Simetria e Teoria de Grupos

• Simetria: fenômeno comum à nossa volta

• A natureza “odeia” o vácuo, mas parece adorar a simetria
• A simetria é muito mais importante do que aparenta ser.

• “Se há duas ou mais explicações para um mesmo fenômeno, a mais

simples será a cientificamente mais correta”
• Ou seja: se tudo o mais for igual, a estrutura molecular de maior
simetria será sempre a correta.

• Métodos analíticos baseados em simetria permitem a resolução de

problemas bastante complexos, relacionados à estrutura molecular.

Maria Gardennia da Fonseca Q Inorganica

 Elementos de Simetria e Operações de Simetria

• Diferentes objetos exibem diferentes graus de simetria (esfera, rosto

humano, bola de futebol, galho de arvore, etc.)

• Operações de simetria: operações que movem uma molécula (ou qualquer

objeto) ao redor de um eixo, um ponto ou um plano especular (os
elementos de simetria), de forma que a posição resultante é indistinguível
da posição original.

• Caso haja um ponto no espaço que não se altera após a realização das
operações de simetria, dizemos que há simetria pontual.

• Moléculas → eixos de simetria, centro de simetria e planos especulares

(também chamado de plano de simetria)
 Elementos de Simetria e Operações de Simetria

Operação de
Operação de simetria
simetria –– éé uma
uma operação
operação que
que conduz
conduz aa estrutura
estrutura
molecularaauma
molecular umaposição
posiçãoindistinguível
indistinguívelda
daoriginal,
original,ou
oumelhor,
melhor,aauma uma
configuraçãoequivalente
configuração equivalenteààoriginal
originalnão
nãonecessariamente
necessariamenteidêntica
idêntica. .

Elementosde
Elementos desimetria
simetria––são
sãoentidades
entidadesgeométricas
geométricassobre
sobreas
asquais
quaisas
as
operaçõesde
operações desimetria
simetriasão
sãoefetuadas.
efetuadas.
Podemser:
Podem ser:
Eixo


Eixo
Plano


Plano
Ponto


Ponto
 Elementos de Simetria e Operações de Simetria

ELEMENTOS OPERAÇÃO

Plano Reflexão no plano

Centro de inversão ou centro de Inversão de todos átomos através deste centro ou ponto
simetria (um ponto)

Eixo próprio (eixo de rotação) Uma ou mais rotação em torno do eixo

Eixo impróprio Reflexão no plano perpendicular ao eixo de rotação ou

rotação seguida de reflexão em um plano
perpendicular ao eixo

Identidade Operação correspondente a não alterar a molécula

(Exigências da TG
 Eixos de Rotação (Cn)

a) Eixo de rotação – é um eixo em torno do qual pode-se efetuar a rotação

de 2π/n resultando no final uma configuração equivalente ou idêntica a
original.

2π
Cn =
n

n é a ordem de rotação.
Cn é o eixo de rotação.

• A ordem é o maior valor de n capaz de reproduzir uma configuração

equivalente à original ou é o número de vez de uma rotação 2π/n
reproduzindo a configuração idêntica a original.
 Eixos de Rotação (Cn)

C2 – rotação de 180o ou π.

2π
C2 = ⇒ C2 = π
2

2π 2.180
C3 = = ⇒ C3 = 120
3 3

2π 2.180
C4 = = ⇒ C 4 = 90
4 4

2π 2.180
C6 = = ⇒ C 6 = 60
6 6
Eixos de Rotação (Cn)
 Número de operações geradas por um eixo Cn

• O elemento C3 gera as seguintes operações de simetria:

C3, C32, C33 (≡ E).
• Então podemos concluir que:

para n = m Cnm ≡ E

para m = 2 e n = 3, m x 2π/n
C nm ≡ C 32
• As operações de simetria gerada por Cn são dadas por Cnm
Exemplo:
• Para n = 3 ⇒ C3 com m = 1, 2, 3
Temos:
C31 C32 C33
• Quais as operações de simetria geradas por C6?

• REGRA: O número de operação de simetria gerada por Cn é igual a n.

 Convenções sobre sistemas de coordenadas e eixos

• Colocar a origem do sistema de coordenadas no centro de gravidade da

molécula. E o eixo z será sempre considerado como vertical.
Regras para a sua atribuição:
• Se há apenas um eixo rotacional, este será o eixo z.
• Se houver vários eixos rotacionais, o de maior ordem será o eixo z, o eixo
vertical.
• Se houver mais de um eixo de maior ordem, o eixo z será aquele que
passar pelo maior número de átomos.

C2

H z
H C2
C
y
C2 x
C
H H
 Convenções sobre sistemas de coordenadas e eixos

• Designações para o eixo x

• Se a molécula é planar e o eixo z situa-se no plano e o eixo x é o eixo

perpendicular ao plano.
• Se a molécula é planar e o eixo z é perpendicular ao plano, o eixo x é
aquele que passar pelo maior número de átomos.

C2

H z
H C2
C
y
C2 x
C
H H
 Identidade (E)

• Como o próprio nome diz, não altera a molécula.

• Pode parecer sem importância, mas sua existência é necessária
matematicamente (requisitos da TG):

C2 x C2 = E

C3 x C3 x C3 = E
 O Plano Especular, (σ)

• Flores, pedras lapidadas, um par de luvas, um par de sapatos, e algumas

moleculas simples têm planos especulares

• Operação: (x,y,z) → (-x, -y, -z)

• Símbolo: σ

Uma molécula
Uma molécula tem
tem um um plano
plano de
de simetria,
simetria, se
se por
por reflexão
reflexão neste
neste
plano, aa molécula
plano, molécula éé transformada
transformada numa
numa configuração
configuração equivalente
equivalente aa
original. OO plano
original. plano corta
corta aa molécula
molécula em
em duas
duas partes
partes iguais
iguais ou
ou
equivalentes,uma
equivalentes, umaparte
parteimagem
imagemespecular
especularda
daoutra.
outra.

 O plano pode ser vertical, horizontal ou diagonal: σv, σh ou σd

 O Plano Especular, (σ)

Classificação

a) Plano vertical – é aquele que coincidente com o eixo principal.

Designação: σv

b) Plano horizontal – é aquele perpendicular ao eixo principal.

Designação: σh

c) Plano diagonal – é também um plano vertical. Este corta em duas partes

iguais o ângulo formado por dois eixos C2 e contendo o eixo principal.
Designação: σd
 O Plano Especular, (σ)

A existência de um plano gera apenas uma operação de simetria.

O plano σ seguido do mesmo plano é igual a própria identidade.

σσ=E
σσσ=σE=σ
σ σ σ σ = σ σ E = σ σ =E

Portanto podemos generalizar o caso:

σn = E Se n é par
σn = σ Se n é ímpar

Onde n é o número de planos.

O Plano Especular, (σ)
O Plano Especular, (σ)
 Centro de Simetria ou Centro de Inversão, (i)

• Uma molécula tem centro de simetria caso seja possível mover-se ao

longo de uma linha reta a partir de cada átomo até um outro átomo
idêntico que esteja do outro lado do centro.

Uma vez
Uma vez que
que cada
cada átomo
átomo éé assim
assim refletido
refletido através
através dodo centro
centro da
da
moléculaem
molécula emumumátomo
átomoequivalente,
equivalente,estes
estesdevem
devemexistir
existirem
empares,
pares,com
com
exceçãodos
exceção dosátomos
átomosque
quecoincidem
coincidemcom
comi.i.

Operação: i (x,y,z) = (-x,-y,-z)


Centro de Simetria ou Centro de Inversão, (i)

Operação: i (x,y,z) = (-x,-y,-z)


 Eixos Impróprios (Sn)

• É uma operação que ocorre em

duas etapas:
• Rotação de 360º/n
• Reflexão através de um plano
especular

• Nem o eixo de rotação nem o

plano especular necessitam ser
por si só elementos de simetria,
mas sua combinação resulta em
um eixo impróprio
Eixo Impróprio S2
Eixo Impróprio S3
Eixo Impróprio S4
 Eixo Impróprio

Observações:

1) Se existir Cn e um plano ⊥ Cn, necessariamente existe Sn.

2) Sn pode existir mesmo quando não existe Cn e um plano ⊥ a ele separadamente.

Sn para n par, gera quais operações?

Sn, Sn2.........Snn (≡E) ou seja n operações:

Cnσ.... Cnσ.... Cn σ = Cnn σn = E. E = E

Vimos que:
σn = E se n é par
σn = σ se n é ímpar
 Eixo Impróprio

Consideremosoocaso
Consideremos casoSSnmm::
n

Param
Para par SSnmm==CCnmm. .σσnmm
mpar
n n n
σσnnm ==E,
E,logo:
logo:SSnmm==CCnmm
m
n n
n operações são geradas
n operações são geradas

Quaisas
Quais asoperações
operaçõesgeradas
geradaspor porSS6??
6
S S 2 S 33 S 44 S 55 S 66
S66 S66 S66 S66 S66 S66
2

SS66 CC662 SS22 CC664 SS665 CC666

2 4 5 6

SS66 CC33 ii CC332 SS665 EE

2 5

Param
Para ímpar SSnmm==CCnmm. .σσnmm
mímpar
n n n
σσnnm ==σ, logo:SSnmm==CCnmm. .σσ
m σ,logo:
n n

Gera2n
Gera 2noperações.
operações.
 Relações importantes
1)Se
1) Sennééímpar
ímparem
emSSn, ,σσeeCCnsão
sãonecessariamente
necessariamenteelementos
elementosde
desimetria.
simetria.
n n
SSnn==σσCCnn

SSnnn ==σσnnCCnnn ==σσnnEE==σσEE==σ.

n n σ.

2)Existindo
2) ExistindoCC2(x) (x)eeCC2(y) (y)necessariamente
necessariamentedeve
deveexistir
existirooCC2(z).
(z).
2 2 2
Aplicando:
Aplicando:
CC22(z)
(z)[x,y,z]
[x,y,z]C→ → [-x,-y, z]
2(x)[-x,-y, z] C 2 (y)
C (y)
[x, y, z]
[-x,-y,z] [x,-y,
[x, -y, -z]
→
C22(y) [-x,-y,z] → [x,-y, -z] -z] [-x, -y, -z]

CC22(x)
(x)[x,-y,-z]
[x,-y,-z]→ [x,y, z]z]
C2(z)
→[x,y,

3)Operações
3) Operaçõesinversas
inversas
F2 F1 F3
C3 C 32
B B B
F1 F3 F3 F2 F2 F1

C3.C32 ≡ E, mas C32 ≡ C3-1

 Relações importantes

4)Quando
4) Quandoexiste
existeum
umeixo
eixode
derotação
rotaçãoCCneeum
umplano
planoque
queoocontenha,
contenha,deve
devehaver
haver
n
nnplanos
planosdeste
destetipo
tiposeparados
separadospor
porângulos
ângulosde
de360/2n.
360/2n.

5)Quando
5) Quandoexiste
existeum
umeixo
eixode
derotação
rotaçãoCCneeum
umeixo
eixoCC2⊥⊥CCn, ,haverá
haveráuma
umasérie
sériede
de
n 2 n
nneixos
eixosCC2. .
2

Exemplo:BCl
Exemplo: BCl3
3
C2(x) C2(y)
[x, y, z] [x, -y, -z] [-x, -y, -z]

6)Um
6) Umeixo
eixode
derotação
rotação pareeum
C2(z) par umplano
planode
dereflexão
reflexãoperpendicular
perpendicularao
aoeixo,
eixo,
originamum
originam umcentro
centrodedeinversão.
inversão.
Exemplo:[PtCl
Exemplo: [PtCl4]]2-2-
4

7)AAoperação
7) operaçãoSS2éésimilar
similaraai.i. S 2 (x, y, z) = σxy .C 2 (z) [x, y, z]
2 = σxy . [-x, -y, z]
i

[-x, -y, -z]

 Grupos Pontuais e Simetria Molecular

• Molécula de água:
• Um eixo C2
• Dois planos σv
• Identidade

• Este conjunto de operações define o que chamamos de grupo de simetria,

ou grupo pontual

• No caso da água, este caracteriza o grupo pontual C2v.

• Há duas formas de se atribuir o grupo pontual a uma determinada

molécula:
• Método formal, matemático
• Método da inspeção (preferido por nós químicos)
 Grupos Pontuais com Elevada Simetria

• Grande número de elementos de

simetria característicos:
correspondem aos sólidos
Platônicos de simetria elevada:
• Icosaédrico (Ih):

6 eixos C5

15 eixos C3

15 eixosC2

15 Planos de simetria

Um centro de simetria

6 eixos imprópriosS10 e 10
eixos impróprios S6
colineares com os eixos C5 e
C3
 Grupos Pontuais com Elevada Simetria

• Octaédrico (Oh): Bastante comum em

compostos de coordenação e em
compostos de não-metais de maior
valência:
• 4 eixos C3
• 3 eixos C4
• 6 eixos C2
• 4 eixos impróprios S6
• 3 eixos C2 e 4 eixos impróprios S4 que
coincidem com os eixos C4
 Grupos Pontuais com Elevada Simetria

• Tetraédrico: O exemplo mais

importante é o carbono tetraédrico,
fundamental para o desenvolvimento
da vida
• 4 eixos C3
• 3 eixos C2
• 6 planos especulares
• 3 eixos impróprios S4
 Grupos com Simetria Mais Baixa

Há grupos que possuem apenas um ou dois elementos de simetria:

• C1: possuem apenas o elemento E.

Ex: CHClBrI
 Grupos com Simetria Mais Baixa

• Cs: Além do elemento E, possuem um plano de simetria.

• Exemplo: O=N-Cl
 Grupos com Simetria Mais Baixa

• Ci : Possuem apenas um centro de inversão, além do elemento E.

Exemplo: Conformação anti de etanos dissubstituídos: ClBrHC-CHBrCl
 Grupos com Eixo de Rotação Cn

• Moléculas contendo apenas um eixo Cn pertencem ao grupo

pontual Cn
• Exemplos: H2O2 (C2), Trifenilfosfina (C3)
 Grupos com Eixo de Rotação Cn

• Se, além do eixo Cn,

houver um plano
horizontal, a molécula
pertence ao grupo Cnh
• Exemplo: trans-
dicloroetano (C2h)

• Se houver n planos
especulares contendo o
eixo de rotação, os planos
são denominados planos
verticais e o grupo é o Cnv.
• Exemplos: água (C2v),
amônia (C3v)
 Grupos com Eixo de Rotação Cn

• O grupo C∞v é um caso especial para moléculas lineares,

tais como I-Cl e H-C≡N, já que a rotação ao redor do
eixo principal é possivel através de qualquer ângulo, ou
seja, n = ∞
Grupos C2v e C4v
 Moléculas com Sn

• Nesse caso é preciso verificar se n é par ou ímpar

Se n par
Sn gera n operações
Alguns exemplos:

Para n = 2 o grupo S2 é idêntico ao Ci

Quando a molécula tem S4 → tem também C2

Quando a molécula tem S6 → tem também C3
Mas se esses são os únicos elementos de simetria → os grupos pontuais serão
S4 e S6
Se n ímpar
O número de operações será 2n, incluindo Cn e θh → Cnh
 Grupos Diedrais

• Moléculas com n eixos C2 perpendiculares ao eixo principal pertencem aos

grupos diedrais.

• Se não houver planos de simetria, a molécula pertence ao grupo Dn.

• Exemplo: cátion tris(etilenodiamina) cobalto.
 Grupos Diedrais

• Se houver um plano de simetria perpendicular ao eixo principal, temos o

grupo Dnh.
• Exemplos: PF5 (D3h), [PtCl4]2- (D4h)
 Grupos Diedrais

• Moléculas lineares contendo um centro de simetria possuem um

plano de simetria horizontal e infinitos eixos C2 perpendiculares aos
eixo principal. Pertencem portanto ao grupo D∞h
• Exemplos: F-Be-F; O=O, H-H

• Se o planos especulares contém o eixo principal e biseccionam o

ângulo formado por eixos C2 adjacentes, então estes planos são
diedrais.
Grupo Dnd
• Exemplos: etano em conformação anti.
 Tabela de Elementos de Simetria

• Os elementos de simetria, bem como as regras para

seu uso na determinação da simetria de uma molécula
podem ser formalizados em uma tabela.

• A tabela contém todos os grupos pontuais, e é utilizada

pelos químicos na atribuição da simetria das moléculas.
 Tabela de Multiplicação
C2

σ`v
O
H H

σv

E C2 σv σv̀

E E C2 σv σv̀

C2 C2 E σv̀ σv

σv σv σv̀ E C2

σv̀ σv̀ σv C2 E

Duas operações pertencem a mesma classe quando uma pode ser substituída por
outra em um novo sistema de coordenadas acessível por uma operação de simetria.
(a) (b)
y x

x y

Sentido horário
C4(z) [x,y] → [y,-x]
C4-1(z) [x,y] → [-y, x]

Sentido anti-horário
C4(z) [x,y] → [-y,x]
C4-1(z) [x,y] → [y, -x]

a e b pertencem a mesma classe se houver uma operação c que pode ser

aplicada ao sistema de coordenadas de forma que a operação b no sistema
transformado de coordenadas, seja análogo a operação a no sistema de
coordenadas original. Exemplo: C43 ≡ C4-1

São duas operações de simetria geométricas diferentes.