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Menor Mayor
tiempo tiempo
Cinética Química
Objetivo: comprender cómo se determinan las velocidades a las
que se llevan a cabo las reacciones y los factores que las afectan.
Reacción entre
una tinta azul y
un decolorante
Ejemplos
• Rapidez con la que actúa un medicamento;
• Formación y agotamiento de la capa de ozono;
• Problemas industriales, como el descubrimiento de catalizadores
para sintetizar materiales nuevos.
Cinética Química
La Rapidez es el cambio que ocurre en un intervalo de tiempo dado.
Siempre que se habla de rapidez, es necesario introducir la noción
de tiempo.
Cinética Química
4 Factores que permiten modificar la rapidez con la que ocurren las reacciones:
Cinética Química
2. La concentración de los reactivos.
Cinética Química
3. La temperatura a la que se lleva a cabo la reacción.
4. La presencia de un catalizador.
Agentes que aumentan la velocidad de
reacción, sin transformarse.
Cinética Química
Orientación
de colisión
Las Reacciones Químicas. se efectiva
producen por choques eficaces
entre las moléculas de reactivos.
Orientación
Una energía mínima necesaria de colisión
inefectiva
Cinética Química
Svante Arrhenius, en 1888, sugirió que además del choque eficaz las
moléculas deben tener una energía suficiente para romper y formar
enlaces. Esta energía mínima se denomina energía de activación.
Ea
Cinética Química
Reacción exotérmica Reacción endotérmica
Ea
reacción
inversa Productos
Ea AB + B
reacción
Energía
directa
Ea
reacción Ea
Energía
directa reacción Reactantes
inversa A + B2
Reactantes Productos
A + B2 AB + B
Cinética Química
Perfil de energía del reacomodo (isomerización) del metil isonitrilo. La molécula
debe superar la barrera de energía de activación antes de formar el producto: el
acetonitrilo.
Cinética Química
La Energía cinética de una colección de moléculas, es proporcional a la
temperatura absoluta
Aplicando ln
Cinética Química
Problema
La constante especifica, k, para la siguiente reacción de primer orden es 9,16 x10-3 s-1 a 0,0 °C. La
energía de activación de esta reacción es 88,00 kJ/mol. Determine el valorde k a 2,0 °C.
Datos
Usando la ecuación
Cinética Química
La barra que está en agua caliente
resplandece con más fuerza que la que está
en agua fría; la reacción es más rápida al
principio y produce una luz más brillante a la
temperatura más alta.
Cinética Química
Catalizador: sustancia que modifica la rapidez de una
reacción química sin sufrir un cambio químico permanente
en el proceso.
Cinética Química
Por ejemplo, la reacción de descomposición del peróxido
de hidrógeno acuoso, H2O2(ac), en agua y oxígeno:
Perfiles de energía de la
descomposición no
catalizada de peróxido de
hidrógeno y de la
reacción catalizada por
Br-.
La reacción catalizada
posee una Ea menor.
Cinética Química
Cinética Química
Reactante Producto
Cinética Química
Ejemplo :
Conc.
A
(M)
Conc.
B
(M)
Tiempo
(s)
1
0
0
0,54
0,46
20
0,30
0,70
40
Iguales
Cinética Química
C4H9Cl(ac) + H2O(l) → C4H9OH(ac) + HCl(ac)
Cinética Química
En general, con respecto a la reacción:
aA + bB → cC + dD
La velocidad está dada por:
Cinética Química
Se puede estudiar el efecto de la concentración en la velocidad de
reacción.
Datos de velocidad de la reacción entre iones amonio y iones nitrito en agua a 25 ºC.
Cinética Química
La velocidad es directamente proporcional a las concentraciones de los
reactivos.
Cinética Química
En general, para la ecuación
aA + bB → cC + dD
Nota: Las ecuaciones de velocidad pueden utilizarse para determinar las concentraciones de
los reactivos o productos, en cualquier momento del curso de una reacción.
Cinética Química
A → productos
Si la reacción es de orden cero la ecuación de velocidad será :
Velocidad = k [A]0 = k
Velocidad = k (constante)
Según la ecuación de la recta tenemos :
Y = mx + b
Siendo [A]0 = Conc. Inicial de A
t
[A]t = Conc. Final (en un
tiempo) de A
Cinética Química
t1/2 vida media de una reacción:
Cuando t = t1/2
2k
Cinética Química
La velocidad depende de la concentración de 1 sólo reactivo
elevada a la primera potencia.
A → productos
Cinética Química
Presión parcial de (CH3NC)
Cinética Química
Cinética de Primer Orden:
A → producto
Cuando t = t1/2
Cinética Química
La velocidad depende de la concentración de un reactivo
elevada a la segunda potencia, o de las concentraciones de
los reactivos cada una elevada a la primera potencia.
A → productos o A + B → productos
Cinética Química
Esta gráfica no lineal indica que la
reacción no es de primer orden.
Cinética Química
Cinética de Segundo Orden:
Cuando t = t1/2
Cinética Química
Problema
Los compuestos A y B reaccionan para formar C y D en una reacción de
segundo orden con respecto a A y de segundo orden general. A 30ºC, la
constante de velocidad específica para la reacción es de 0,622 litros por
mol por minuto. ¿Cuál es la vida media de A si se mezclan 4,10x10-2 M
de A con un exceso de B?
A + B →C + D
Cinética Química
Cinética de Reacciones. Resumen para la reacción hipotética A productos
Cinética Química
Ejercicios Resueltos
1. Suponga que en un instante determinado del transcurso de la
reacción:
A + 3B 2C + 2D
Si [B] = 0,9986 M y que 13,20 minutos más tarde [B] = 0,9746 M.
¿Cuál es la velocidad de reacción durante ese período de tiempo,
expresada en M/s?
Para la reacción planteada, la velocidad de reacción en relación a B,
se expresa:
1 Δ[B]
velocidad = −
3 Δt
13,20 min = 792 s
1 (0,9746 − 0,9986)M
€
velocidad =− = 1,01x10 −5 (M /s)
3 (792 − 0)s
Cinética Química
Ejercicios Resueltos
Cinética Química
Ejercicios Resueltos
Primero, considerar que una ecuación de velocidad tiene la forma:
v = k [A]m [B]n
Para esta reacción:
v = k [NO]m [H2]n
Por lo tanto, se deben determinar los valores de m y n, los órdenes de
reacción.
- Resolver:
Exp. 2 2,46 x 10−3 = k (0,10)m (0,20)n
Exp. 1 1,23 x 10−3 = k (0,10)m (0,10)n
2 = 2n
Por lo tanto, n = 1
Cinética Química
Ejercicios Resueltos
- Ahora considerar dos experimentos donde se mantenga constante la
concentración del otro reactante, en este caso, el 1 y el 3:
Experimento
[NO]
(mol/L)
[H2]
(mol/L)
V
(M/s)
1
0,10
0,10
1,23
x
10−3
2
0,10
0,20
2,46
x
10−3
3
0,20
0,10
4,92
x
10−3
- Luego, relacionar los experimentos 1 y 3, y resolver:
Exp. 3 4,92 x 10−3 = k (0,20)m (0,10)n
Exp. 1 1,23 x 10−3 = k (0,10)m (0,10)n
4 = 2m
Por lo tanto; m = 2
Cinética Química
Ejercicios Resueltos
La Ley de velocidad o ecuación de velocida queda:
Considerando el experimento 1:
Cinética Química
Ejercicios Resueltos
3. La descomposición de éter dimetílico (CH3)2O, a 510 ºC, es un proceso de
primer orden con una constante de velocidad de 6,8 x 10−4 s−1:
(CH3)2O (g) CH4 (g) + H2 (g) + CO (g)
Si la presión inicial éter es de 135 torr, ¿cuál será la presión parcial al cabo de
1420 s?
Cinética Química
Ejercicios Resueltos
Finalmente, resolver:
ln [A]t = - kt + ln [A]0
ln [A]t = (- 6,8 x 10−4 s−1 x 1420 s) + ln (135)
ln [A]t = 3,94 (aplicar antilogaritmo natural)
[A]t = 51,4
Respuesta: la presión final, al cabo de 1420 s, será de 51,4 torr.
Cinética Química