You are on page 1of 17

Portada

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA Y TEXTIL

Departamento Académico de Ingeniería Química

“DISEÑO DE UN REACTOR PARA LA PRODUCCIÓN DE ACETATO DE BUTILO POR


ESTERIFICACION DE FISHER A PARTIR DE ACIDO ACETICO Y n-BUTANOL”

INTEGRANTES: Avalos Postigo, Martín


Bendezú Mimbela, Miluska
Mamani Fuentes Rivera, Lesly
Paredes León, Jazmín
Sarango Baldera, Yojan
Vargas Leandro, Deisy

DOCENTE: Ing. Marcos Surco Álvarez

LIMA – PERÚ

2018
2

Índice general

Portada ........................................................................................................................ 1
Índice general............................................................................................................... 2
Índice de tablas ............................................................................................................ 3
Índice de figuras ........................................................................................................... 3
Resumen...................................................................................................................... 4
Introducción.................................................................................................................. 4
Revisión de la literatura ................................................................................................ 5
Descripción del proceso............................................................................................ 5
Descripción de reactantes ........................................................................................ 5
Ácido Acético ........................................................................................................ 5
n-Butanol............................................................................................................... 6
Ácido Sulfúrico ...................................................................................................... 7
Descripción del producto .......................................................................................... 7
Acetato de butilo ................................................................................................... 7
Agua ..................................................................................................................... 8
Aplicaciones del producto principal ........................................................................... 9
Tecnología del proceso........................................................................................... 10
Termodinámica de la reacción ................................................................................ 11
Cinética de la reacción............................................................................................ 12
Mecanismo de la reacción ................................................................................... 12
Datos experimentales.......................................................................................... 13
Velocidad de reacción ......................................................................................... 14
Diseño de reactores ................................................................................................... 16
Selección del tipo de reactor ................................................................................... 16
Operación isotérmica .............................................................................................. 16
Balance de masa ................................................................................................ 16
Cantidad de reactores ......................................................................................... 16
Operación no isotérmica ......................................................................................... 16
Balance de energía ............................................................................................. 16
Requerimientos de transferencia de calor ........................................................... 16
Cantidad de reactores ......................................................................................... 16
Diseño óptimo......................................................................................................... 16
Evaluación económica ............................................................................................... 16
3

Diagrama de procesos óptimo ................................................................................ 16


Estimación de capital de inversión .......................................................................... 16
Estimación de costo de manufactura ...................................................................... 16
Conclusiones.............................................................................................................. 16
Bibliografía ................................................................................................................. 16
Anexos ....................................................................................................................... 17

Índice de tablas
Tabla 1. Información general del Ácido Acético 99% (Merck Millipore, 2018). .............. 5
Tabla 2. Propiedades fisicoquímicas del Ácido Acético 99% (Merck Millipore, 2018). .. 6
Tabla 3. Información general del n-butanol (Merck Millipore, 2018). ............................. 6
Tabla 4. Propiedades fisicoquímicas del n-butanol (Merck Millipore, 2018). ................. 6
Tabla 5. Información general del Ácido Sulfúrico 98% (Merck Millipore, 2018). ............ 7
Tabla 6. Propiedades fisicoquímicas del Ácido Sulfúrico 98% (Merck Millipore, 2018). 7
Tabla 7. Información general del acetato de butilo (Merck Millipore, 2018). ................. 8
Tabla 8. Propiedades fisicoquímicas del acetato de n-butilo (Merck Millipore, 2018).... 8
Tabla 9. Información general del agua (Merck Millipore, 2018)..................................... 9
Tabla 10. Propiedades fisicoquímicas del agua (Merck Millipore, 2018). ...................... 9
Tabla 11. Entalpía de reacción estándar. ................................................................... 11
Tabla 12. Entalpía de formación estándar en estado líquido del ácido acético. .......... 11
Tabla 13. Entalpía de formación estándar en estado líquido del butanol. ................... 11
Tabla 14. Entalpía de formación estándar en estado líquido del agua. ....................... 11
Tabla 15. Entalpia de formación estándar en estado líquido del acetato de butilo. ..... 11
Tabla 16. Datos experimentales. ................................................................................ 13

Índice de figuras
Figura 1. Uso del acetato de butilo en fabricación de lacas. ....................................... 10
Figura 2. Primera mitad de la reacción, se da la protonación seguido por el ataque
Nucleofílico (n- butanol) para luego dar pase a la desprotonación del grupo carbonilo
(Wade, 2011). ................................................................................................................. 12
Figura 3. Segunda mitad de la reacción, protonación del grupo saliente, eliminación del
grupo saliente y desprotonación (Wade, 2011). .............................................................. 12
4

Resumen

Introducción
5

Revisión de la literatura

Descripción del proceso

Los esteres pueden proceder tanto de ácidos orgánicos como inorgánicos. La reacción

de esterificación más habitual se da entre un ácido orgánico carboxílico (R-COOH) y un

alcohol (R'-OH), obteniéndose un éster (RCOO-R') y agua. El rendimiento en el equilibrio

puede llegar a un 65% de éster o sea los reactivos no desaparecen por completo ya que

la reacción es reversible. Generalmente se utilizan alcoholes de cadena corta, que

reaccionan más rápidamente puesto que son moléculas pequeñas y no tienen cadenas

ramificadas que dificulten el proceso. De igual forma ocurre con los ácidos, cuanto más

simples sean, más fácil es la formación del éster. Por medio de un análisis termodinámico

se puede predecir los rangos de las condiciones de operación de la reacción de

esterificación para la reacción de ácido acético y n-Butanol. Algunas magnitudes

termodinámicas para la reacción de esterificación son: variación de la entalpía estándar,

∆Ho; variación de la entropía estándar, ∆So, y variación de la energía libre de Gibbs

estándar, ∆Go (Orjuela, Leiva, Boyacá, Rodriguez, & Carballo, 2005).

Descripción de reactantes

Ácido Acético

Es un ácido orgánico débil formado por dos átomos de carbono que se puede encontrar

como ion acetato. Es un ácido que podemos encontrar en el vinagre y se denomina

también como ácido etanoico o metilcarboxilico. (Briceño, 2018)

Tabla 1. Información general del Ácido Acético 99% (Merck Millipore, 2018).

Número de CAS 64-19-7


Número de índice CE 607-002-00-6
Número CE 200-580-7
Fórmula Hill C₂H₄O₂
Fórmula química CH₃COOH
Masa Molar 60.05 g/mol
Código HS 2915 21 00

Fórmula estructural
6

Tabla 2. Propiedades fisicoquímicas del Ácido Acético 99% (Merck Millipore, 2018).

Punto de ebullición 116 - 118 °C (1013 hPa)


Densidad 1.05 g/cm3 (20 °C)
Límite de explosión 4 - 19.9 %(V)
Punto de inflamabilidad 39 °C
Temperatura de ignición 485 °C
Punto de fusión 17 °C
Valor de pH 2.5 (50 g/l, H₂O, 20 °C)
Presión de vapor 15.4 hPa (20 °C)
Viscosidad cinemática 1.17 mm2/s (20 °C)
Solubilidad 602.9 g/l soluble

n-Butanol

El 1-butanol, que también se conoce como n-butanol o 1-butanol o alcohol butílico (a

veces también llamado biobutanol cuando se produce biológicamente), es un alcohol con

una estructura de 4 carbonos y la fórmula molecular de C4H10O. Se utiliza principalmente

como disolvente, como intermedio en la síntesis química y como combustible. (The

Metabolomics Innovation Centre, 2018). Es un líquido incoloro. Utilizado en síntesis

química orgánica, plastificantes, detergentes, etc. (PubChem, 2018)

Tabla 3. Información general del n-butanol (Merck Millipore, 2018).

Número de CAS 71-36-3


Número de índice CE 603-004-00-6
Número CE 200-751-6
Grado ACS,ISO,Reag. Ph Eur
Fórmula Hill C₄H₁₀O
Fórmula química CH₃(CH₂)₃OH
Molar Mass 74.12 g/mol
Código HS 2905 13 00

Fórmula estructural

Tabla 4. Propiedades fisicoquímicas del n-butanol (Merck Millipore, 2018).

Punto de ebullición 116 - 118 °C (1013 hPa)


Densidad 0.81 g/cm3 (20 °C)
Límite de explosión 1.4 - 11.3 %(V)
Punto de inflamabilidad 34 °C
Temperatura de ignición 340 °C
Punto de fusión -89 °C
Valor de pH 7 (70 g/l, H₂O, 20 °C)
Presión de vapor 6.7 hPa (20 °C)
Solubilidad 66 g/l
7

Ácido Sulfúrico

El ácido sulfúrico es un líquido aceitoso, incoloro y transparente, sumamente corrosivo.

También se le llama ácido sulfínico, ácido de batería y sulfato de hidrógeno. Se usa en la

manufactura de abonos, explosivos, otros ácidos y pegamentos; en la purificación del

petróleo; para remover impurezas de las superficies de metales; y en baterías de plomo-

ácido (usadas en la mayoría de los vehículos). (Agencia para Sustancias Tóxicas y el

Registro de Enfermedades, 2016)

Tabla 5. Información general del Ácido Sulfúrico 98% (Merck Millipore, 2018).

Número de CAS 7664-93-9


Número de índice CE 016-020-00-8
Número CE 231-639-5
Fórmula Hill H₂O₄S
Fórmula química H₂SO₄
Molar Mass 98.08 g/mol
Código HS 2807 00 00

Tabla 6. Propiedades fisicoquímicas del Ácido Sulfúrico 98% (Merck Millipore, 2018).

Punto de ebullición 335 °C (1013 hPa)


Densidad 1.84 g/cm3 (20 °C)
Punto de fusión -20 °C
Valor de pH 0.3 (49 g/l, H₂O, 25 °C)
Presión de vapor 0.0001 hPa (20 °C)

Descripción del producto

Acetato de butilo

Este compuesto se produce por una reacción entre el alcohol butílico y el ácido acético.

Es un líquido incoloro que es soluble en disolventes orgánicos y es parcialmente soluble

en agua. Además, posee un olor frutado característico. La información relacionada con el

acetato de butilo es presentada en los siguientes cuadros.


8

Tabla 7. Información general del acetato de butilo (Merck Millipore, 2018).

Numero de CAS 123-86-4


Fórmula Hill C6H12O2
Fórmula química CH3COO(CH2)3CH3
Masa molar 116.16 g/mol

Fórmula estructural

Tabla 8. Propiedades fisicoquímicas del acetato de n-butilo (Merck Millipore, 2018).

Forma Líquido
Color Incoloro
Olor Frutoso
Umbral olfativo 7-20 ppm
pH 6.2 a 5.3 g/l 20°C
Temperatura de ebullición 126 °C a 1.013 hPa
Punto de inflamación 27°C a 1.013 hPa
Presión de vapor 15 hPa a 20°C
Densidad 0.88 g/cm3
Solubiblidad 5.3 g/l a 20°C
Viscocidad dinámica 0.73 mPa.s
Temperatura de auto-ignición 370 °C
Viscocidad cinemática 0.83 mm2/s a 20°C

Agua

Otro de los productos obtenidos de la reacción es el agua. La molécula de agua está

formada por dos átomos de hidrógeno unidos a uno de oxígeno (H-O-H), mediante enlaces

covalentes polares, en donde la mayor electronegatividad del oxígeno atrae hacia sí los

electrones del enlace y determina la aparición de dos cargas parciales negativas en el

oxígeno y dos cargas parciales positivas una en cada uno de los hidrógenos.

Una de las propiedades más notables del agua es su capacidad de disolver numerosas

moléculas de naturaleza polar. La excepcional importancia del agua desde el punto de

vista químico reside en que casi la totalidad de los procesos químicos que ocurren en la

naturaleza, como los que se realizan en la industria involucran el uso del agua.
9

Tabla 9. Información general del agua (Merck Millipore, 2018).

Numero de CAS 7732-18-5


Fórmula química H2O
Masa molar 18.02 g/mol

Fórmula estructural

Tabla 10. Propiedades fisicoquímicas del agua (Merck Millipore, 2018).

Forma Líquido
Color Incoloro
Olor Inodoro
Gravedad específica 0.9982 a 20°C
Punto de fusión 0°C
Punto de ebullición 100°C
pH (solución acuosa al 1%) 4.5 – 8
Presión de vapor 23 hPa a 20°C
Densidad 1 g/cm3

Aplicaciones del producto principal

El acetato de butilo es utilizado en la industria debido a que es un gran disolvente para

formular lacas a base de nitrocelulosa y los adelgazadores. También se utiliza como

solvente de nitrocelulosa, en la fabricación de cuero artificial, productos de celuloide, papel

aprestado, madera plástica, esmalte para uñas, tintas, etc. (Sucroal S.A., 2018) El bajo

contenido de humedad, permite su uso como disolvente de resinas poliuretano y en

pinturas para aplicaciones especiales.

En la industria alimentaria es usado como saborizante sintético en dulces, helados,

quesos y productos horneados. De igual forma se utiliza como disolvente de gomas

naturales y resinas sintéticas, como agente deshidratante, disolvente en producción de

lacas, esmaltes lacados, soluciones de piroxilina, curtido de pieles, perfumes y extractos

aromatizados. Adicionalmente se usa en tintas de impresión, aerosoles, perfumes,

cosméticos y productos de cuidado personal. (Henfei TNJ Chemical Industry Co., 2018)

Su estructura lineal contribuye a la reducción de la viscosidad y es eficaz en la difusión

de la mejor de disolvente de películas de recubrimiento. Sus características de olor son


10

mucho más favorables que otros solventes de volatilidad similar, y su alta resistividad

eléctrica es una ventaja en la formulación de alto contenido de sólidos recubrimientos para

aplicaciones de pulverización electrostática.

Figura 1. Uso del acetato de butilo en fabricación de lacas.

Tecnología del proceso

MATERIALES USADOS. El ácido acético para los ensayos B a R fue comercial c.p.

ácido glacial, 99,51% de pureza por titulación, con un punto de fusión de 15,5 °C. Para los

ensayos S a Z, el ácido se recristalizó tres veces; 99,66% por titulación y un punto de fusión

de 16.6 °C. se obtuvieron. El butanol comercial que se usó en todo; no tenía acidez, un

contenido de agua de 0.080%, y un intervalo de ebullición de 116,6 – 117,7 °C. El ácido

sulfúrico fue de grado reactivo, valoró de 97.19 a 97.45% como ácido sulfúrico usando

fenolftaleína, y dio 97.42% cuando se analizó como sulfato de bario. Se tomó el valor

promedio de 97.38%.

El mecanismo de esterificación depende de variables tales como la concentración de

reactivos, la concentración de catalizador y la temperatura. Para estudiar estas variables,

se pesaron lotes de 50 a 135 gramos en el orden de ácido sulfúrico, ácido acético, butanol

y se enfriaron en agua con hielo. Aproximadamente 5 ml de las muestras se pipetearon en

tubos de ensayo de vidrio blando (13 x 100 mm), que se sellaron y se insertaron en un

baño a temperatura constante. Los tubos se retiraron en diversos momentos, se enfriaron

y se secaron. Luego se rompieron las puntas, y de 2 a 5 ml de los contenidos se pesaron

en 250 ml de tara de un matraz Erlenmeyer. Cada muestra se diluyó con 50 ml de agua

destilada y se tituló inmediatamente con hidróxido de sodio 0.1 N, usando fenolftaleína


11

para determinar la acidez libre. El tiempo se midió desde la inserción en el baño (el tiempo

máximo transcurrido desde la adición de butanol hasta la inserción en el tubo sellado en el

baño fue de 8 a 10 minutos). Indudablemente, se produce alguna reacción en este

tratamiento, pero es insignificante en comparación con la cantidad de reacción a

temperaturas elevadas.

Termodinámica de la reacción

La reacción de esterificación entre butanol y acido acético.


𝐻2 𝑆𝑂4
𝐶𝐻3 (𝐶𝐻2 )3 𝑂𝐻 + 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 ↔ 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂(𝐶𝐻2 )3 𝐶𝐻3 + 𝐻2 𝑂

Presenta los siguientes datos termodinámicos

Tabla 11. Entalpía de reacción estándar.

Propiedad Valor Unidades Comentarios


ΔHr° 3.3 ± 0.2 kJ/mol liquid phase; Heat of hydrolysis; ALS
(Wadso, 1958, 12)

Tabla 12. Entalpía de formación estándar en estado líquido del ácido acético.

Propiedad Valor Unidades Comentarios


ΔHf°liquid -487 kJ/mol Unpublished result by Rossini; ALS
(Carson & Skinner, 1949)

Tabla 13. Entalpía de formación estándar en estado líquido del butanol.

Propiedad Valor Unidades Comentarios


-328. ±
ΔHf°liquid kJ/mol Average of 7 values; Individual data points
4.

Tabla 14. Entalpía de formación estándar en estado líquido del agua.

Propiedad Valor Unidades Comentarios


Data last reviewed in March,
ΔHf°liquid -285.83 kJ/mol
1979
(Chase, 1998)

Tabla 15. Entalpia de formación estándar en estado líquido del acetato de butilo.

Propiedad Valor Unidades Comentarios


ΔHf°liquid -609.6 kJ/mol ALS
(Schiopu, Bot, & Onu, 1961, 7)
12

Cinética de la reacción

Mecanismo de la reacción

Formación del carbocatión generada por la protolisis del ácido carboxílico acelerada por

el catalizador.

Esterificación catalizada por acido requiere de protones en un previo y después de los

pasos principales. (Orjuela Lodoño, Leiva Lenis, Boyacá Mendivelso, Rodriguez Niño, &

Carballo Suárez, 2006).

1° Adición Nucleofílica catalizada por el ácido.

Figura 2. Primera mitad de la reacción, se da la protonación seguido por el ataque Nucleofílico (n- butanol)
para luego dar pase a la desprotonación del grupo carbonilo (Wade, 2011).

2° Eliminación del grupo saliente catalizada por el acido

Figura 3. Segunda mitad de la reacción, protonación del grupo saliente, eliminación del grupo saliente y
desprotonación (Wade, 2011).
13

Datos experimentales

Tabla 16. Datos experimentales.

(Leyes & Othmer, 1945, 37)


14

Tabla 16. Continuación.

Velocidad de reacción

El ácido sulfúrico se usa más comúnmente debido a su superioridad sobre los otros

ácidos minerales. La reacción puede ser representada por la siguiente ecuación.


𝐻2 𝑆𝑂4
𝐴+𝐵↔ 𝐸+𝑊 (1)

donde A, B, E y W se refieren a ácido carboxílico, alcohol, éster y agua respectivamente.

Se propone que la reacción (1) proceda en dos pasos (Dhanuka, Malche, & Chandalia,

1957, 32).

𝐵 + 𝐻2 𝑆𝑂4 → 𝐶 + 𝑊 (2)

𝐶
𝐴+𝐵↔𝐸+𝑊 (3)

donde, C se refiere a ácido alquilsulfúrico. Los experimentos se han realizado utilizando

A, B y C como materiales de partida y se encuentra que la reacción (3) sigue una cinética

reversible elemental.
15

1
𝑟 = 𝑘1 (𝐶𝐴 𝐶𝐵 − 𝐶 𝐶 ) (𝑖)
𝐾𝑒 𝑊 𝐸

donde, k1, velocidad de reacción específica, L / mol h, Ke, constante de equilibrio, CA,

CB, CW, CE, concentraciones de ácido, alcohol, agua y éster, respectivamente, mol / L.

En este trabajo, solo se ha estudiado la cinética de reacción (3) para el sistema de ácido

sulfúrico. Se espera que después de estudiar la cinética de la reacción (2), se pueda

encontrar una ecuación de velocidad general adecuada para la reacción (1). Además,

después de la fase inicial de la reacción, cuando el ácido sulfúrico se convierte

completamente en ácido alquilsulfúrico, debería ser posible reinterpretar los datos

publicados mediante una expresión de tasa simple basada en cinética clásica.

Mediante la reinterpretación de los datos de Leyes & Othmer y la propuesta de de

cinetica por Dhanuka.

Se obtienen la siguiente ley cinética

𝐸𝑊
−𝑟 = 𝑘1 (𝐴𝐵 − )
𝐾𝑒
4769.25
𝑘1 = 370189.19 ∙ (32.224𝐻0 + 0.0291)𝑒 − 𝑇

7797.55
𝐾𝑒 = 1003581905 ∙ (146.93𝐻0 + 2.0995)𝑒 − 𝑇

donde

A: Concentración de Ácido Acético, mol/L.

B: Concentración de Butanol, mol/L.

E: Concentración de Acetato de Butilo, mol/L.

W: Concentración de Agua, mol/L.

H0: Concentración de Ácido Sulfúrico, mol/L, [0; 0.11].

T: Temperatura, K, [273; 393].

k1: Velocidad especifica de reacción, L/mol.h.

Ke: Constante de equilibrio.


16

Diseño de reactores

Selección del tipo de reactor

Operación isotérmica

Balance de masa

Cantidad de reactores

Operación no isotérmica

Balance de energía

Requerimientos de transferencia de calor

Cantidad de reactores

Diseño óptimo

Evaluación económica

Diagrama de procesos óptimo

Estimación de capital de inversión

Estimación de costo de manufactura

Conclusiones

Bibliografía

Agencia para Sustancias Tóxicas y el Registro de Enfermedades. (6 de Mayo de 2016).


ATSDR. Obtenido de https://www.atsdr.cdc.gov/es/toxfaqs/es_tfacts117.html

Briceño, G. (2018). EUSTON. Obtenido de https://www.euston96.com/acido-etanoico/

Carson, A., & Skinner, H. (1949). 201. Carbon-halogen bond energies in the acetyl halides.
J. Chem. Soc., 936-939.

Chase, M. J. (1998). NIST-JANAF Themochemical Tables. J. Phys. Chem. Ref. Data,


Monograph 9, 1-1951.

Dhanuka, V., Malche, V., & Chandalia, B. (1957, 32). Kinetics of liquid phase esterification
of carboxylic acid with alcohols in the presence of acid catalysts. Chem. Eng. Sci,
551-556.

Henfei TNJ Chemical Industry Co. (2018). TNJ. Obtenido de http://es.tnjchem.com/butyl-


acetate_p735.html
17

Ji, J., & Cooper, W. C. (1990). Electrochemical preparation of cuprous oxide powder: Part
I. Basic electrochemistry. Journal of applied electrochemistry, 818-825.

Leyes, C., & Othmer, D. (1945, 37). Estérification of Butanol and Acetic Acid. Industrial and
Engineering Chemistry, 968-976.

Merck Millipore. (2018). Merck. Obtenido de http://www.merckmillipore.com/PE/es

Orjuela Lodoño, A., Leiva Lenis, F., Boyacá Mendivelso, L., Rodriguez Niño, G., & Carballo
Suárez, L. (Agosto de 2006). Estudio de la síntesis de acetato de butilo-4 Cinética
de reacción. Ingeniería e Investigación, 26(2), 28-36.

Orjuela, A., Leiva, F., Boyacá, A., Rodriguez, G., & Carballo, L. (2005). Estudio de las
Condiciones de Equilibrio Químico en la Síntesis de Acetato de Butilo. Ingeniería e
Investigación, 25(3), 13-20.

Pletcher, D., & Walsh, F. C. (1990). Industrial electrochemistry (Segunda ed.). Reino Unido:
Springer Netherlands.

PubChem. (13 de Octubre de 2018). PubChem. Obtenido de


https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/263#section=Top

Schiopu, M., Bot, O., & Onu, V. (1961, 7). Studiul termodinamic si cinetic al sistemului
acetat de n-butil-apa. Bul. Inst. Poleteh. Iasi, 115-118.

Sucroal S.A. (Octubre de 2018). Sucroal S.A. Obtenido de


https://sucroal.com.co/products/acetato-de-butilo/

The Metabolomics Innovation Centre. (2018). The Human Metabolome Database.


Obtenido de HMDB: http://www.hmdb.ca/metabolites/HMDB0004327

Vetere, V. F., & Romagnoli, R. (1984). Process of elaboration of cuprous oxide. Study of
variables in the chemical reduction of cupric sulfate and electrochemical oxidation
of metallic copper. Industrial & Engineering Chemistry Product Research and
Development, 656-658.

Wade, L. (2011). Química Orgánica. Editorial Pearson.

Wadso, I. (1958, 12). The heats of hydrolysis of some alkyl acetates. Acta Chem. Scand.,
630-633.

Anexos

You might also like