Professional Documents
Culture Documents
Pada era modern ini, radiasi inframerah digolongkan atas 4 (empat) daerah, yaitu :
Dalam vibrasi ini, atom bergerak terus sepanjang ikatan yang menghubungkannya
sehingga akan terjadi perubahan jarak antara keduanya, walaupun sudut ikatan tidak
berubah. Vibrasi regangan ada dua macam, yaitu:
kurva energi potensial untuk osilasi harmonik sederhana ,berasal dari persamaan8-3
,pada gambar 8-3a.Terlihat bahwa energy potensial adalah maksimum ketika pegas
diregangkan atau dikompresi untuk amplitude maksimum A,dan mengurangi
parabolic ke nol pada posisi kesetimbangan .
Frekuensi getaran .Gerakan massa sebagai fungsi waktu t dapat disimpulkan
sebagai berikut . ketetapan hukum newton
F= ma
Dimana m adalah massanya dan a adalah percepatan . Tetapi percepatan adalah
turunan kedua jarak terhadap waktu :
𝑑2𝑦
a= 𝑑𝑡2
Satu solusi (tetapi tidak hanya satu) ke persamaan 8-4 bisa ditunjukan oleh subtitusi
menjadi
y= A sin ( √𝑘/𝑚 t)
dimana A adalah ampitudo dari getaran , konstanta yang sama dengan nilai
maksimum y .
Persamaan 8-5 analog dengan fungsi sinusoidal dijelaskan oleh persamaan 2-16,
halaman 12 . sebagai berikut
y= Asin 2πvt
perbandingan dua persamaan mengungkapkan bahwa
𝑘
√ t = 2𝜋𝑣𝑡 (8-6)
𝑚
Di mana vm adalah frekuensi asli dari osilator mekanik. Sementara itu tergantung pada
gaya konstan pegas dan massa benda yang melekat, frekuensi asli independen dari
energi yang diberikan kepada sistem; perubahan energi hanya mengakibatkan
perubahan dalam amplitudo A dari getaran .
Persamaan hanya dikembangkan dapat dimodifikasi untuk menggambarkan
perilaku dari suatu sistem yang terdiri dari dua massa m1 dan m2 dihubungkan dengan
pegas. Di sini, Anda hanya perlu untuk menggantikan massa berkurang μ untuk m
massa tunggal di mana
𝑚1𝑚2
μ= = 𝑚1+𝑚2 (8-8)
Dimana v, bilangan kuantum vibrasi, hanya dapat mengambil nilai bilangan bulat
positif (termasuk nol). Dengan demikian, berbeda dengan mekanik kebanyakan di
mana vibrasi dapat memiliki energi potensial positif, mekanika kuantum
mensyaratkan bahwa energi diskrit tertentu saja diasumsikan oleh vibrator
Hal ini menarik untuk dicatat bahwa istilah, (√𝑘/𝜇)/2𝜋 muncul di kedua
mekanik dan persamaan kuantum; dengan menggantikan persamaan 8-9 menjadi 8-
10, kita menemukan
1
𝐸 = (v + 2) ℎ𝑣𝑚 (8-11)
Pada suhu kamar, sebagian besar molekul dalam keadaan dasar (v = 0); dengan
demikian, dari persamaan 8-11,
1
𝐸0 = 2 ℎ𝑣𝑚
Frekuensi radiasi v yang akan membawa perubahan ini identik dengan frekuensi
vibrasi klasik ikatan 𝑣𝑚 . Artinya,
1 ℎ 𝑘
𝐸𝑟𝑎𝑑𝑖𝑎𝑠𝑖 = ℎ𝑣 = ∆𝐸 = ℎ𝑣𝑚 = (v + 2) 2𝜋 √𝜇 or
1 𝑘
𝑣 = 𝑣𝑚 = √𝜇 (8-13)
2𝜋𝑐
Jika kita ingin menerangkan radiasi di gelombang puncak
1 𝑘 1 𝑘(𝑚1 +𝑚2 )
𝜎= √𝜇 = √ (8-14)
2𝜋𝑐 2𝜋𝑐 𝑚1 𝑚2
Dimana 𝜎 adalah jumlah gelombang puncak serapan dalam cm-1, k adalah konstanta
gaya untuk ikatan dalam dynes/cm, c adalah kecepatan cahaya dalam cm/s dan m1 dan
m2 adalah massa atom 1 dan 2 di g.
Persamaan 8-14 dan pengukuran inframerah telah digunakan untuk
mengevaluasi konstanta yang berlaku untuk berbagai jenis ikatan kimia. Umumnya, k
telah ditemukan pada rentang kisaran antara 3 x 105 dan 8 x 105 dyne untuk sebagian
ikatan tunggal, dengan 5 x 105 berfungsi sebagai nilai rata-rata yang masuk akal.
Ikatan rangkap dua dan tiga yang ditemukan oleh cara yang sama untuk memiliki
gaya konstan sekitar dua dan tiga kali pada nilai ini masing-masing. Dengan nilai-
nilai rata-rata eksperimental ini, persamaan 8-14 dapat digunakan untuk
memperkirakan gelombang puncak dari puncak penyerapan mendasar (puncak
penyerapan karena transisi dari keadaan dasar ke keadaan tereksitasi pertama) untuk
berbagai jenis ikatan. Contoh berikut menunjukkan perhitungan tersebut.
Hitung bilangan gelombang perkiraan dan panjang gelombang dari puncak
penyerapan mendasar karena vibrasi peregangan dari gugus karbonil C = O
Gaya konstan untuk ikatan ganda memiliki nilai perkiraan dari 1 x 106 dyne /
cm. massa atom karbon dan oksigen adalah perkiraan 12 / 6.0 x 1023 dan 16 / 6.0 x
1023, atau 2.0 x 10-23 dan 2,7 x 10-23 g / atom. Mengganti ke dalam persamaan 8-14,
kita peroleh
Kita dapat menarik kesimpulan,puncak tambahan muncul dari nada serta dari
kombinasi atau perbedaan frekuensi.
Pasangan Getaran
Energi pada sebuah getaran,dan panjang gelombang pada puncak
penyerapan,mungkin di pengaruhi (pasangan) oleh penggetar dalam
molekul.Beberapa faktor yang mempengaruhi luas pada pasangan getaran dapat di
identifikasi :
1. Kekuatan pasangan pada saat pada saat getaran merenggang terjadi hanya
ketika sebuah atom mengalami getaran.
2. Interaksi diantara lekukan getaran memerlukan ikatan diantara kumpulan
getaran.
3. Diantara pasangan yang merenggang dan lekukan getaran dapat terjadi jika
salah satu format ikatan merenggang didekat dari salah sudut pada lekukan
gelombang.
4. Interaksi yang besar ketika gabungan pasangan memiliki energy individu yang
hampir sama.
5. Sedikit atau tidak ada interaksi diantara kelompok yang terpisah oleh satu atau
lebih ikatan.
6. Pasangan memerlukan getaran yang mempunyai kesamaan simetris.
Dua lekukan getaran memutuskan komponen (pada 90 deg ke satu yang lainnya) pada
semua gerakan lekukan yang mungkin mengelilingi sumbu ikatan.Ke dua getaran
identik pada pada energy dan dihasilkan 667 cm-1 namun hanya pada satu puncak.
Hal ini tidak terlalu penting untuk dibandingkan dengan spectrum dari karbon
dioksida tidak linear,molekul triatomik sama dengan air,sulfur oksida,oksida
nitrat.Molekul mempunyai (3x3-6) atau 3, bentuk mode getaran sebagai berikut :
Sejak atom pusat tidak ada garis dengan dua atom yang yang lain,sebuah getaran
dapat menghasilkan perubahan dipole dan dapat bereaksi untuk penyerapan infra
merah.contohnya,perenggangan puncak pada 3650 dan 3760 cm-1 (2,74 dan 2,66 µm)
diamati untuk getaran simetrik dan asimetrik molekul pada air.Hanya satu komponen
yang dapat memotong molekul triatomik non molekuler (masing-masing 2 atau 3
penyerapan puncak).Gambaran bagaimana penyerapan spektroskopi inframerah suatu
saat dapat digunakan untuk menarik kesimpulan potongan molekuler.
Pasangan dari getaran adalah gejala;sebagai hasil,posisi puncak penyerapan
yang memberikan gugus fungsional organic yang tidak dapat di spesifikasikan.Untuk
contoh,renggangan frekuensi C-O pada methanol adalah 1034 cm-1;pada etanol adalah
1053 cm-1 dan pada metiletilkarbinoladalah 1105 cm-1.Variasi ini hasil dari getaran
renggangan pasangan C-O yang berdekatan dengan C-C atau C-H.
Walaupun efek interaksi tidak pasti pada identifikasi komponen gugus
fungsional,efeknya sangat besar memberikan keistimewaan khusus dari penyerapan
spectrum inframerah untuk identifikasi komponen khusus.