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Laboratorio I de Fisicoquímica 30

CALOR DE COMBUSTION

OBJETIVO.
Calcular con precisión el calor de combustión del naftaleno, usando una bomba
calorimétrica.

INTRODUCCIÓN.
Cuando una sustancia reacciona con el oxigeno desprende calor, es una reacción
exotérmica y se le llama reacción de combustión. A la energía desprendida cuando
reacciona un mol de sustancia con la cantidad necesaria de oxigeno se llama calor
de combustión. De gran importancia y utilidad es conocer los calores de combustión,
uno de sus usos es el de emplear los calores de combustión para calcular los calores
de formación.

FUNDAMENTO.
La combustión del naftaleno se hará en la bomba calorimétrica a volumen constante.
Qv = Calor desprendido a volumen constante.

Nos interesa evaluar el calor desprendido a presión constante.

Qp = Calor desprendido a presión constante.

Ya que:
∆H = Qp (17)
si:

H = U + PV (18)

Luego:
∆H ═ ∆U + ∆(PV) (19)
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Sabiendo que la energía interna es solo función de la temperatura:

U = f(T) (20)

Entonces:
∆U=Qv (21)

Por lo tanto en (32)


Qp = Qv + ∆(PV) (22)

Para gases ideales:


∆(PV) = ∆nRT (23)

Donde:

∆n = Moles de productos en fase gas – Moles de reactivos en fase gas

R = Constante de los gases (1.987 cal/(mol K))

T = Temperatura inicial de sistema calorimétrico (K)

Entonces:
QP = Qv + ∆nRT (24)

Conclusión:
Evaluar Qv en la bomba calorimétrica, el cual es igual al cambio en la energía interna,
luego evaluar Qp con la ecuación (37), que es igual al cambio en entalpía.
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MATERIAL.
Calorímetro Parr 1341 con bomba de oxigeno y unidad de ignición
Cronometro
Pinzas rectas
Pipeta de 1 ml
Prensa pastilladora Parr
Mortero

REACTIVOS.
Ácido Benzoico
Naftaleno
Alambre de ignición
Agua destilada

DESCRIPCIÓN DEL EQUIPO.

Figura no. 10
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PROCEDIMIENTO.
a. Preparación de la muestra.
Se preparan pastillas de la muestra (sustancias en polvo) que no pesen mas de 1g,
utilizando para ello una prensa Parr. Un peso de combustible que libere mas de 10,
000 calorías puede dañar la bomba. Las pastillas no deben ser muy duras, pues la
sustancia saltaría al quemarse y la combustión seria incompleta. El polvo debe
prensarse con una fuerza suficiente para que la pastilla no se deforme en su manejo.
Las pastillas se pesan usando pinzas rectas y nunca deben tocarse con los dedos.

Las muestras en polvo se preparan en pastillas para evitar que el polvo se esparza
cuando el oxigeno se introduce en la bomba, lo que causaría una combustión
incompleta del material.

b. Alambre de ignición.
La cabeza de la bomba se pone en su soporte para facilitar la colocación del alambre
de ignición. Se cortan 10 cm de alambre, cuyo calor de combustión por centímetro
se conoce. Se sujeta un extremo del alambre en el orificio del electrodo recto y se
efectúa la misma operación en el otro electrodo. Se pone la cápsula en su sostén y
se baja el alambre para que fije la pastilla contra un lado de la pared de la cápsula.
Conviene inclinar la cápsula hacia un lado, para que la llama, en la combustión, no
salga directamente sobre el electrodo recto.
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Figura no. 11

c. Agua en la bomba.
Con una pipeta agregar 1ml de agua destilada en la bomba.

d. Introducción del oxigeno.


Verificar que el anillo de contacto y el de neopreno estén en buenas condiciones
(para evitar escape de gas); poner el primero sobre el segundo. La cabeza de la
bomba se coloca en su cilindro y se cierra con la cachucha de rosca apretando a
mano firmemente. La bomba se pone en su soporte especial atornillado a la mesa.
Quitar después el tapón de la válvula de la bomba.

Figura no. 12

La conexión del oxigeno, instalada en un tanque de oxigeno, se une a la válvula de


la bomba apretando moderadamente la unión con una llave de tuercas. La válvula
de salida del tanque debe abrirse ¼ de vuelta. La llave de llenado, colocada al frente
de la conexión se abre para que pase oxigeno lentamente, hasta alcanzar una
presión de 20 atm, luego se cierra. Si el oxigeno entra rápidamente puede esparcir
la muestra. La presión se lee en el medidor graduado de 0 a 55 atm, el otro medidor
indica la presión del tanque. La conexión del oxigeno tiene una válvula de seguridad
colocada debajo de los medidores, esta se abre cuando la presión alcanzada en la
bomba es muy alta. La válvula se abre a presiones mas bajas girando el botón en
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dirección contraria a las manecillas del reloj, su ajuste permanece constante a


cualquier presión que se desee. Una presión mayor de 40 atm en la bomba puede
provocar una explosión.

Antes de quitar la conexión del oxigeno de la bomba, se debe vaciar el gas en el


tubo conector, esto se logra empujando hacia los lados el botón de la válvula de
seguridad. El medidor debe marcar cero.

Después de quitar la conexión del oxigeno, se pondrá el tapo de la válvula de la


bomba y apretarlo con los dedos, para dar mayor seguridad a la válvula de retención.
La cabeza de este tapón, sirve para bajar la bomba dentro del calorímetro.

Si por accidente la presión de la bomba pasa de 40 atm, es necesario vaciarla, quitar


la cabeza y volver a pesar la muestra, antes de repetir la operación de llenado.

No debe usarse aceite en la conexión para llenado de oxigeno, ya que podría


explotar el aparato en la ignición. El oxigeno utilizado debe estar libre de hidrogeno.
El oxigeno comercial obtenido por rectificación del aire es suficientemente puro.

e. El agua del calorímetro.


Se pesa el recipiente para agua y de agregan 2 L de agua destilada. El agua debe
estar 3 a 3.5 F debajo de la temperatura ambiente, nunca debe usarse el recipiente
para calentar agua pues puede dañarse su acabado. Asegúrese que no haya agua
condensada en la superficie del recipiente.

f. Montaje del calorímetro.


El recipiente para agua se coloca dentro de la camisa del calorímetro con el eje
alargado del ovalo en línea con el operadores y con la protuberancia para colocar la
bomba en posición mas cercana al operador. Coger la válvula de la bomba con el
dedo pulgar y el índice y sumergir cuidadosamente la bomba en el agua. La bomba
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debe estar colocada de tal forma que la terminal del electrodo quede cerca del
alambre asilado de ignición. Conectar la terminal con el alambre y sacudirse los
dedos dentro del recipiente para agua, esto para que el agua adherida quede dentro
del mismo. Colocar la cubierta en la camisa del calorímetro con la escala del
termómetro hacia el operador. El seguro colocado en la parte posterior de la cubierta
debe encajar en el orificio especial de la camisa. Poner la banda en la polea y echar
a andar el motor. La polea debe girar en dirección de las manecillas del reloj a 150
rpm, esta velocidad se calcula tocando con un lápiz el borde de la polea, cuando el
borde golpea al lápiz 25 veces cada 10 segundos, la velocidad será la adecuada.
La polea debe girar durante 5 min para alcanzar el equilibrio térmico. Las lecturas
termométricas deben hacerse con una lente de lectura especial, para evitar paralaje,
manteniendo siempre el mismo ángulo y con la columna mercurial en el centro del
campo de visión.

g. Encendido.
Para la ignición de la carga se utiliza una unidad de ignición Parr, la que produce
una corriente de 4 Amp, necesaria para encender la carga (el voltaje a través del
alambre de ignición debe ser 18V). El cordón de la unidad de ignición se conecta a
los tornillos de contacto del calorímetro y a los contactos de la unidad marcados
para 10 cm. El cordón debe ser lo suficientemente largo para permitir control remoto
como precaución en caso de explosión. El operador debe permanecer alejado del
calorímetro durante 15 segundos después del encendido, para su propia seguridad.

La temperatura del calorímetro se lee cada minuto durante 5 minutos con una
exactitud de +/- 0.005F. Al empezar el sexto minuto se aprieta el botón de la unidad
de ignición para encender la carga, se suelta el botón una vez que la luz del piloto
se apaga. La conexión no debe durar mas de 5 segundos, si esta se prolonga, entra
mas calor al aparato que el que es necesario. El alambre incandece durante 1
segundo antes de romperse. Un aumento en la temperatura indica que la
combustión empezó.
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Tomar lecturas termométricas a loas 30, 45, 60, 75, 90 y 105 segundos y después
cada 30 segundos hasta que la temperatura permanezca constante durante 5
minutos.

h. Desmontaje del aparato.


Después de tomar las lecturas, parar el motor, quitar el termómetro y la banda de la
polea y levantar la cubierta del calorímetro. Desconectar el alambre aislado de
ignición de la terminal de la bomba y sacar el recipiente para agua junto con la
bomba. Sacar esta del recipiente de agua y descargar los gases de la bomba
desatornillando parcialmente el tapón de la válvula y apretando la válvula de
retención con el mismo tapón. Debe hacerse lentamente y uniformemente, de modo
que la operación tarde no menos de uno minuto.

Debe de haber descargado los gases de la bomba, quitar la cachucha de la rosca,


levantar la cabeza de la bomba y colocarla en su soporte. Examinar el interior de la
bomba, si hay hollín u otra evidencia de combustión incompleta, descartar la prueba.

i. Corrección del alambre de ignición.


Retirar todos los pedazos del alambre sin quemar y medir su longitud en centímetros.
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MEDICIONES EXPERIMENTALES.
a. Para la calibración del sistema. mAB = Masa
del ácido benzoico.
Ia = Longitud del alambre de ignición quemado. (La del alambre antes
y después de la ignición).
T = Temperatura. t = tiempo.

b. Para el Qv del Naftaleno.


mNA = Masa del naftaleno
Ib = Longitud del alambre de ignición quemado.
T = Temperatura. t = tiempo.

MANEJO DE DATOS EXPERIMENTALES.


a) Calculo de la capacidad calorífica del sistema.

C = mAB *ΔHCAB +eIa


ΔT
Donde:
C = Capacidad calorífica del sistema.
∆HCAB = Calor de combustión del ácido benzoico. (-6.318 cal / g).
e = Energía que viene de la combustión del alambre. (2.3 cal/g).
∆T = Aumento en la temperatura.

b) Calculo del calor de combustión del Naftaleno.


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Qv = CΔT −elb = ΔU
nNA

Qp = ∆H = Qv + ∆nRT

Donde el ∆n se obtiene de la estequiometría de la reacción de combustión de


naftaleno.

Reportar:
• Grafica T vs t.
• Capacidad calorífica del sistema.
• Cambio en entalpía y energía interna de combustión.

BIBLIOGRAFÍA.
1. Burmistrova, O.A., Prácticas de Química – Física, Editorial MIR, Moscú, 1977.

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