Termodinámica

Es una ciencia que comprende el estudio de las transformaciones energéticas y de las

relaciones entre las propiedades físicas se las sustancias afectadas por dichas
transformaciones. El término termodinámica provine de las palabras griegas therme
(calor) y dynamis (fuerza), lo cual corresponde a lo más descriptivo de los primeros
esfuerzos por convertir el calor en energía.

Termodinámica clásica
Implica estudios llevados a cabo sin recurrir a la naturaleza de las partículas individuales
que constituyen una sustancia, ni a sus interacciones. Es el enfoque macroscópico al
estudio de la termodinámica que no requiere conocer el comportamiento de cada una de
las partículas. Es una ciencia fenomenológica, es decir, las leyes que la integran se
obtienen del experimento y no dependen de algún modelo microscópico de la materia.

Termodinámica estadística
Se basa en el comportamiento estadístico de grandes grupos de partículas individuales. Es
un punto de vista macroscópico de la materia.
Se postula que los valores de las propiedades macroscópicas que se miden directa o
indirectamente, son el reflejo simplemente de alguna clase de promedio estadístico el
comportamiento de un número enorme de partículas.

Cinco leyes que gobiernan la termodinámica.

Relacionadas con
Relacionadas con la
propiedades
energía
termodinámicas
• Primera ley de la • Ley cero de la
termodinámica termodinámica
• Segunda ley de la • Tercera ley de la
termodinámica termodinámica
• Postulado de
estado

Postulado de estado
El estado de un sistema compreible simple se especifica por completo mediante dos
propiedades intensivas independientes.

Sistema compresible simple

Sistema donde se carece de efectos eléctricos, magnéticos, gravitacionales, de movimiento
y tensión superficial. (insignificantes en la mayoria de problemas en ingeniería).

Sistema
Es una región del espacio tridimensional o una cantidad de materia, delimitada por una
superficie arbitraria, elegida para análisis. Esto implica que cualquier objeto que
seleccionemos puedes ser un sistema termodinámico.

Frontera
Es la superficie real o imaginaria que separa el sistema de sus alrededores, puede hallarse
en reposos o en movimiento, y puede variar de tamaño o de forma.
En términos matemáticos, la frontera tiene espesor cero y, por lo tanto, no puede
contener ninguna masa ni ocupar un volumen en el espacio.

Entorno o alrededores
Es la región del espacio físico que queda fuera de las fronteras elegidas arbitrariamente.
Se reduce a la región específica localizada que interacciona de alguna manera con el
sistema y tiene, por tanto, una influencia sobre el sistema que puede detectarse.

Sistema cerrado
Conocido como masa de control, consta de una cantidad fija de masa y ninguna otra puede
cruzar su frontera. Pero la energía, en forma de calor o trabajo puede cruzar la frontera; y
el volumen de un sistema cerrado no tiene que ser fijo. También puede cambiar la
composición química de la materia dentro de las fronteras.

Sistema abierto
Conocido como volumen de control. Es aquel en el que tanto la masa como la energía
pueden atravesar las fronteras elegidas. Generalmente encierra un dispositivo que tiene
que ver con flujo másico. Un gran número de problemas de ingeniería tiene que ver con el
flujo de masa dentro y fuera de un sistema y, por lo tanto, se modelan como volúmenes de
control.

Sistema aislado
Sistema donde la frontera impide el cruce la energía como la materia.

Propiedad
Toda cantidad susceptible a ser medida. Cualquier característica de un sistema y su valor
es independiente de la historia del sistema.
El cambio del valor de una propiedad que tiene lugar cuando un sistema cambia de un
estado de equilibrio a otro siempre es el mismo, independientemente del proceso
empleado para efectuar el cambio.
El valor único del cambio de una propiedad en un proceso con estados extremos 1 y 2
dados se describe matemáticamente mediante la diferencial exacta dy, de tal modo que

Propiedad intensiva
Si se divide arbitrariamente un sistema monofásico en equilibrio en n partes, el valor de
una propiedad intensiva determinada será el mismo en cada uno de los n subsistemas. Las
letras minúsculas representan propiedades intensivas, con excepción de la presión y la
temperatura.

Propiedad extensiva
Considerando que se divide un sistema arbitrariamente en un conjunto de subsistemas.
Es una propiedad extensiva si su valor para todo el sistema es la suma de los valores de
los distintos subsistemas o partes. Generalmente, las letras mayúsculas las designan
propiedades extensivas.

Propiedad especifica
Es una propiedad intensiva y se obtiene de dividir una propiedad extensiva entre la masa.
Las letras minúsculas representan propiedades específicas, con excepción de la presión y
la temperatura.

Continuo
Es conveniente tomar en cuenta a una sustancia como una materia continua, homogénea
sin ningún hueco, es decir, un continuo. Lo cual es válido siempre y cuando el tamaño del
sistema analizado sea tan grande en relación con el espacio entre moléculas.
Una sustancia se considera como medio continuo si la longitud de la trayectoria libre
promedio de la molécula, k, es mucho más pequeña que la dimensión de la longutid
menos en el problema físico, l, es decir, si la relación k/l es mucho más pequeña que la
unidad.

Estado
El estado de un sistema es la condición del sistema descrita por el valor de sus
propiedades. Con frecuencia, el estado de un sistema se puede especificar o identificar por
los valores de unas pocas de sus propiedades únicamente.
En un estado específico, todas las propiedades de un sistema tienen valores fijos, y si se
cambia el valor de una propiedad, el estado cambia a otro diferente.

Equilibrio
Las propiedades sólo están definidas cuando un sistema se encuentra en equilibrio. En un
estado en equilibrio no hay potenciales desbalanceados (o fuerzas impulsoras) dentro del
sistema. Y no es capaz de experimentar un cambio finito, espontáneo, hasta otro estado
sin un cambio finito del estado de su medio ambiente
Un sistema no está en equilibrio termodinámico a menos que se satisfagan las condiciones
de todos los tipos necesarios de equilibrio.

Equilibrio térmico
El sistema no implica diferencias de temperatura (la misma temperatura en todo el
sistema), que es la fuerza impulsora para el flujo de calor.

Equilibrio mecánico
Si el sistema no tiene cambio de presión en alguno de sus puntos. En el interior del
sistema la presión puede variar con la elevación como resultado de efectos
gravitacionales. Esta variación en la mayoría de los sistemas es relativamente pequeña y
generalmente se ignora.

Equilibrio de fases
Hace referencia a la ausencia de cualquier transferencia neta de una o más especies
químicas de una fase a otra en un sistema multifásico.

Equilibrio químico
Si su composición química no cambia con el tiempo, es decir, si no ocurren reacciones
químicas.
 Funciones de estado
Todas las propiedades son funciones de estado, dado que el cambio del valor de una
propiedad sólo depende de los valores de la propiedad en los estados inicial y final, y no
del camino del proceso. Se representan con una diferencia exacta:

Funciones de proceso
Las magnitudes cuyos valores dependen del camino del proceso se llaman funciones de
proceso. En termodinámica, se representa por 𝛿𝑍, mejor que por 𝑑𝑍. El uso del símbolo 𝛿
destaca que se trata de una diferencial inexacta. Así, su valor en un proceso finito viene
dado por

Donde Z12 es simplemente la suma de los valores de 𝛿𝑍a lo largo del camino elegido entre
los estados 1 y 2. El valor de una función de proceso únicamente tiene significado para el
proceso global, y carece de significado para un estado.

Gas ideal
Es aquel que tiene muy poca interacción consigo mismo y con el recipiente que le
contiene. Esta condición se obtiene cuando hay bajar presiones y altas temperaturas.

Ecuacióm de estado de gas ideal

Proceso
Un cambio de un sistema de un estado de equilibrio a otro. Si el proceso se efectúa de tal
manera que en todo momento el sistema se encuentra alejado de un estado de equilibrio
solamente de manera infinitesimal, el proceso es cuasiestático.

Proceso cuasiestatico
Es un proceso ideal, al cual nos podemos aproximar si el cambio de estado se lleva a cabo
muy lentamente. Ningún proceso real es cuasiestatico, puesto que se efectúa acompañado
de diferencias finitas de sus propiedades entre el sistema y los alrededores. Muchos
procesos reales se aproximan bastante y es posible modelarlos como de cuasiequilibrio
con un margen de error insignificante. Estos procesos tienen dos cualidades:
 Son fáciles de analizar.
 Los dispositivos que producen trabajo tienen un mejor rendimiento cuando
operan procesos de cuasiequilibrio.

Proceso de flujo estacionario

Proceso durante el cual un fluido fluye de forma estacionaria por un volumen de control.
Las propiedades del fluido pueden cambiar de un punto a otro dentro del volumen de
control, pero en algún punto fijo permanecen sin cambio durante todo el proceso.
El volumen, la masa y el contenido total de energía permanecen constantes durante un
proceso en volumen de control.
En ingeniería, un gran número de dispositivos operan por largos periodos bajo las
mismas condiciones y se clasifican como dispositivos de flujo estacionario. Los procesos
en los que se utilizan tales dispositivos se pueden representar razonablemente bien
mediante un proceso un poco idealizado, llamado proceso de flujo estacionario.

Escalas de temperatura

Ley cero
Establece que, si dos cuerpos se encuentran en equilibrio térmico con un tercero, están en
equilibrio térmico entre sí.

Trayectoria
Sucesión concreta de estados por los que pasa el sistema.

Proceso cíclico
El cambio de valor de cualquier propiedad en un proceso cíclico es cero. Por tanto, la
variación de una propiedad intensiva Y en un ciclo viene expresada matemáticamente por
∮ 𝑑𝑦 = 0
Proceso reversible

Densidad
Es la relación que existe entre la masa y el volumen.
∆𝑚
𝜌 = lim
∆𝑣→0 ∆𝑣
Donde ∆𝑉 = (∆𝑙)3 y (∆𝑙)3 es una dimensión muy pequeña comparada con la dimensión
menor considerada en el problema físico, pero más grande que la longitud de trayectoria
libre promedio de la molécula.
En general, la densidad de una sustancia depende de la temperatura y la presión.
En la mayor parte de los gases es proporcional a la presión e inversamente proporcional a
la temperatura.
En sustancias no compresibles, su variación con la presión regularmente es despreciable.
 Densidad relativa (Gravedad especifica)
Cociente de la densidad de una sustancia entre la densidad de alguna sustancia estándar a
una temperatura especificada. Normalmente agua a 4°C. Es decir,
𝜌 𝛾 𝑊
𝛿= = =
𝜌𝐻2 𝑂 𝛾𝐻2 𝑂 𝑊𝐻2 𝑂

Volumen específico

Peso específico
Es el peso del volumen unitario de una sustancia y se determina a partir de
𝑊
𝛾 = 𝜌𝑔 = ; 𝑑𝑜𝑛𝑑𝑒 𝜌 𝑒𝑠 𝑙𝑎 𝑑𝑒𝑛𝑠𝑖𝑑𝑎𝑑
𝑉

Presión
Fuerza normal que ejerce un fluido por unidad de área que actúa sobre la frontera del
sistema.
En sistemas en reposos, la presión es uniforme en todas las direcciones alrededor de un
volumen elemental de fluido. Sin embargo, varia dentro de un sistema en el caso de un
fluido en presencia de un campo gravitatorio, variación mayor en líquidos que en gases.

Presiones absolutas y manométrica

La presión real en una determinada posición se llama presión absoluta, y se mide respecto
al vacío absoluto (es decir, presión cero absoluta). Sin embargo, la mayor parte de los
dispositivos para medir la presión se calibran a cero en la atmósfera, por lo que indican la
diferencia ente la presión absoluta y la atmosférica local; esta diferencia se conoce como
la presión manométrica. Las presiones por debajo de la atmosférica se conocen como
presiones de vacío.
−𝑃𝑣𝑎𝑐í𝑜 = 𝑃𝑚𝑎𝑛𝑜𝑚é𝑡𝑟𝑖𝑐𝑎 = 𝑃𝑎𝑏𝑠 − 𝑃𝑎𝑡𝑚

Presión hidrostática

Temperatura

Energía
 Energía cinética

Energía potencial

Energía interna

Potencia.
Es la velocidad con la que se reliza un trabajo
𝑊 𝐽
𝑊̇ = ; [ ] = [𝑊]
∆𝑡 𝑆
Trabajo.
El trabajo de 𝐹⃗ se define como el desplazamiento (dx) de un cuerpo por la componente de
la fuerza en dirección del movimiento.
 La cantidad de trabajo realizado depende de la forma en que se efectua el proceso, aunque
los estados incial y final sean los mismo.
 El trabajo es una energía que deja de existir cuando la particula ha dejado de moverse.
 El trabajo no se puede almacenar.
 El trabajo termodinamico lo entenderemos cuando hata un desplazamiento en un sistema
cilindro-embolo, movimiento de rotación en un eje o cuando haya una direrencia de
potencial en un sistema electrico.
 El trabajo no es una propiedad termodinamica, ya que no es posible especificalo por el
solo hecho de conocer el estado de un sistema. Forzosamente debe haber un proceso
Calor
Es una energía en transición de un cuerpo a otro cuando hay una diferencia de
temperaturas entre ambos.
 Es una energía que no se puede almacenar.
 No es una propiedad termodinamica.
Hay tres modos de tranferencia de calor.
Conducción.
En cuerpos con diferente temperatura al contacto físico.
Convección.
Transferencia de energìa de un sòlido a un fluido que se encuentra a diferente
temperatura. En convección, hay un mecanismo combinado, mezclando conducción
tranferencia de energía y movimiento de masa.
Radiación.
Tranferencia de energía de un sístema a otro cuando estan a diferente temperatura y
estan separados por un espacio que inclusice puede ser el vacio.

Irreversivilidades.

Primera ley.
Es una expresión del principio de conservación de energía, y sostiene que la energía es
una propiedad termodinámica.
 Sistemas cerrados.
𝑄 − [𝑊𝑒𝑥𝑝/𝑐𝑜𝑚𝑜 − 𝑊𝑒𝑗𝑒 − 𝑊𝑒𝑙𝑒𝑐𝑡𝑟𝑖𝑐𝑜 ] = ∆𝐸𝑐 + ∆𝑒𝑝 + 𝑚∆𝑈
 Segunda ley.
La energía tiene calidad y cantidad.
Los procesos reales siempre ocurren hacia donde disminuye la temperatura.
Sustancia pura.
Se compone de un solo elemento químico, un elemento en sus tres fases de agregación o
una mezcla homogenea.
Procesos de cambio de fase.

De a Proceso Craracteristicas
Sólido Gas Fusión Por adicion de calor
Líquido Sólido Solidificación Por bajar la temperatura
Líquido Gas Vaporización Por adicion de calor
Gas Líquido Condensación Por rechazo de calor
Gas Líquido Licuefacción Por adición de presión
Sólido Gas Sublimación Adición de calor
Gas Sólido Sublimacion inversa Por rechazo de calor

Equiliubrio de fase de la suntancia pura

Líquido subenfriado.- Todo líquido.
Líquido saturado o punto de burbuja.- La primer burbuja.
Mezcla líquido-vapor.- Cuando hay cambio de fase la temperatura es la misma.
Vapor saturado o a punto de roció.- Ultima gota de agua para evaporar
Vapor sobrecalentado.- Todo vapor.

Temperatura de satucación.
Temperatura a la cual hay un cambio de fase y que está en equilirio con una y solo una
presión de saturación.

Presión de saturación.
Es la presión en la cual hay un cambio de fase y que esta en equilibrio con una y solo una
temperatura de saturación.
Diagrama TV-PV para sustancias puras
 Calor sensible.
La energía que se introduce al sistema para cambiar su temperatura.

Calor latente.
Energía que se introduce a un sistema y que se manifiesta en un cambio de fase.
Manteniendo la temperatura constante.

Calidad o título de vapor (x) en la mezcla

𝑀𝑇 = 𝑀𝑔 + 𝑀𝑠
𝑀𝑔 = 𝑀𝑎𝑠𝑎 𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟; 𝑀𝑠 = 𝑀𝑎𝑠𝑎 𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜; 𝑀𝑡 = 𝑀𝑎𝑠𝑎 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙;
 La fracción de masa que se enceuntra en forma de vapor.
𝑀𝐺
𝑋=
𝑀𝑇
Humedad (y)
La fracción de masa que se encuentra en forma líquida.
MS
Y=
MT
Trabajo de flujo (PV)
Es la energía que se requiere para introducir o sacar una masa de un sistema abierto.
 No es posible medir directamente la energía interna y la entalpia, se tiene que proponer
ecuaciones e funcion de PVT para evaluarlas.
Calor especifico
Es la energía que se le suministra a un kilogramo de sustancia para elevar su temperatura
en 1ºk.
Expansion libre
Es la energía que pierde un sistema sin haber generado trabajo termodinamico.

Historia
1712- Thomas Savery y Thomas Newcomen construyen en Inglaterra las primeras
máquinas de vapor atmosféricas exitosas.
1790- Asamblea Nacional Francesa pide a la academia francesa de ciencias elaborar un
sistema de unidades, el sistema métrico.
1850- Aparecen trabajos de William Rankine, Rudolph Clausius y lord Kelvin, sobre
termodinámica.
1875- 17 países, incluyendo estados unidos, firmaron el Tratado de convención Métrica.
Además, se estableció la Conferencia General de Pesos y Medidas, reuniéndose cada 6
años.
1960- Se produjo el SI donde se incluían 6 cantidades fundamentales y e 1971 se incluyo
el mol, para conformar las 7 unidades fundamentales.

Datos útiles.
 El valor de la aceleración de la gravedad estándar en la tierra, a nivel del mar y 45 grados
de latitud, es 9.80665 m/s^2 o 32.174 ft/s^2
 El valor de la aceleración de la gravedad a 1000 km sobre el nivel del mar es, 7.322 m/s^2
 El valor máximo de la aceleración de la gravedad se alcanza a 4500m debajo del nivel del
mar.
 A nivel del mar 1lbm pesa 1lbf.
 1 btu equivale a la energía necesaria para aumentar 1°F una libra masa de agua a 68°F
 1 caloria (cal) equivale a la energía necesaria para aumentar 1°C un gramo de agua a
14.5°C
 1 fosforo produce un Btu al consumirse completamente.
 El mercurio pesa 13.6 veces más que el agua.
 La densidad del agua a 4°C está cercana a 1 g/cm3 (kg/L)
 El número de Avogadro representa la cantidad de partículas por mol.
 Densidades relativas menos a 1 son más ligeras que el agua y, por lo tanto, flotarían en
ésta.