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Ejemplo:
Ejemplo2:
Los enlaces π de um anillo aromático también son suceptibles de pproporcionar assistência a la salida
del nucleófugo a través de cátiones fenonio, com la carga deslocalizada em el anillo aromático:
Rpta:
RESPUESTA:
Explicar usando la proyección de Newman y la Teoría del Orbital molecular el por qué no se
cumple la condición de mayor estabilidad en la posición ecuatorial que en la axial.
a)
Para el primer caso la regla se mantiene debido a que el sustituyente OH posee una menor
densidad electrónica, en cambio para el segundo caso, los electrones no enlazantes del átomo
de oxígeno del anillo y el sustituyente OMe se repelen entre sí y por lo tanto se da mayor
inestabilidad en la posición ecuatorial que en la axial.
Debido a la interacción lateral dada por los orbitales se obtiene mayor estabilidad en la
posición axial, en cambio debido a la nula interacción de orbitales, se da poca estabilidad en la
posición ecuatorial.
1) CF3COO2H O
OTs
CF3CO2Na O
H3C +
2)H2O
CH3
CH3
La asistencia anquimérica por enlaces triples no es tan efectiva como la de los dobles
enlaces, en parte porque los cationes de vinilo no son muy estables. Sin embargo, los
enlaces triples vecinos pueden capturar especies carbocatiónicas si el agua u otros
nucleófilos están disponibles para atrapar el catión vinílico resultante.
Como podemos ver en la siguiente reacción el ácido trifluoroacético se usa como
disolvente porque el anión trifluoroacetato es menos nucleófilo que el ion acetato.
1) CF3COO2H
OTs
CF3CO2Na
H3C
2)H2O
O
O
2)H2O
OTs
+
H3C CH3
CH3