+2+-+Producción+de+Hidrógeno.pdf
[3] http://www.100ciaquimica.net/temas/tema11/punto4b.htm
[4] http://www.quimitube.com/fabricacion-industrial-acido-nitrico