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El principio de Le Chatelier, postulado por el químico industrial francés Henri-Luis Le

Chatelier establece que si un sistema químico en equilibrio experimenta un cambio en


la concentración, temperatura, volumen o la presión parcial, entonces el equilibrio se
desplaza para contrarrestar el cambio impuesto.

Este principio es un método sencillo para efectuar predicciones cualitativas acerca del
sentido en el que se desplazará el equilibrio químico, como resultado de los cambios
de concentración, presión y temperatura.

Este principio es equivalente al principio de la conservación de la energía.

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Veamos la siguiente reacción: 2 SO2 (g) + O2 (g) ⇆ 2 SO3 (g)

De acuerdo con el principio de Le Chatelier, si el sistema tiene que contrarrestar


parcialmente una acción consistente en aumentar la concentración de equilibrio de
una de lsa especies reaccionantes, debe hacerlo favoreciendo la reacción en la que
se consume esta especie.

Si las condiciones iniciales son las


que se indican en (a), y se añade 1
mol de SO3, como en (b), la reacción
que se vería favorecida sería la
inversa, es decir, la conversión de
parte del SO3 en SO2 y O2.

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Otra manera de evaluar este efecto es mediante el cociente de reacción 𝑄𝑐 ,
inmediatamente después de añadir el SO3.

Sabemos que para la reacción: a A + b B ⇆ cC + dD


[𝐶]𝑐 [𝐷]𝑑
𝑄𝑐 =
[𝐴]𝑎 [𝐵]𝑏

Si 𝑄𝑐 = 𝐾𝑐 , la reacción está en equilibrio. Sin embargo, en este caso nos interesa la


relación entre 𝑄𝑐 y 𝐾𝑐 , para una mezcla de reacción que no esté en equilibrio.

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De manera que:
• Si 𝑄𝑐 < 𝐾𝑐 , el cambio neto tiene lugar de izquierda a derecha, es decir, en el sentido
directo de la reacción.
• Si 𝑄𝑐 > 𝐾𝑐 , el cambio neto tiene lugar de derecha a izquierda, es decir, en el sentido
inverso de la reacción

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Del ejemplo propuesto: 2 SO2 (g) + O2 (g) ⇆ 2 SO3 (g)

• En el equilibrio original, a 1000K

[𝑆𝑂3 ]2
𝑄𝐶 = = 𝐾𝐶
[𝑆𝑂2 ]2 [𝑂2 ]

[0.68𝑚𝑜𝑙/10𝑙]2 4.624 𝑥 10−3


𝑄𝐶 = 𝐾𝐶 = =
[0.32𝑚𝑜𝑙/10𝑙] [0.16 𝑚𝑜𝑙/10𝑙] (1.024 𝑥 10−3 )(0.016)
2

𝑸𝑪 = 𝑲𝑪 = 𝟐𝟖𝟐. 𝟐

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• Después de la alteración, a 1000K

[𝑆𝑂3 ]2
𝑄𝐶 = 2
≠ 𝐾𝐶
[𝑆𝑂2 ] [𝑂2 ]

[1.46𝑚𝑜𝑙/10𝑙]2
𝑄𝐶 = = 270.7
[0.54𝑚𝑜𝑙/10𝑙]2 [0.27𝑚𝑜𝑙/10𝑙]

𝑸𝑪 > 𝑲𝑪

Cuando se añade cualquier cantidad de SO3 a una mezcla en equilibrio a volumen


constante, 𝑄𝑐 se hace mayor que 𝐾𝑐 ; esto ocurre porque tiene lugar un cambio neto
en el sentido en el que disminuye la concentración de [SO3], es decir, en el sentido
inverso. Observemos que [SO2] y [O2] aumentan en la reacción en el sentido inverso.

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EFECTO SOBRE EL EQUILIBRIO AL MODIFICAR LA PRESIÓN O EL VOLUMEN

Hay tres formas de modificar la presión de una mezcla en equilibrio a temperatura


constante: (a) añadiendo o extrayendo un reactivo o producto gaseoso; (b) añadiendo
un gas inerte a la mezcla de reacción a volumen constante; (c) modificando la presión
por cambio del volumen del sistema.

1. Añadiendo o extrayendo un reactivo o producto gaseoso: el efecto de estas


acciones sobre la situación de equilibrio es simplemente debido a la adición o
eliminación de un componente de la reacción, siguiendo el ejemplo anterior.

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2. Añadiendo un gas inerte a la mezcla de reacción a volumen constante: esta
acción tiene el efecto de aumentar la presión total, pero las presiones parciales de
las especies reaccionantes no se modifican. La adición de un gas inerte a la
mezcla en equilibrio a volumen constante no tiene efecto sobre la situación de
equilibrio. Sin embargo, si se añade este gas inerte a presión constante si
modifica el equilibrio.

3. Modificando la presión por cambio del volumen del sistema: La presión puede
aumentarse disminuyendo el volumen del sistema o puede disminuirse
aumentando el volumen del sistema. Así, el efecto de un cambio de presión puede
considerarse como el de un cambio de volumen.

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Cuando disminuye el volumen de una mezcla de gases en equilibrio, el cambio neto
tiene lugar en el sentido en que se producen un número menor de moles de gases.
Cuando el volumen aumenta, el cambio neto tiene lugar en el sentido en que se
produce un número mayor de moles de gases.

Una forma de aumentar el volumen es mediante la reducción de la presión externa.


Otra forma consiste en trasladar la mezcla de equilibrio de su recipiente original a otro
de mayor volumen. Un tercer método consiste en añadir un gas inerte a presión
constante, de manera que el volumen de la mezcla debe aumentar para hacer sitio al
gas que se añade. El efecto sobre el equilibrio es el mismo; sin embargo, para estos
tres métodos el equilibrio se desplaza en el sentido de la reacción, correspondiente a
la producción del mayor número de moles de gas.

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Los equilibrios entre fases condensadas no se alteran mucho por las modificaciones
de la presión externa porque los líquidos y los sólidos no se comprimen fácilmente.
Además, no puede establecerse si estas modificaciones favorecen la reacción directa
o inversa simplemente examinando la reacción química.

Por ejemplo: Cuando ocurre un aumento en la presión de un sistema en que ocurre el


siguiente equilibrio:

2 NO2 (g) ⇆ N2O4 (g)

La reacción se trasladará para el lado con menor número de moles de gas, a fin de
atenuar la elevación de la presión.

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Por otra parte, si la presión disminuye, la reacción se trasladará para el lado con
mayor número de moles de gas para ayudar a no reducir la presión.

Disminuye la presión

2 NO2 (g) ⇆ N2O4 (g)


Aumenta la presión

Cuando la reacción alcanza el equilibrio, un aumento de la presión hace que la


reacción se dé hacia N2O4 , porque esto reduce los moles totales de gas presentes, y
por consiguiente disminuye la presión.

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EFECTO DE LA TEMPERATURA SOBRE EL EQUILIBRIO

Si en el sistema donde sucede una reacción se eleva la temperatura, la reacción se


trasladará hacia el lado que absorba calor (reacción endotérmica). Por otro lado, si la
temperatura disminuye, la reacción se trasladará para el lado que desprenda calor
(reacción exotérmica). En el ejemplo anterior:

Disminuye la temperatura
2 NO2 (g) ⇆ N2O4 (g) ΔH0<0 reacción exotérmica)
Aumenta la temperatura

Si la reacción de izquierda a derecha fuera endotérmica (ΔH0<0 ) se invierte el sentido


de las flechas.

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EFECTO DE LOS CATALIZADORES SOBRE EL EQUILIBRIO

El principio de Le Chatelier ignora la presencia del catalizador. Un catalizador en una


mezcla acelera la reacción directa como la inversa. El equilibrio se alcanza con más
rapidez, pero el catalizador no modifica las cantidades de equilibrio; es decir, no
modifica el valor numérico de la constante de equilibrio.

Consideremos la reacción:

2 SO2 (g) + O2 (g) ⇆ 2 SO3 (g) KC = 2.8 X 102 a 1000 K

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Es importante entender estas dos ideas sobre los catalizadores:

• La función de un catalizador es la sustitución del mecanismo de una reacción por


otro con una energía de activación menor.

• Un catalizador no modifica la situación de equilibrio en una reacción reversible.

Estas dos afirmaciones significan que una situación de equilibrio es independiente del
mecanismo de la reacción. Así que, cuando se habla de equilibrio no es necesario
preocuparse por la cinética de las reacciones químicas.

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Ejercicios para resolver en clase:

Problema 1:

Consideremos la siguiente reacción:

2 SO2 (g) + O2 (g) ⇆ 2 SO3 (g) ΔH0=-197.8 Kj.

¿Cuándo será mayor la cantidad de SO3 (g) formado a partir de unas determinadas
cantidades de SO2 (g) y O2 (g), a temperaturas altas o bajas?

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Solución:

La reacción es exotérmica. Un aumento de temperatura favorece la reacción


endotérmica, la reacción inversa. Para favorecer la reacción directa, que sabemos es
exotérmica, hace falta disminuir la temperatura. Por consiguiente, una mezcla en
equilibrio tendrá una concentración mayor de SO3 a temperaturas más bajas. La
conversión de SO2 a SO3 está favorecida a bajas temperaturas.

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Problema 2:
Si la reacción: 2 SO2 (g) + O2 (g) ⇆ 2 SO3 (g). Kc=13, a 900K
Calcule el vapor de Kp a la misma temperatura.
Solución:

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Problema 3:

Se tiene la siguiente reacción química

NO (g) + CO (g) ⇆ N2 (g) + CO2 (g) ΔH=- 374 Kj

¿Cuál de las siguientes condiciones favorecen la conversión máxima de reactivos a


productos?. (a) alta temperatura y baja presión; (b) baja temperatura y baja presión;
(c) alta temperatura y alta presión; (d) baja temperatura y alta presión; (e) ninguna de
las condiciones anteriores.

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Problema 4:

Para la siguiente reacción en el equilibrio: 2 NO2 (g) ⇆ 2 NO (g) + O2 (g).

Determine si las siguientes afirmaciones son verdaderas o faltas: (a) Kp = Kc; (b) se
favorece la obtención de NO al aumentar la presión; (c) La reacción se desplaza hacia
la izquierda al añadir O2; (d) la reacción se desplaza hacia la derecha al añadir un
catalizador.

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Problema 5:

El compuesto AB se descompone para formar A y B, tal como se muestra en la


siguiente reacción:

AB (g) ⇆ A (g) + B (g)

Y tiene la constante de equilibrio Kc=1. Si en un momento determinado se introducen


2 moles de AB en un recipiente de 1 litro de volumen, determine el número total de
moles al alcanzar el equilibrio.

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Problema 6:

Si la reacción: N2 (g) + 3 H2 (g) ⇆ 2 NH3 (g).

Tiene las siguientes concentraciones [N2]=0.683 M, [H2]=8.8, y [NH3]=1.05 M. Las


concentraciones en el equilibrio son: [N2]=0.683 M y [NH3]=1.05 M. Si se añade a
esta reacción NH3 suficiente para que la concentración sea 3.65M. Se pide:

a. Predecir el sentido de la reacción para alcanzar un nuevo equilibrio.


b. Calcular la concentración de todas las especies en el nuevo equilibrio.
c. Calcular el rendimiento en el nuevo equilibrio. Considere las concentraciones
iniciales de nitrógeno y de amoniaco.

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