Equilibrio ácido-base

QUÍMICA GENERAL Y ORGÁNICA

2017

Profesor: Dra. Patricia Pizarro C.

UNIVERSIDAD PEDRO DE VALDIVIA UPV

 COMPORTAMIENTO ÁCIDO-BASE
2

ELECTROLITOS Y NO ELECTROLITOS
Los solutos solubles en agua pueden clasificarse como electrolitos y no
electrolitos.
Los electrolitos son sustancias que en estado liquido o en solución
conducen la electricidad por el movimiento de sus iones.
Los electrolitos se clasifican en fuertes y débiles.
Los electrolitos fuertes son sustancias que conducen bien la
electricidad en disoluciones acuosas y están totalmente disociadas o
ionizadas en solución.
Los electrolitos débiles conducen débilmente la corriente eléctrica
en disoluciones acuosas. Son sustancias que están parcialmente
ionizadas en solución.

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COMPORTAMIENTO DE ALGUNOS SOLUTOS EN DISOLUCIÓN
ACUOSA

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 DEFINICIONES DE ÁCIDOS Y BASES.

1. Arrhenius (1883)
Ácido: Sustancia que, en disolución acuosa, da H+
HCl → H+ (aq) + Cl- (aq)
Base: Sustancia que, en disolución acuosa, da OH-
NaOH → Na+ (aq) + OH- (aq)

Limitaciones:
* Sustancias con propiedades básicas que no
contienen iones hidroxilo (p.ej.: NH3 líquido)
* Se limita a disoluciones acuosas.
 BRONSTED
1.2. Brønsted-Lowry
Ácido: Especie que tiene tendencia a ceder un H+
Base: Especie que tiene tendencia a aceptar un H+

CH3COOH (aq) + H2O (l) → H3O+ (aq) + CH3COO- (aq)

ácido base ácido base

Par ácido-base conjugado

* Ya no se limita a disoluciones acuosas

Ventajas * Se explica el comportamiento básico de, p.ej., NH3
LOWRY
Sustancia anfótera
(puede actuar como
NH3 (aq) + H2O (l)  NH4+ (aq) + OH- (aq) ácido o como base)
1.3. Lewis

Para que una sustancia acepte un H+ debe poseer un par de

electrones no compartidos.
Ácido: Especie que puede aceptar pares de electrones
Base: Especie que puede ceder pares de electrones
 PAR ÁCIDO/BASE CONJUGADO

Siempre que una sustancia se comporta como ácido (cede H+) hay
otra que se comporta como base (captura dichos H+).
Cuando un ácido pierde H+ se convierte en su “base conjugada” y
cuando una base captura H+ se convierte en su “ácido conjugado”.

– H+
ÁCIDO (HA) BASE CONJ. (A–)
+ H+
+ H+
BASE (B) ÁC. CONJ. (HB+)
– H+
 CONCEPTO DE EQUILIBRIO ÁCIDO-BASE

Ácido Especie que puede producir un protón transformándose

en una base

Base Especie capaz de aceptar un protón transformándose en

un ácido
ACIDO + H2O BASE + H3O + BASE + H O ACIDO + OH-
2

BASE H3O+ ACIDO OH-

Ka = Kb =
ACIDO BASE
Ka = cte. de acidez Kb = cte. de basicidad

El ácido y la base son mutuamente

dependientes en este equilibrio:
ÁCIDO/BASE PAR CONJUGADO
SISTEMA CONJUGADO
➢ Estos equilibrios NO PUEDEN DARSE AISLADAMENTE, para que la reacción
se produzca son necesarios DOS SISTEMAS CONJUGADOS ÁCIDO-BASE

➢ Una REACCIÓN ÁCIDO-BASE consiste en la transferencia de un protón

de un sistema conjugado a otro
ACIDO1 + BASE2 BASE1 + ACIDO2

Generalmente el segundo sistema es el disolvente y como el más

frecuente es el agua:

HCl + H2O Cl- + H3O+

HAc + H2O Ac- + H3O+

H2 O + OH- +
NH3 NH4+
El catión H3O+
es el ácido conjugado de la base H2O
(ión hidronio)

El anión OH– es la base conjugada del ácido H2O

(ión hidróxido o hidroxilo)
 AUTOIONIZACIÓN DEL AGUA
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El agua tiene carácter ANFIPRÓTICO, puede comportarse como ácido y
como base:

H2O
Base Ácido
frente a frente a
ácidos bases

Reacción de autoprotólisis

H2O + H2O H3O+ + OH–

(ácido 1) (base 2) (ácido 2) (base 1)

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 EQUILIBRIO DE IONIZACIÓN DEL AGUA.

La experiencia demuestra que el agua tiene una pequeña

onductividad eléctrica lo que indica que está parcialmente
disociado en iones:
2 H2O (l) H3O+(ac) + OH– (ac)

H3O+ · OH–
Kc = ——————
H2O2
Como H2O es constante por tratarse de un líquido, se llamara
Kw = Kc · H2O2
conocido como “producto iónico del agua”

Kw  [H3 O ] × [OH ] -
 EQUILIBRIO DE IONIZACIÓN DEL AGUA.

A 25oC, la constante Kw vale 1,0 • 10-14. Según la ecuación de

autoionización, en el agua pura las concentraciones de H3O+ y OH1-
deben ser iguales. Por lo tanto, se pueden determinar dichas
concentraciones de la siguiente manera:
Kw = [H3 O+][OH-] = 1,0 • 10-14
Pero como:
[H3 O+] = [OH-]
Se sustituye [OH-] por [H3O+], y se obtiene:
Kw = [H3O+]2 = 1,0 • 10-14
De aquí,
[H3O+] = 1,0 • 10-14 = 1,0 • 10-7 mol/L

[OH-] = 1,0 • 10-7 mol/L

 ESCALA DE pH y pOH

Según la IUPAC:

“ El pH es igual al menos logaritmo decimal de la actividad del

protón” Sörensen (1929)
pH = - log a H3O+ = - log H3O+

pOH = - log OH–

H3O+ = 10 - pH OH– = 10 -pOH

pH + pOH = pKW
Escala de pH
Escala de 14 unidades a 25 ºC

7
pH disolución pH disolución
1,00 M en H3O+ 1,00 M en OH-
ÁCIDO NEUTRO BÁSICO
 Bicarbonato sódico
Lago Ontario
Orina humana
ALCALINO
Saliva, pH 5,7-7,1
Zumo de tomate
pH medio del agua de lluvia Lejía
Toronto, febrero 1979
Amoniaco
Manzanas
Lechada de magnesia
Zumo de limón
Agua de mar
ÁCIDO
Sangre humana
pH NEUTRO
Leche
Agua de lluvia teóricamente “pura”, pH 5,6
pH letal para la mayoría de los peces, pH 4,5-5,0
Vinagre
La lluvia más ácida registrada en USA

Ácido de una batería

pH de varias sustancias
 NEUTRALIZACION
15

La neutralización es la reacción entre un ácido y una base.

El término neutralización surgió del hecho de que si cantidades
estequiométricas de un acido fuerte con una base fuerte reaccionan, las
propiedades ácidas y básicas de las soluciones iniciales desaparecen, o sea,
se neutralizan.

HCl (ac) + NaOH(ac) → NaCl (ac) + H2O (l)

H3O+ (ac)+ Cl– (ac) + Na+ (ac) + OH– (ac) → 2H2O(ac) + Cl– (ac) + Na+ (ac)

La ecuación neta es:

H3O+ (ac) +OH– (ac) 2H2O(l)

Cuando en la neutralizacion participan acidos y bases débiles el pH

resultante es generalmente distinto de 7

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 FUERZA DE ÁCIDOS.

En disoluciones acuosas diluidas (H2O  constante) la fuerza de

un ácido HA depende de la constante de equilibrio:

HA + H2O → A– + H3O+
A– · H3O+ A– · H3O+
Kc = ——————  Kc · H2O = ——————
HA · H2O HA

[ A - ]  [H 3O  ] constante de
K C  [H 2 O ]   K a  disociación (K acidez)
[HA]
 FUERZA DE ÁCIDOS

Según el valor de Ka se hablara de ácidos fuertes o débiles:

Si Ka > 100  El ácido es fuerte y estará disociado casi en su
totalidad.
Si Ka < 1  El ácido es débil y estará sólo parcialmente
disociado.
Por ejemplo, el ácido acético (CH3COOH) es un ácido débil ya
que su Ka = 1,8 · 10–5 M
 ÁCIDOS POLIPRÓTICOS

Son aquellos que pueden ceder más de un H+.

Por ejemplo el H2CO3 es diprótico.

Existen pues, tantos equilibrios como H+ disocie:

H2CO3 + H2O → HCO3– + H3O+
HCO3– + H2O → CO32– + H3O+

 HCO3–  · H3O+ CO32–  · H3O+

Ka1 = ———————— Ka2 = ———————
H2CO3 HCO3– 
Ka1 = 4,5 · 10–7 M Ka2 = 5,7· 10–11 M
La constantes sucesivas siempre van disminuyendo.
 Análogamente con las bases:

B (aq) + H2O (l)  BH+ (aq) + OH- (aq)

Mayor fuerza de una base: mayor será Kb (menor pKb)

Caso extremo: base fuerte (p.ej. NaOH, KOH, ...)
se encuentra totalmente disociada (Kb >> 1, Kb ® ¥)

En el caso de un par ácido-base conjugado, Ka y Kb están relacionadas

B (aq) + H2O (l)  BH+ (aq) + OH- (aq)

Kw = K a Kb
 FUERZA DE ÁCIDOS Y BASES

La facilidad de un ácido para ceder un protón y la de

FUERZA una base para aceptarlo
Cuando un ácido o una base se disuelve en agua se disocia o se ioniza:
TOTALMENTE: ácidos o bases FUERTES Ka o Kb ∞
PARCIALMENTE: ácidos o bases DÉBILES Ka o Kb finita
Ejemplos:
Ácido Cede fácilmente un protón HCl, HClO4, HNO3, H2SO4
fuerte
Base Acepta fácilmente un protón NaOH, KOH, Ba(OH)2, Ca(OH)2
fuerte
Ácido Cede con dificultad un protón CH3COOH, H2CO3, HCN, HF
débil

Base
Acepta un protón con dificultad NH3,C6H5NH2, CH3NH3Cl
débil
 HIDRÓLISIS.

Neutras
Comportamiento ácido–base de las sales Ácidas
Básicas

¿Cómo determinarlo de forma cualitativa?

1. Disociar la sal en sus iones

2. Identificar su procedencia
3. Determinar cuáles se pueden hidrolizar
4. Plantear y analizar el equilibrio de hidrólisis
SALES PROCEDENTES DE ÁCIDO FUERTE Y BASE FUERTE

[p.ej.: NaCl, KCl, NaNO3]

Procede de un ácido fuerte (HCl).
No se hidroliza

H2O
NaCl (s) Na+ (aq) + Cl- (aq)

Procede de una base fuerte (NaOH).

No se hidroliza

Disolución neutra
 SALES PROCEDENTES DE ÁCIDO FUERTE Y BASE DÉBIL

[p.ej.: NH4Cl] Procede de un ácido fuerte (HCl).

No se hidroliza
H2O
NH4Cl (s) NH4+ (aq) + Cl- (aq)

Procede de una base débil (NH3). Se hidroliza

NH4+ (aq) + H2O (l)  NH3 (aq) + H3O+ (aq) Disolución ácida

[NH 3 ][H 3O  ]  Kw
Kh  
 K a ( NH 4 ) 
[NH 4 ] K b ( NH 3 )
SALES PROCEDENTES DE ÁCIDO DÉBIL Y BASE FUERTE

[p.ej.: CH3COONa] Procede de una base fuerte (NaOH).

No se hidroliza
H2O
CH3COONa (s) CH3COO- (aq) + Na+ (aq)

Procede de un ácido débil (CH3COOH). Se hidroliza

CH3COO- (aq) + H2O (l)  CH3COOH (aq) + OH- (aq)

Disolución básica
[CH 3COOH][OH - ] - Kw
Kh   K ( CH COO ) 
[CH 3COO - ]
b 3
K a (CH 3COOH)
 SALES PROCEDENTES DE ÁCIDO DÉBIL Y BASE DÉBIL

[p.ej.: NH4CN]
Procede de un ácido débil (HCN). Se hidroliza

H2O
NH4CN (s) NH4+ (aq) + CN- (aq)

Procede de una base débil (NH3). Se hidroliza

Si Kh (catión) > Kh (anión) Disolución ácida

Si Kh (catión) < Kh (anión) Disolución básica
Si Kh (catión) = Kh (anión)  Disolución neutra

[Para el NH4CN: disolución básica]

 DISOLUCIONES AMORTIGUADORAS.

Para muchos procesos, el control del pH resulta fundamental

(p.ej. reacciones bioquímicas)

Disoluciones amortiguadoras (o tampón): Disoluciones que

mantienen un pH aproximadamente constante cuando se agregan
pequeñas cantidades de ácido o base o cuando se diluyen.

Composición
Cantidades sustanciales de un ácido débil y de su base conjugada
(o una base débil y su ácido conjugado).
(p.ej.: CH3COOH/CH3COONa)
¿CÓMO CALCULAR EL PH DE UNA DISOLUCIÓN TAMPÓN?

¿Cómo estimar aproximadamente el pH de una disolución tampón?

Ecuación de
Henderson-Hasselbalch
 Características importantes de una disolución amortiguadora:
* Su pH Þ depende de Ka y de las concentraciones
* Su capacidad amortiguadora

Capacidad amortiguadora: Cantidad de ácido o base que se puede

agregar a un tampón antes de que el pH comience a cambiar de
modo apreciable.

¿De qué depende?

* Del número de moles de ácido y base
(deben ser altos para que la capacidad también lo sea)
* Del cociente [base]/[ácido].
(para que la capacidad sea alta, ha de ser próximo a 1.
Si es < 0.1 ó > 10, no será muy eficiente.
Mayor eficiencia: cuando pH = pKa)
 INDICADORES.

Indicadores: Ácidos o bases débiles cuyas formas ácido/base

conjugadas presentan colores diferentes.

HInd (aq) + H2O (l)  H3O+ (aq) + Ind- (aq)

Color A Color B

Cuando a una disolución le añadimos un indicador,

estarán presentes las dos especies HInd e Ind-.
Intervalos de viraje de indicadores
 VALORACIONES ÁCIDO-BASE.

¿Cómo podemos determinar la concentración de un ácido

o de una base en una disolución?
Método más empleado: valoración ácido-base

Una disolución que contiene una concentración

conocida de base (o ácido) se hace reaccionar con una
disolución de ácido (o de base) de concentración
desconocida.
Medimos el volumen de la disolución de base (o
ácido) necesario para que consuma (neutralice) todo
el ácido (o base).

Cuando se logra la neutralización completa:

Punto de equivalencia
 ¿Cómo sé cuándo he llegado al punto de equivalencia?

Curva de valoración: Representación del pH en función del

volumen añadido.

Punto de
equivalencia
 ¿Cuál es el pH del punto de equivalencia?

• Si valoro ácido fuerte con base fuerte (o al revés) Þ pH = 7

• Si valoro ácido débil con base fuerte Þ pH > 7
• Si valoro base débil con ácido fuerte Þ pH < 7

¿Cómo sé sabe que se ha llegado al punto de equivalencia sin necesidad de

representar la curva de valoración entera?

Mediante un indicador apropiado

Apropiado: que cambie de color justo cuando la reacción llega al

punto de equivalencia.
p.ej.: valoración de un ácido fuerte con una base fuerte
Curva de valoración de una base fuerte con un ácido fuerte:

14,0

12,0

10,0
pH 8,0
6,0
4,0

2,0

0,0

Volumen de ácido fuerte

Curva de valoración de un ácido diprótico con una base fuerte: