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Es la medida de la capacidad de una solución para transportar cargas eléctricas y por lo tanto de
permitir el paso de una corriente eléctrica por medio de migración (transporte de masa por gradiente
de campo eléctrico). Es a veces denominado
3. Indique las propiedades que debe tener la membrana de un electrodo indicador de membrana
• Solubilidad mínima: La solubilidad en soluciones del analito (generalmente acuosa) se aproxime
a cero. Para esto se construyen membranas de moléculas largas o agregados moleculares tales
como vidrios de sílice o resinas poliméricas y compuestos inorgánicos iónicos de baja solubilidad,
tales como los haluros de plata.
• Conductividad eléctrica: Una membrana debe exhibir alguna conductividad eléctrica aunque sea
pequeña. Generalmente, esta conducción toma la forma de migración de iones de una sola carga
dentro de la membrana.
• Reactividad selectiva con el analito: La membrana o alguna especie contenida dentro de la matriz
de la membrana debe ser capaz de la unión selectiva al ion analito; existen tres tipos de unión:
intercambio de iones, cristalización y complejamiento.
4. Explique claramente en qué consiste una valoración potenciométrica
Una valoración potenciométrica implica la medida del potencial en función del volumen de reactivo
valorante. En comparación con las valoraciones que utilizan indicadores químicos (visuales), los
puntos finales potenciométricos proporcionan datos más exactos, siendo particularmente útiles para
valorar disoluciones coloreadas o turbias.
Electrodos de primera clase: Un metal en contacto con sus cationes o un no metal en contacto
con sus iones.
Se utilizan para la cuantificación del catión proveniente del metal con que está constituido el
electrodo. Metales como la plata y el cobre al presentar medias reacciones reversibles, son
adecuados para la construcción de electrodos de primera especie.
𝐶𝑢 ⁄𝐶𝑢+2 ; 𝐻2 ⁄𝐻 + 𝑜 𝐶𝑙2 ⁄𝐶𝑙 −
Este tipo de electrodo (platino u oro) es inerte; el potencial que desarrolla depende únicamente del
potencial del sistema redox de la solución en la que está sumergido.
Por ejemplo, el potencial en un electrodo de platino en una solución que contiene iones Ce(III) y Ce
(IV) está dado por
18. Indique las diversas formas de cromatografía liquida que existe y el tipo de interacción de
cada una
Cromatografía de fase normal su interacción es la absorción
Cromatografía de fase reversa su interacción es hidrofóbica
Cromatografía exclusión de tamaño su tipo de interacción es permeabilidad de gel
Cromatografía intercambio ion su interacción es intercambio iónico
Cromatografía de afinidad su interacción es por afinidad
19. Que es el tiempo de retención.
El tiempo de retención es el tiempo que transcurre desde el momento de la inyección de la muestra
hasta la aparición de la máxima c
oncentración del compuesto eluido
20. Que es el tiempo de retención corregido.
Tiempo corregido: la diferencia entre el tiempo de retención y tiempo muerto representa la
interacción del soluto con la fase estacionaria y tiene el nombre de tiempo de retención corregido
21. Indique los detectores más importantes en la cromatografía y explique cada uno de ellos
Detector por conductividad térmica: Variación de conductividad térmica del gas de arrastre
Detector por ionización en llama: iones generados durante la combustión de los eluatos en una
llama de H2+Aire
Detector por captura de electrones: Supresión de corriente causada por la absorción de electrones
por eluatos altamente electrófilos
22. Indique que tipos de columna se utilizan en la cromatografía de gases
Empacada: diámetro de 3 a 6 milímetros, longitud de 0,5 a 5 metros, rellena con solido pulverizada
fase estacionaria solida o fase estacionaria liquida depositada sobre las partidas de relleno
Capilar: diámetro de 0,1 a 1,5 milímetros, longitud de 5 a 100 metros, paredes internas recubiertas
con un film fino
23. Defina que es el factor de retención con sus respectivas características
Factor de retención: describe las velocidades de migración de los analitos en las columnas
K < 1 la elución demasiada rápida
K = 20-30 elución demasiado lenta “ensanchamiento de las bandas”
K es menor a 2 y menor a 10 es elución ideal
24. Defina que es el factor de selectividad con sus respectivas características
Factor de selectividad: es la relación entre los factores de retención de los 2 picos de interés,
apareciendo en el numerador el factor de retención de la especie más retenida y en el denominador
la especie que eluye más rápido
α es igual a 1 los compuestos no están separados
α mayor a 1 los máximos de los picos están separados
Donde 𝑘𝐵 es la constante de distribución para la especie más fuertemente retenida B, y 𝑘𝐴 es la
constante de la especie A menos retenida, o que es eluida o lavada con más rapidez. De acuerdo
con esta definición, siempre es mayor que la unidad.
25. Defina el factor de resolución (Rs) y sus características
Constituye una medida cuantitativa de su capacidad para separar dos compuestos y se calcula
como el cociente entre la distancia de los máximos de los dos picos adyacentes y el valor medio
de las anchuras de los picos en la base
Rs es mayor o igual a 1,5 separación ideal
Rs > 1 y mayor a 1,5 separación aceptable
Rs < 1 separación inaceptable
26. Explique que es el fingerprint y su importancia
La región del fingertprint o huella dactilar se ubica en la región de número de onda de 400-1400cm-
1
y contiene información muy valiosa, debido a que su patrón de picos de absorción o transmitancia
es única para cada molécula, lo cual significa que los datos de una muestra desconocida se puede
comparar con los espectros IR de los estándares conocidos con el fin de identificar un compuesto
correctamente.
27. Explique que es el espectrofotómetro con transformada de Fourier
Un espectrofotómetro con transformada de Fourier está compuesto por: una fuente, un
interferómetro y un detector: Brevemente la radiación emitida por la fuente por la fuente llega al
divisor de haz , y al reflejarse en dos espejos uno fijo y otro móvil se genera un patrón de
interferencia de todas las radiaciones que componen el haz, que atravesando la muestra son
absorbidas selectivamente, lo que se refleja en la señal recibida en el detector, un interferograma
que mediante un algoritmo matemático da como resultado el espectro infrarrojo de la muestra.
28. ¿Explique que es el movimiento armónico simple?
Se denomina así a la vibración producida por la perturbación de una de las dos masas unidas por
un resorte a lo largo de su eje.
29. ¿Cuándo un alcano tiene mas de cuatro metilenos en una cadena línea, como se distingue en
un espectro de IR?
Cuando presentan una banda absorción de 720 cm-1 es cuando un alcano más de 4 metilenos
juntos
30. ¿En que está basado los métodos espectroscópicos?
Los métodos espectroscópicos de análisis están basados en la medida de la radiación
electromagnética que es absorbida o emitida por una sustancia.
Los métodos espectroscópicos se basan en procesos de absorción y emisión, y las transiciones
entre distintos niveles energéticos pueden tener lugar a nivel atómico o molecular.
atómica
54. Cuáles son los componentes de un espectrofotómetro de absorción atómica
• Fuente de luz que emite el espectro del elemento de interés
• Sistema Quemador
• Monocromador para la dispersión de la luz
• Detector, el cual mide la intensidad de la luz y amplifica la señal
• Pantalla que muestra la lectura después de que haya sido procesada por la electrónica del
instrumento
55. ¿Enumere las etapas de la atomización en AAs?
• Solución del analito
• Nebulización
• Dispersión
• desolvatación,
• volatizacion,
• disociación,
• ionización,
• excitación.
56. ¿Cuál es la característica de un agente protector y cómo funciona el ácido (EDTA)?
Un agente protector evita la interferencia y a su vez forma especies estables con el analito. El ácido
EDTA elimina la interferencia de aluminio, silicio, fosfato y sulfato en la determinación de calcio.
57. Describa detalladamente cual es la desventaja de los metales espectroscópicos de llama.
La muestra debe ser introducida en la fuente de excitación en forma de solución acuosa pero gran
cantidad de materiales como los suelos, tejidos de plantas y animales, productos del petróleo y
minerales no se pueden disolver directamente en solventes comunes y por lo general se requiere un
tratamiento preliminar extenso y demoroso para obtener una disolución del analito en forma idónea
para la atomización.
58. ¿Cómo funciona la espectroscopia de absorción atómica?
Los átomos del analito absorben de la luz visible y UV al trasladar los electrones a orbitales de mayor
energía. La concentración de analito se obtiene por la magnitud (intensidad) de la absorción.
59. ¿Cómo se mide la cantidad de energía absorbida por el analito en la absorción atómica?
Se compara la absorción del analito en la muestre con la absorción de un blanco, que define el cero.
60. Explique porque el monocromador se halla dispuesto tras el atomizador en los
espectrómetros de absorción atómica, a diferencia de los espectrómetros de absorción
molecular visible- ultravioleta en los que se halla antes de la cubeta de muestra.
Las fuentes de radiación emiten en forma continua sobre un determinado rango de longitudes de onda.
El uso de bandas angostas de longitudes de onda de radiación tiene las siguientes ventajas:
a) La radiación en bandas angostas permite la resolución de bandas de absorción que son muy
cercanas entre sí.
b) Con bandas angostas un pico puede ser medido a su máximo de absorción incrementando así la
sensibilidad.
c) Las bandas angostas de absorción tienden a seguir en mayor aproximación la Ley de Beer. Con la
finalidad de resolver el haz policromático en bandas angostas de longitudes de onda se emplean filtros
y monocroma dores.
61. ¿La espectroscopía atómica se divide en tres clases, escriba cuáles son?
1. Espectroscopía de Emisión Atómica ('EEA)
2. Espectroscopía de Absorción Atómica (EAA)
3. Espectroscopía de Fluorescencia Atómica (EFA)
62. ¿hable acerca de las interferencias espectrales?
Las interferencias espectrales son resultado también de la presencia de productos de combustión que
exhiben absorción de banda ancha o de partículas que dispersan la radiación. Ambos reducen la
potencia del has transmitido y originan errores analíticos positivos
63. Hable acerca de la vida útil de las lámparas LCH
Las lámparas LCH tienen una vida útil limitada. Con el uso prolongado el proceso de pulverización
catódica elimina algunos de los átomos de metal del cátodo y estos se depositan en otras partes. Las
Lámparas para los elementos volátiles envejecen más rápido debido a la más rápida pulverización el
cátodo. (As, Se, Hg y Pb)
64. Escriba las ventajas de usar espectrómetros de transformada de Fourier.
-Son relativamente baratos aumentó de forma notable el número.
-Mejora la magnitud de la relación señal-ruido y de los límites de detección en
comparación con los instrumentos dispersivos.
-Además permite realizar análisis cuantitativo de muestras complejas, mediante espectrometría de
absorción y emisión.
-También han empezado a aparecer aplicaciones de esta región espectral en los estudios
microscópicos de superficies.
-Análisis de Sólidos mediante reflectancia total atenuada y reflectancia difusa, medidas
Fotoacústicas y otras.
65. Escriba la diferencia entre transmisiones vibracionales-rotacionales y rotacionales-
rotacionales.
Vibracionales-rotacionales: En los sólidos y en los líquidos la rotación está muy restringida y las
lineas discretas vibracionales rotacionales desaparecen y solo quedan bandas vibracionales algo
ensanchadas, mientras que en las transmisiones rotacionales en líquidos y sólidos los choques e
interacciones intramoleculares causan el ensanchamiento de las líneas y originan un espectro
continuo.
66. ¿Cuáles son las aplicaciones de la espectrometría en el infrarrojo en determinaciones
cualitativas y cuantitativas?
67. ¿Cuáles son los solventes para espectroscopia en la región del Infrarrojo.
• Disulfuro de carbono
• Tetracloruro de carbono
• Tetracloroetileno
• Cloroformo
• Dimetilformamida
• Dioxano
• Ciclohexano
• Benceno
76. Cuáles son las formas de energía que existen y cuáles son sus longitudes de onda
83. Indique la ecuación relacionada con la ley de Ohm y detalle el significado de cada magnitud.
E= I.R
• E = La diferencia de potencial eléctrico, es el trabajo necesario para que una carga eléctrica se
mueva entre dos puntos. Su unidad en el SI es el voltio (V).
• I= La corriente o intensidad de corriente, es la cantidad de carga eléctrica, q, que circula a
través de un circuito en la unidad de tiempo. Su unidad en el SI es el amperio (A).
• R=El circuito en sí ofrece cierta resistencia al paso de la corriente eléctrica; esa resistencia se
representa por R y su unidad de medida es el ohmio (Ω).
84. Señale la clasificación de las técnicas de la electroquímica y con su descripción específica.
• Sin transformación de la especie electroactiva, o de corriente nula; en estas
técnicas no se produce paso de corriente a través de la muestra, por lo
que no se produce electrolisis. En este grupo están la potenciometría
y la conductimetría.
• Electrolisis total; en estas técnicas tiene lugar la transformación cuantitativa
de todo el analito presente en la muestra, por medio de una reacción
electrolítica. En este grupo están la electrogravimetría y la coulombimetría.
• Se transforma parte de la especie electroactiva; tiene lugar la electrolisis
parcial del analito, concretamente en la denominada capa de difusión alrededor
del electrodo de trabajo. La voltamperometría engloba a un conjunto de
técnicas electro analíticas que se encuadran en este grupo.
85. ¿Qué es una reacción de oxidación-‐reducción o redox?
Una reacción de oxidación-‐reducción o redox es aquella en la que se transfieren electrones de un
reactivo a otro. Si se hacen circular los electrones procedentes de una reacción redox a través de
un circuito eléctrico, se puede obtener información sobre dicha reacción y sus componentes al
medir la corriente y el potencial del circuito.
86. De una definición rápida sobre Ánodo y Cátodo y Explicar en que se las puede dar una
aplicación.
• Cátodo: El cátodo de una celda electroquímica es el electrodo en el que tiene lugar la
reducción
• Ánodo: El ánodo es el electrodo en el que tiene lugar la oxidación.
• Aplicación: Se aplican tanto a las celdas galvánicas en descarga como a las celdas
electrolíticas. En cuanto a la celda galvánica, el electrodo de plata es el cátodo y el electrodo
de cobre es el ánodo. En cambio, en la celda electrolítica, el electrodo de plata es el ánodo
y el electrodo de cobre es el cátodo porque se invierten las reacciones de la semicelda.
87. Explique cómo actúa el potencial de una reacción de óxido-reducción.
Una reacción redox puede descomponerse en dos semirreacciones, la de reducción y la de
oxidación, cada una de las cuales tiene un potencial de electrodo determinado. El potencial de la
reacción (o el potencial de celda) puede estimarse como la suma de ambos potenciales. El
potencial da idea de la tendencia de la reacción a llevarse a cabo.
88. Explique la diferencia entre celdas electrolíticas y galvánica. Grafique.
Las celdas que producen energía eléctrica se denominan celdas galvánicas. Por el contrario, una
celda electrolítica consume energía eléctrica. Por ejemplo, la celda Cu-Ag trabaja en un modo
electrolítico al conectar la terminal negativa de una batería o una fuente de alimentación de
corriente continua al electrodo de cobre y la terminal positiva al electrodo de plata. Fig.c
89. ¿Cómo se determinan los potenciales de electrodo?
Son valores relativos que se determinan frente a un sistema de referencia y suele tabular se como
potenciales normales de reducción. El potencial normal de una reacción puede determinarse como
la diferencia entre los potenciales normales de reducción de los procesos que ocurren en el cátodo
y en el ánodo.
𝐸 0 = 𝐸𝑟𝑒𝑑,𝑐á𝑡𝑜𝑑𝑜 − 𝐸𝑟𝑒𝑑,á𝑛𝑜𝑑𝑜
90. Describa de forma esquemática una celda electrolítica y explique.
Ánodo | electrolito anódico || electrolito catódico | cátodo
Se usa una línea vertical (|) para indicar un cambio de fase o interfase, y una doble línea vertical
(||) representa un puente salino (dos cambios de fases). Cuando hay algún electrodo inerte, se
coloca su símbolo entre paréntesis junto a la especia reducida de la reacción que ocurre en él.
91. Defina agente reductor y agente oxidante
Agente reductor: Sustancia que se oxida (pierde electrones, aumenta el número de oxidación).
Agente oxidante: Sustancia que se reduce (gana electrones, disminuye el número de oxidación).
92. Explique el funcionamiento de la lámpara de descarga sin electrodos
Consiste en una bombilla de cuarzo bajo una atmosfera de gas inerte que contiene una pequeña
cantidad de metal o de sal deseado. La lámpara no contiene electrodos.
Cuando se aplica a la bombilla un campo de radiofrecuencia, el gas inerte es ionizado,
originándose los iones que son acelerados por la componente de radiofrecuencia del campo hasta
adquirir la energía suficiente para excitar a los átomos del metal.
93. ¿ Que es un agente liberador?
Son cationes que reaccionan de preferencia con el interferente y evitan su interacción con el
analito. Por ejemplo, la adición de un exceso de ion estroncio o lantano reduce la interferencia
del fosfato en la determinación de calcio.
Gel de sílice (SiO2) se usa para separar sustancias más polares como los alcoholes aminas y ácidos
carboxílicos
La alúmina (Al2O3), es el más activo de los 2 es decir que retiene con más fuerza a los compuestos
por eso se utiliza para separar compuestos relativamente apolares como hidrocarburos, cetonas, éteres.
96. Indique los métodos de detección que aportan informaciones cualitativas sobre los analitos
eluídos.
• CG-EM.- Cromatografía Gaseosa con Detección Espectrométrica de Masas.
• CG-EA.- Cromatografía Gaseosa con Detección Espectrométrica por Emisión Atómica.
• CG-EIR.- Cromatografía Gaseosa con Detección Espectrométrica por Absorción en el Infra-
rojo.
97. Enliste las características deseables de un Horno (Horno de la columna).
• Amplio rango de temperatura de uso: T.ambiente-400ºC.
• Temperatura independiente de los demás módulos.
• Temperatura uniforme en su interior.
• Fácil acceso a columna.
• Calentamiento y enfriamiento rápido.
• Temperatura estable y reproducible.
98. Complete el siguiente esquema de Cromatografía de Gases.
1. Reservorio de Gas y Controles de Presión.
2. Inyector de muestra.
3. Columna Cromatográfica y horno.
4. Detector.
5. Electrónica de Tratamiento de señal.
6. Registro de señal.